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    Exposé Sur Dosage

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    Ce document décrit les principes des dosages acidobasiques, notamment la définition de l'équivalence et l'exploitation des courbes de titrage. Il explique également la détermination du titre alcalimétrique et du titre alcalimétrique complet d'une solution.

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    Ralis par:
    Rachid RHAZIOUI

    Plan Gnral
    1.Dfinition dun dosage acidobasique
    2.Principe de dosage
    3.Caractristiques dune
    raction de dosage
    4.Notion de Normalit
    5.Dfinition de lquivalence
    6.Exploitation dun dosage
    lquivalence
    7.Application au mesure de TA et

    1-Dfinition dun dosage acidobasique


    Un dosage consiste dterminer la concentration dune
    espce chimique dans une solution.
    Pour cela, on fait ragir selon une raction dtermine
    la substance quon veut doser avec une autre
    substance dont la concentration est connue.
    Il existe plusieurs types de titrages selon le type de la
    raction utilise. (acide / base - oxydorduction prcipitation - complexation etc.

    Le principe gnral reste toutefois le mme.

    2-Principe de dosage
    On introduit un volume connu de solution doser
    dans un bcher.
    On introduit une solution de concentration
    connue du ractif titrant dans une burette.
    On verse progressivement le ractif titrant dans
    la solution de concentration inconnue.
    On sait quon a atteint ce point particulier grce
    lutilisation dun indicateur color ou par un autre
    moyen (en gnral une brusque variation dune
    proprit physique).

    3-Caractristiques dune
    raction de dosage :
    La raction support dun dosage doit tre :
    totale : pour que lquivalence puisse tre
    observe.
    rapide : pour quaprs chaque volume vers de
    solution titrante, lexprimentateur nait pas
    besoin dattendre pour faire une mesure de pH,
    de conductivit, ou pour observer un changement
    de coloration.
    visible : changement de couleur ou apparition
    dune couleur diffrente, saut de pH, changement
    de sens de variation de la conductivit
    univoque : la raction ne doit pas tre perturbe
    par une autre raction faisant intervenir lun des

    4-Notion de Normalit
    On utilise parfois la notion de normalit
    pour simplifier les calculs lors des
    problmes de titrages.

    Une solution Normale dun Acide est une solution telle que 1 Litre
    de cette solution est capable de librer une mole de protons H +.

    Une solution Normale dune Base est une solution telle que 1 Litre
    de cette solution est capable de capter une mole de protons H +.

    Il existe une relation simple entre Normalit et Molarit

    Normalit = n * Molarit

    N = n *C

    Mole dquivalent. L-

    Mol. L-1
    Mole dquivalent mol-1

    5- dfinition de
    lquivalence

    On appelle quivalence le moment du dosage o le nombre de


    moles de solution titrante vers est gal au nombre de moles
    initial de la solution titre.
    Lquivalence est atteinte lorsque
    n A =nB
    Comme n =CV, on a lquivalence :

    nA = nB CAVA =

    CBVB

    Dans le cas du dosage dun monoacide, HA, par une base forte (NaOH
    par exemple), lquivalence acido-basique est atteinte lorsque la quantit
    dions OH- verse est gale la quantit totale de protons librables par
    lacide:
    n0(HA) = n(OH-)verse

    Dans le cas du dosage dun polyacide, HpA, on peut dfinir plusieurs


    quivalences successives et une quivalence globale pour laquelle:
    pn0(HpA) = n(OH-)verse

    8-Application au mesure de TA
    et TAC:
    1. Le titre alcalimtrique, not T.A: dune solution
    est exprim par le volume dacide chlorhydrique 0,1
    mol.L-1 ncessaire pour doser 100 ml de solution en
    prsence de phnolphtaline comme indicateur de fin
    de raction (virage du rose-violet lincolore).
    Le T.A. correspond au dosage des ions OH - et CO32. Le titre alcalimtrique complet, not T.A.C:
    dune solution est exprim par le volume dacide
    chlorhydrique 0,1 mol.L-1 ncessaire pour doser 100
    mL de solution en prsence dhlianthine comme
    indicateur de fin de raction (virage du jaune
    lorange).
    . Le T.A.C. correspond au dosage des ions OH -, CO32- et
    HCO3- prsents dans leau, c'est--dire le dosage de
    toutes les espces basiques prsentes

    9- Application au titrages
    Titrage dun acide fort par une base
    forte
    On dsire tracer la courbe de titrage pH = f (Vb) obtenue
    lors du titrage dun acide fort HX par une base forte MOH

    Raction de titrage
    Lacide et la base tant forts, ils sont donc totalement
    dissocis dans leau et la raction de titrage est la raction
    se produisant entre H3O+ et OH- :
    H3O+ + OH- = 2 H2O
    Raction inverse de celle dauto-protolyse de leau
    Constante dquilibre :
    KR = 1 / { [H3O+] * [OH-] } = 1 / Ke = 1014 ( 25 C)
    Cette raction appele raction de neutralisation pourra tre
    considre comme pratiquement totale

    14
    12
    10
    8
    6
    4
    2
    0
    0

    Courbe de titrage Acide Fort par Base Forte

    pH = f
    ( Vb )

    Point
    Equivalent

    0,5 Veq

    Veq

    V = Veq - pH
    =7

    1,5 Veq 2Veq

    pH

    Acide fort / Base forte


    Base Forte

    pHf

    7
    pHi

    Cb , Vb

    pH = 14 + log { (CbVb - CaVa) /( Va +


    Vb ) }

    pH = - log { (CaVa - CbVb) / ( Va +


    Vb ) }

    Vb

    pHf = 14 + log
    Cb
    pHE = 7
    pHi= - log Ca

    Acide Fort
    Ca , Va

    Base forte / Acide fort

    pH
    pHi

    Acide Fort
    Ca , Va

    pH = 14 + log { (CbVb - CaVa) /( Va +


    Vb ) }

    7
    pHf

    Base Forte

    pH = - log { (CaVa - CbVb) /( Va + Vb


    )}
    pHi = 14 + log
    Cb
    pHE = 7
    Va pHf= - log Ca

    Cb , Vb

    11

    Acide faible / Base forte


    pHf

    pH
    Base Forte

    pH = 14 + log { (CbVb - CaVa) /( Va +


    Vb ) }

    7
    pKa

    pHi
    Veq/2

    pHi

    pH

    Cb , Vb

    pH = pKa +log { CbVb / (CaVa Acide Faible


    CbVb) }
    Ca , Va , pKa
    pHf = 14 + log
    Cb
    pHE = 7 + 1/2 pKa + 1/2 log {Ca Va / (Va +
    Veq)}
    pHi= 1/2 [ pKa - log Ca ]
    Vb

    Base faible / Acide


    fort

    Acide Fort
    Ca , Va

    pKa

    pH = pKa + log { (CbVb - CaVa) /( Ca


    Va ) }

    Base Faible

    pH = - log { (CaVa - CbVb) /( Va + Vb


    )}
    pHf
    Veq/2

    Va

    Cb , Vb , pka

    pHi = 7 +1/2 pKa +1/2 log Cb


    pHE = 1/2 pKa - 1/2 log {Ca Va / (Va +
    pHf
    = - log Ca
    Veq)}
    12

    LE TITRE
    ALCALIMETRIQUE ET LE
    TITRE ALCALIMETRIQUE
    COMPLET

    PRINCIPE
    La technique est base sur le dosage
    des bases qui se trouvent dans une
    eau telle que CO32-, HCO3- et OH-. Elle
    se mesure par la neutralisation dun
    certain volume deau par une
    solution dilue dun acide minrale,
    le point dquivalence tant
    dtermin par des indicateurs
    colors.

    LE TITRE
    ALCALIMETRIQUE
    Le titre alcalimtrique correspond a
    la neutralisation des ions hydroxydes
    et a la transformation des ions
    carbonates en hydrogenocarbonates
    par un acide fort.
    TA = [OH-] + [CO32-]

    TITRE ALCALIMETRIQUE
    COMPLET
    Le titre alcalimtrique complet
    correspond la neutralisation par un
    acide fort des ions hydroxyde,
    carbonates et hydrognocarbonates.
    TAC = [OH-] + [CO32-] + [HCO3-]

    Determination du TA a la
    phnophtaline
    Dans un Erlenmeyer de 250ml introduire:
    - Eau analyser
    100ml
    - Solution de phnolphtaleine: 3 gouttes trs
    rigoureusement pour que lindicateur vire ds que
    le pH est infrieur 8,3
    - Agiter;
    Deux cas peuvent se prsenter: Soit il se produit
    une coloration rose, soit le contenu de
    lErlenmeyer reste incolore.
    a) Sil se produit une coloration rose:

    Leau est alcaline, on dose alors le


    TA.
    - Remplir la burette avec lacide
    chlorhydrique ou sulfurique
    dcinormale (0,1N)
    - Verser la solution dacide, goutte
    goutte dans lErlenmeyer, en ayant
    soin de lagiter entre chaque
    addition, jusqu dcoloration.
    - Noter le volume vers, soit TB (ml)

    Soit
    Na: normalit de HCL Na=0.1N
    Va: tombe de burette (TB connu)
    Nb: normalit des alcalins
    Vb: volume dchantillon, Vb
    =100ml
    Au point dquivalent:
    Na Va = Nb Vb
    Nb = (0.1 x TB )/100
    en eq/l
    donc Nb = 5 x TB
    en F

    Puis procder la dtermination du TAC


    Si le contenu de lErlenmeyer reste incolore:
    Leau est acide (TA = 0) passer directement
    la
    dtermination du TAC.
    Dtermination de la TAC lhlianthine:
    Ajouter au contenu de lErlenmeyer, ayant
    servi la dtermination du TA,3 gouttes de
    lhlianthine, il se produit une coloration
    jaune.
    - Ajuster la burette contenant la solution
    dacide dcinormale 0, verser lacide
    goutte goutte dans lErlenmeyer en ayant
    soin de lagiter entre chaque addition,
    jusquau virage au jaune orang de
    lhlianthine.

    Noter le volume vers, soit Tb(ml)


    Vrifier que le titrage est termin, en
    ajoutant une
    goutte dacide 0,1N le mlange doit virer
    au rose
    orang.
    Calcul :
    On suivre la mme mthode pour le TAC
    Et on trouve TAC = 5 x TB
    Quelque exemple de TAC :
    Eau dur : 5.5 F
    Eau douce : 34 F

    LES INDICATEURES COLOREES

    LES INDICATEURS COLORES

    Introduction:

    Les indicateurs colors sont des substances dont la couleur


    varie suivant le milieu. Ces substances peuvent donc tre
    sous deux formes, chaque forme ayant sa propre couleur.
    Certains indicateurs sont sensibles :
    Au pH du milieu ( la concentration en ions oxonium H 3O+) ;
    ce sont les IC acido-basiques, ils ont des formes acide et
    basique.
    Au potentiel du milieu, ce sont les IC redox ; ils ont des
    formes oxyde et rduite.
    la prsence dun ligand, les IC de complexassions ; ils ont
    des formes complexe et libre.
    la prsence dun ractif quelconque dans le cas le plus
    gnral (on verra lexemple dun ractif de fin de dosage
    par prcipitation).

    Indicateur color acido-basique:


    Un indicateur color est un couple acide/base
    conjugus tel que les formes acide et basique nont pas
    la mme couleur. Il est donc caractris par le pk du
    couple HIn/In-.
    HIn + H2O H3O+ + In-

    Si lon trace un diagramme de prdominance pour un


    indicateur bicolore on obtient

    pour pH>pKi+1, la forme basique In- prdomine et


    donne sa couleur la solution.
    pour pH<pKi-1, la forme acide HIn prdomine et donne sa
    couleur la solution.
    dans la zone voisine du pKi, il y a superposition des deux
    couleurs, et pour pH=pKi, la couleur caractristique du
    mlange quimolaire des deux espces est appele

    sensible.

    teinte

    Gnralement:
    Lun au moins des coefficients dabsorption molaire
    associs ces formes acide et basique est relativement
    grand. Ainsi, mme les faibles concentrations peuvent
    tre repres.
    Un indicateur color tant lui-mme un couple
    acide/base, son changement de teinte lors du virage
    consomme de la solution titrante. Cest pourquoi on
    utilise des solutions de faible concentration dont on
    najoute que deux trois gouttes.
    Lorsquune concentration est suprieur lautre n
    fois, le couleur de cet element est plus fort que lautre.

    Exemple:
    On considre n = 10
    [HIn] / [In-] > 10 [HIn] est plus fort que [In-]
    Donc le couleur quon observ est le couleur de HIn.
    Donc [H3O+] / [Ka] > 10

    Cest dire [H3O+] > 10 Ka

    Alors log [H3O+] < -log 10 Ka


    pH < pKa 1
    Si [In-] / [HIn] > 10
    Le couleur de la Base In- est le plus fort.
    Donc [HIn] / [In-] = [H3O+] / Ka < 1/10
    C d [H3O+] < Ka/10 pH > pKa + 1

    Linterval pKa 1 < pH < pKa + 1


    Est appell la zone de teinte sensible.

    Le tableau suivant contient les


    indicateurs colors les plus utiliss:
    Couleur
    Indicateur

    Bleu de
    Thymol
    Orange de
    Mthyle
    Bleu de
    Bromothymol
    Rouge de
    Phnol

    pKi
    Acide

    Base

    Rouge

    Jaune

    1,5

    Rouge

    Jaune

    3,7

    Jaune

    Bleu

    7,0

    Jaune

    Rouge

    7,9

    Domai
    ne de
    pH

    1,2
    2,8
    3,2
    4,4
    6,0
    7,6
    6,8
    8,4

    Conclusion:
    Lindicateur color doit tre utilis en faible quantit pour ne pas
    modifier le rsultat du titrage : il est un couple donneur/accepteur
    et ragit lui aussi avec le ractif titrant (raction comptitives). Il
    doit donc tre caractris par un (ou des) coefficients dabsorption
    molaire levs pour que sa couleur soit perceptible de faibles
    concentrations. Dans le cas contraire, il faudrait effectuer une
    correction de la mesure, dite correction dindicateur .
    Un bon IC doit tre caractris par une zone de virage qui stale
    sur un faible intervalle de volume (exemple phnolphtaline).
    Un IC inappropri subsiste sur un grand intervalle de volume.
    Pour pouvoir utiliser convenablement un indicateur de fin de
    raction, il faut que le saut de pH soit important.
    Les IC peuvent avantageusement se substituer aux appareils de
    mesure coteux et parfois lourds demploi.

    i
    c
    r
    e
    M

    u
    o
    p

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