Formulação de Fritas Cerâmicas PDF
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1. Introduo
As fritas cermicas constituem-se atualmente como as principais O planejamento estatstico de experimentos envolvendo
matrias-primas dos esmaltes utilizados no setor de revestimentos misturas4 uma ferramenta que tem encontrado utilizao em
cermicos e tambm encontram aplicaes em outros setores diversos setores industriais. Tem por objetivo sistematizar e
industriais1. Somente no Brasil, no setor de revestimentos cermicos, aperfeioar a coleta de dados a respeito de um dado universo
estima-se que o consumo de fritas seja superior a 200 mil t.ano1. de trabalho e, atravs da anlise estatstica dos resultados, gerar
So materiais de natureza predominantemente vtrea concluses confiveis e objetivas. Alm da otimizao das respostas
preparados por fuso e resfriamento brusco de misturas de minerais de interesse atravs das variveis de controle utilizadas, permite a
que aportam uma grande diversidade de xidos composio do determinao da influncia de cada uma das variveis envolvidas
vidro formado. Nas fritas destinadas ao setor de revestimentos no experimento, de forma a produzir um conhecimento global a
cermicos, os xidos de silcio, alumnio, boro, clcio, zinco, respeito do sistema em questo.
potssio, magnsio, brio, zircnio e sdio, geralmente esto No setor de revestimentos cermicos, existem trabalhos recentes
presentes em teores apreciveis2. A proporo relativa entre estes publicados a respeito de formulaes de massas5, de pigmentos
xidos determina diretamente as caractersticas de rede vtrea3 cermicos6 e de misturas de defloculantes7 atravs do uso das
formada e, em consequncia disso, se torna responsvel pelas tcnicas estatsticas citadas. Esta mesma metodologia tambm
propriedades das fritas obtidas. citada na literatura8,9 como ferramenta utilizada para a maximizao
Dada a complexidade da composio qumica das fritas haja de algumas propriedades especficas das fritas cermicas, tais como
visto o elevado nmero de xidos que geralmente esto presentes a transparncia e a opacidade.
em suas composies e o panorama do setor de revestimentos Todavia, alm das propriedades ticas acima citadas, as fritas
cermicos, que exige uma gama de fritas com diversidade e qualidade cermicas precisam combinar uma srie de propriedades para
compatveis com a evoluo do setor, a formulao de fritas garantir seu desempenho durante o uso. No caso de fritas brilhantes
tornou-se uma atividade de fundamental importncia. Todavia, na transparentes destinadas fabricao de revestimentos cermicos, as
prtica industrial, as fritas ainda hoje so desenvolvidas mediante seguintes propriedades assumem especial importncia: viscosidade
procedimentos empricos e a literatura cientfica praticamente isenta gerada nas suspenses dos esmaltes em que so incorporadas,
de estudos direcionados para esta temtica. viscosidade aps o amolecimento em altas temperaturas, expanso
Dentro deste contexto, o objetivo do presente trabalho foi avaliar trmica linear, resistncia qumica, resistncia abraso, brilho e
as possibilidades de utilizao da metodologia de planejamento transparncia aps o resfriamento.
estatstico de experimentos para o desenvolvimento de formulaes O comportamento reolgico10 das suspenses obtidas aps a
de fritas transparentes e brilhantes. moagem das fritas com as demais matrias-primas da composio
dos xidos modificadores de rede nas fritas estudadas, conforme que as composies tornam-se pobres em zinco e os teores de clcio
indicado abaixo: mais elevados, so obtidas fritas de brilho bastante reduzido. Alm
xido de clcio: de 55 a 85% da frao molar dos modificadores dos ndices de refrao dos esmaltes obtidos, estes resultados tambm
de rede; so influenciados pela formao de fases cristalinas que ocorre em
xido de potssio: de 5 a 25% da frao molar dos alguns intervalos de composies qumicas. A presena de fases
modificadores de rede; cristalinas nos esmaltes afeta a rugosidade superficial de modo a
xido de zinco: de 0 a 35% da frao molar dos modificadores minimizar a reflexo especular da luz incidente, gerando o aspecto
de rede. esttico menos brilhante.
A Figura2 apresenta os resultados das anlises estatsticas dos A viscosidade dos esmaltes obtidos a partir das fritas estudadas
resultados obtidos aps a caracterizao das fritas, com relao foi avaliada atravs da capacidade de sua capacidade de escorrimento
viscosidade da suspenso, transparncia, brilho, viscosidade em altas em altas temperaturas. A anlise estatstica dos resultados obtidos
temperaturas (escorrimento), expanso trmica linear e resistncia (Figura2d) aponta para a influncia marcante das concentraes dos
ao ataque qumico. Como pode ser verificado, a utilizao da tcnica xidos de clcio e potssio sobre esta caracterstica dos esmaltes.
de planejamento estatstico de experimentos permite a verificao Fritas capazes de gerar baixas viscosidades durante a queima dos
da influncia de cada xido sobre as caractersticas de interesse das esmaltes podem ser obtidas pela utilizao de composies de
fritas desenvolvidas. reduzido contedo de CaO e elevada concentrao de K2O. Estes
As diferenas de viscosidade produzidas pelas fritas nas resultados confirmam a ao dos modificadores de rede alcalinos
suspenses de esmaltes foram bastante significativas (Figura 2a). apresentada na literatura3,20, onde se descreve sua ao enrgica sobre
Verifica-se de maneira bastante clara que a presena de ZnO em a estrutura da rede de silicatos.
teores elevados em detrimento de K2O afeta de maneira marcante o A influncia dos xidos modificadores de rede sobre o coeficiente
comportamento das fritas de monoqueima. Em geral, as suspenses de expanso trmica linear e a resistncia ao ataque cido dos esmaltes
formadas a partir das fritas localizadas na regio do diagrama onde obtidos a partir das fritas envolvidas no estudo apresentada nas
se encontram as composies mais ricas em ZnO apresentaram as Figuras 2e e 2f, respectivamente. Observa-se que a regio central
viscosidades mais baixas dentro do sistema estudado. Por sua vez, do diagrama de composies indica a possibilidade de obteno
todas as composies ricas em K2O deram origem a suspenses de de propriedades distintas quando comparada com as composies
viscosidades mais elevadas. Tais resultados podem ser explicados em localizadas nas suas extremidades. Assim, tanto os coeficientes de
funo da concentrao volumtrica de slidos dos esmaltes, a qual expanso trmica mais elevados, como a resistncia qumica alta
tende a ser mais elevada quando os esmaltes so preparados com a podem obtidas atravs de distintas combinaes de CaO, ZnO e
mesma quantidade em peso de gua a partir de fritas de densidades K2O desde que sejam evitadas as composies centrais do referido
reais mais baixas; e pela maior tendncia lixiviao de ons na gua diagrama de composies.
da suspenso, quando so utilizadas fritas com maior concentrao Alm da discusso individual sobre a influncia da composio
de elementos alcalinos. As fritas de monoqueima de baixo contedo qumica das fritas sobre cada uma das propriedades de interesse, uma
ou isentas de ZnO apresentam densidades reais reduzidas19. outra possibilidade interessante que dada pela utilizao da tcnica
Na Figura2b observa-se que, muito embora na maior parte do de planejamento estatstico de experimentos como ferramenta auxiliar
intervalo de composies estudado tenham sido obtidas fritas de
para o desenvolvimento de formulaes de fritas a possibilidade
elevada transparncia (L* < 65), existe uma determinada gama de
da anlise combinada dos resultados, visando a obteno de fritas de
composies onde a transparncia d lugar a um aspecto leitoso. As
comportamento otimizado.
fritas isentas de ZnO foram aquelas que apresentaram maior perda
Para ilustrar este recurso tcnico, foram definidos os resultados
de transparncia (L* > 75), provavelmente em virtude da formao
almejados para as diversas propriedades de interesse das fritas,
de fases cristalinas ricas em clcio, que afetam diretamente as
conforme descrito a seguir:
propriedades ticas dos esmaltes resultantes19. Os resultados da
Viscosidade da suspenso de esmalte: h < 60 cP;
influncia dos xidos modificadores de rede sobre o brilho dos
esmaltes (Figura2c) esto bastante relacionados aos resultados de Transparncia do esmalte: L* < 65;
transparncia discutidos. Na maior parte do diagrama de composies Brilho do esmalte: b60 > 95;
so obtidas fritas de brilho elevado (b60 > 95). Entretanto, medida Escorrimento do esmalte a 1130 C: Ds > 4,5 cm;
Figura3. Utilizao dos resultados analisados estatisticamente para o desenvolvimento de composies de fritas de comportamento otimizado.