Brevet US3763117

25 à 50 % d’un ou plusieurs copolymères blocs styréniques choisis dans le groupe comprenant les SBS,
SIS, SIBS, SEBS et SEPS ;

- Mw généralement comprise entre 60 kDa et 400 kDa

- Forme A B A :
- A = bloc non élastomère styrénique (ou polystyrène)
- B = bloc élastomère qui peut être :
▪ Polybutadiène : polystyrène- polybutadiène- polystyrène (SBS)
▪ Polyisoprène : polystyrène-polyisoprène-polystyrène (SIS)
▪ Polyisoprène-polybutadiène : polystyrène-polyisoprène-polybutadiène-
polystyrène (SIBS)
▪ Polyisoprène hydrogéné entièrement ou en partie :
polystyrènepoly(éthylènepropylène)- polystyrène (SEPS)
▪ Polybutadiène hydrogéné entièrement ou en partie :
polystyrènepoly(éthylènebutylène)- polystyrène (SEBS)

SBS SIS Linéaire SIS Radial SIBS SEBS

- Europrène® Sol T - Vector®4411 (44% - Kraton® D1 124 - Kraton® MD 6455 - Kraton® G1726
166 (10% de di-bloc styrène) (29% di-bloc et 30% (35% de di-bloc et (70% de di-bloc et
et 30% de styrène - Kraton® D1113 styrène) 18% styrène) 30 % de styrène)
- Stéréon® 840A de (56% de di-bloc et - Vector® DPX 586 - Kraton® G1924 (30
la société Firestone 16% styrène) (80% de di-bloc et % de di-bloc et 13 %
(45 % de styrène) - Kraton® D1165 18 % styrène) de styrène) qui est
- Kraton® D1120 (25% de di-bloc et un SEBS greffé avec
(75% de di-bloc et 30% styrène) 1% d’anhydride
30% de styrène) maléïque.

35 à 75 % d’une ou plusieurs résines tackifiantes compatibles liquides ou ayant une température de

ramollissement inférieure à 150 °C

La ou les résines tackifiantes utilisables dans l’HMPSA selon l’invention ont des masses molaires moyennes
en poids Mw généralement comprises entre 200 et 5000 Da et sont choisies notamment parmi :

▪ Colophanes d’origine naturelle ou chimiquement modifiées : colophane extraite de la gomme de

pins, la colophane de bois extraite des racines de l’arbre et leurs dérivés hydrogénés, dimérisés,
polymérisés ou estérifiés par des monoalcools ou des polyols comme le glycérol, le pentaérythritol
ou le néopentylglycol ;

▪ Résines obtenues par hydrogénation, polymérisation ou copolymérisation (avec un hydrocarbure

aromatique) de mélanges d’hydrocarbures aliphatiques insaturés ayant environ 5, 9 ou 10 atomes
de carbone issus de coupes pétrolières ;

▪ Résines terpéniques : mono-terpène (ou pinène) en présence de catalyseurs de Friedel-Crafts,

éventuellement modifiées par action de phénols
 ▪ Copolymères à base de terpènes naturels : le styrène/terpène, l’alpha-méthyle styrène/terpène
et le vinyle toluène/terpène

Colophane Résinepar hydrogénation Résine terpénique Copolymère

- Sylvalite® RE 100S (ester - Escorez® 5600 - résine - Dertophène® (T°R 95°C) - Sylvarez® ZT 105 LT
de colophane et de dicyclopentadiène - Sylvarez® TP95 résine copolymère
pentaérythritol T°R100°C), hydrogénée modifiée par terpène phénolique T°R styrène/terpène avec T°R
- Sylvatac® RE 12 (ester de un composé aromatique 95°C et Mw d’environ 1120 105°C.
colophane liquide à (MW 980 Da T°R 100°C) Da
T°amb) - l’Escorez® 5615 structure
- Dertoline® G2L (T°R 87°C) analogue (T°R 115°C)
- Dertopoline® CG - Escorez® 5400 (T°R 100°C)
(T°R 117°C) - Wingtack® 86
- Régalite® R5100
▪ T°R = T° de ramollissement

▪ Rq : Par résine tackifiante compatible, on entend désigner une résine tackifiante qui lorsqu’elle est
mélangée dans les proportions 50 %/50 % avec un copolymère bloc choisi dans le groupe
comprenant les SBS, SIS, SIBS, SEBS et SEPS, donne un mélange substantiellement homogène.

1 à 20 % d’un ou plusieurs polymères supramoléculaires obtenus par réaction entre :

- 1-(2-aminoéthyl) + 2-imidazolidone (Uréïdo DiEthylène TriAmine ou UDETA) de formule :

Polymère supramoléculaire = structure chimique constituée par les molécules d’un même composé reliées
entre elles par des liaisons de type hydrogène = ADDITIF

- 200 à 9000 g/mole, de préférence de 200 à 2000 g/mole

- Les motifs du polymère supramoléculaire comprennent au moins une fonction amide et un radical
dérivant de l’imidazolidone de l’UDETA. Ces groupes (dits associatifs) permettent l’établissement de
liaisons de type hydrogène entre les molécules correspondant à ces motifs, qui résulte dans la
structuration de ces molécules en polymères supramoléculaires.

- Permet, dans le domaine de teneur indiqué, l’obtention d’une composition auto-adhésive

thermofusible dont le caractère homogène lui permet sans inconvénient d’être conservée à l’état
fondu dans un bac (également appelé fondoir) à une température allant jusqu’à 160°C, durant
plusieurs heures et jusqu’à 1 ou 2 jours, et ce préalablement à son enduction sur une couche support
imprimable.

En outre, l’étiquette auto-adhésive qui résulte du système multicouche correspondant convient à

l’étiquetage d’un article, notamment en verre, et permet le décollement facile et rapide de l’étiquette
durant une étape d’immersion dudit article en milieu aqueux basique. Durant cette dernière étape, la
 composition auto-adhésive reste pour l’essentiel fixée à la couche support de l’étiquette, sans laisser
de trace sur la surface de l’article.

Ainsi, elle ne se dissout pas, ni ne se disperse (ou seulement dans de très faibles proportions) dans les
compositions aqueuses mises en oeuvre dans le traitement de recyclage, ce qui évite des traitements
supplémentaires de dépollution des bains de lavage

Une composition d’acides gras comprenant :

- de 51 à 100 % d’un ou plusieurs dimères d’acides gras identiques ou différents et/ou d’un ou
plusieurs trimères d’acides gras identiques ou différents

- de 0 à 49 % d’un ou plusieurs monomères d’acides gras identiques ou différents

Après polymérisation de ces acides gras insaturés, on obtient un mélange technique contenant en
moyenne 30-35 % d’acides monocarboxyliques (acides monomères) souvent isomérisés par rapport aux
acides de départ, 60-65 % d’acides dicarboxyliques (acides dimères) avec le double de nombre de carbone
par rapport aux acides de départ et 5-10 % d’acides tricarboxyliques (acides trimères) ayant le triple de
nombre de carbone par rapport aux acides de départ.

- Par purification de ce mélange on obtient les différents grades commerciaux d’acides dimères,
monomères ou trimères qui peuvent exister sous forme hydrogénée ou non hydrogénée. Parmi ceux-
ci on peut citer la gamme Pripol®.

Selon un mode de réalisation plus particulièrement préféré, le polymère supramoléculaire est obtenu par
une réaction, selon des quantités sensiblement stoechiométriques, de l’UDETA avec une composition
d’acides gras monomères et/ou dimères et/ou trimères issus de la polymérisation d’acides gras
monomères insaturés majoritairement en C18, composition comprenant de 0 à 10 % de monomères et de
90 à 100 % de mélange de dimères et trimères.

Selon une variante encore plus préférée de l’invention, la composition d’acides gras avec lequel on fait
réagir l’UDETA de formule (I) comprend de 0 à 5 % de monomères et de 95 à 100 % de mélange de dimère
et trimère.

Pripol® 1017, mélange d’environ 1-3 % d’acides gras monomères, 75-80 % de dimères et 18-22 % trimères

Pripol® 1040, mélange d’environ 0-1 % d’acides gras monomères, 20-25 % dimères et 75-80 % trimères

Pripol® 1013, mélange d’environ 0-1 % d’acides gras monomères, 95-98 % de dimères et 2-4 % de trimères

Unidyme® 14, mélange d’environ 0-1 % d’acides gras monomères, 94-97 % dimères et 2-5 % trimères.
 0,1 à 2 % d’un ou plusieurs stabilisants ou anti-oxydants

Protège contre dégradation (réaction avec de l’oxygène à cause de la chaleur, de la lumière ou de

catalyseurs résiduels sur certaines matières premières telles que les résines tackifiantes). Ces composés
peuvent inclure des anti-oxydants primaires qui piègent les radicaux libres et sont généralement des
phénols substitués comme l’Irganox® 1010.

Les anti-oxydants primaires peuvent être utilisés seuls ou en combinaison avec d’autres antioxydants tels
que des phosphites comme l’Irgafos® 168 ou encore avec des stabilisants UV tels que des amines.

Jusqu’à 20 % d’un plastifiant.

Huile paraffinique et naphténique qui peut contenir une fraction de composés aromatiques (Nyflex® 222B)
ou ne pas contenir de telle fraction (Primol® 352)

La composition thermofusible auto-adhésive selon l’invention est préparée par simple mélange de ses
composants à une température comprise entre 130 et 200 °C, jusqu’à obtention d’un mélange homogène

La présente invention a également pour objet un système multicouche comprenant :

- une couche d’adhésif constituée de la composition adhésive thermofusible sensible à la pression selon
l’invention ; - une couche support imprimable adjacente à ladite couche d’adhésif, constituée de papier
ou de film polymère à une ou plusieurs couches ; et - une couche protectrice adjacente à ladite couche
d’adhésif.

L’épaisseur de la couche d’adhésif dans le système multicouche correspond à une quantité d’HMPSA
généralement comprise entre 7 et 50 g/m2, exprimée par unité de surface de la couche support.

L’HMPSA selon l’invention est appliqué à l’état fondu à une T° [130°C - 180°C]. L’application est réalisée
par des techniques d’enduction connues comme par exemple de type buse à lèvre (160 à 180°C) ou de
type rideau (120 à 180 °C). L’application de l’HMPSA par buse à lèvre est généralement effectuée sur la
couche protectrice, l’ensemble étant alors contrecollé sur la couche support (enduction par transfert).
L’application de l’HMPSA par enduction de type rideau peut être directement réalisée sur la couche
support, en fonction de la température d’enduction.

- L’article étiqueté est de préférence un emballage ou récipient constitué de verre ou d’une matière
plastique usuelle choisie parmi le PolyEthylène Téréphtalate (PET), le PolyChlorure de Vinyle (PVC), le
PolyEthylène (PE) ou le PolyPropylène (PP).

Le procédé objet de l’invention est de préférence mis en oeuvre à une température d’environ 80°C.
- teneur en copolymère bloc styrénique varie de 30 à 50 %.

- bloc styrénique est un SIS linéaire ou radial.

- résine tackifiante est liquide ou a une température de ramollissement comprise entre 90 et 120°C.

- teneur en résine tackifiante est comprise entre 40 et 55%.

- Polymère supramoléculaire est obtenu par une réaction, selon des quantités sensiblement
stoechiométriques, de l’UDETA de formule (I) avec une composition d’acides gras monomères et/ou
dimères et/ou trimères issus de la polymérisation d’acides gras monomères insaturés majoritairement en
C18, ladite composition comprenant de 0 à 10 % de monomères et de 90 à 100 % de mélange de dimères
et trimères.

- composition d’acides gras avec lequel on fait réagir l’UDETA de formule (I) comprend de 0 à 5 % de
monomères et de 95 à 100 % de mélange de dimère et trimère.

- la teneur du polymère supramoléculaire est comprise entre 3 et 15 %.

- 0,1 à 2 % d’un ou plusieurs stabilisants ou anti-oxydants.

10. Système multicouche comprenant :

- une couche d’adhésif constituée de l’HMPSA ;- une couche support imprimable adjacente à ladite couche
d’adhésif, constituée de papier ou de film polymère à une ou plusieurs couches ; une couche protectrice
adjacente à ladite couche d’adhésif.

11. Système multicouche selon la revendication 10, caractérisé en ce qu’on utilise comme couche support
imprimable :

- du papier ayant un grammage compris entre 60 et 110 g/m2, ou - un film thermo-rétractable constitué
de PET, de PVC ou d’OPP ; ou encore - un film bi-couche OPP/PET dont la couche d’OPP est adjacente à la
couche d’adhésif.

12. Système multicouche selon l’une des revendications 10 ou 11, caractérisé en ce que l’épaisseur de la
couche d’adhésif correspond à une quantité d’HMPSA comprise entre 7 et 50 g/m2, exprimée par unité
de surface de la couche support.

13. Etiquette auto-adhésive susceptible d’être obtenue par transformation du système multicouche tel
que défini dans l’une des revendications 10 à 12.

14. Article revêtu de l’étiquette auto-adhésive telle que définie dans la revendication 13.

15. Article selon la revendication 14, consistant en un emballage ou récipient constitué de verre ou d’une
matière plastique, de préférence une bouteille de verre.