Caracterização e Utilização de Fundentes

em Massas Cerâmicas

H.G. Riella1, E.U. de C. Franjndlich2 e M. Durazzo2

1
Laboratório de Materiais e Corrosão/EQA/UFSC,
Campus Universitário, Trindade, 88035-000 Florianópolis - SC
e-mail: riella@enq.ufsc.br
2
IPEN- Instituto de Pesquisas Energéticas e Nucleares

Resumo: Diferentes matérias-primas fundentes utilizadas em massa cerâmica de

monoqueima foram caracterizadas quanto à composição química e análise mineralógica, tais
como: feldspato sódico, feldspato potássico, fonolito, nefelina-sienito e nefelina beneficiada.
Cada matéria-prima foi adicionada a uma massa cerâmica, tendo sido produzidos corpos de
prova de 40 mm de diâmetro e 6 mm de espessura. Os resultados de retração linear, absorção
e cor de queima foram utilizados para verificar o comportamento dos fundentes com relação
à taxa de densificação. Os diferentes tipos de álcalis (sódio e potássio) existentes em cada
fundente e a proporção entre eles influenciam a microestrutura final do produto, indicando
utilizações específicas para cada caso. Além disso, a nefelina beneficiada, de procedência de
Santa Catarina, no sul do Brasil, foi responsável por uma tonalidade final mais clara que os
demais, o que permite uma aplicação mais nobre da matéria-prima, com maior valor agrega-
do.

Palavras-chaves: feldspato sódico-potássico,grês, fonolito, nefelina-sienito

A concepção de uma massa cerâmica do tipo grês, no

Introdução que tange a formulação, considera vários fatores, tais como:
Entre os produtos emergentes e destinados a ocuparem cor, qualidade, características técnicas e estabilidade das
uma fatia do mercado observa-se, em particular, um gran- matérias-primas. Esta preocupação baseia-se no fato de que
de interesse com relação ao revestimento cerâmico deno- os equipamentos e o processo praticamente se equivalem
minado grês porcelanato, produto não esmaltado e tendo no mundo inteiro, dado o efeito de globalização que tem
uma porosidade expressa em absorção de água inferior a se propagado na última década, mas o grande diferencial,
0,3%. O grês porcelanato tem ganho prestígio tecnológico em termos de produção, está basicamente no tipo e na qua-
e conseqüentemente mercado na Itália (100 milhões de lidade das matérias-primas. As particularidades de cada
metros quadrados ao ano) e no exterior. O crescimento da matéria-prima de cada país, e no caso do Brasil, de cada
produção e nas vendas é atribuído a grande receptividade região, exigem uma adaptação da formulação, ou até mes-
do mercado, não só italiano e europeu, mas também mun- mo, da matéria-prima, em termos de beneficiamento, a fim
dial. No Brasil, no ano 2000, a capacidade produtiva mun- de oportunizar o uso de jazidas próximas às indústrias ce-
dial de grês passou de 150.000 m 2 /mês para râmicas, minimizando assim, custos de transporte. Neste
300.000 m2/mês, o que evidencia o interesse mercadológico sentido, vários estudos têm sido realizados incorporando
neste produto, apesar do seu preço ser superior a outros granito1,2, fonolito3 e os feldspatóides às massas cerâmi-
similares. O grês porcelanato é, dentre os materiais cas. O estado de Santa Catarina detém grandes reservas
cerâmicos para pavimentação, àquele que melhor se pres- destes minerais4, porém a maior dificuldade no uso de
ta a solicitações de desgaste, em conseqüência da sua ele- nefelina-sienito proveniente destas jazidas está no alto teor
vada dureza superficial. Além disso, apresenta ótimas pro- de ferro presente, o que confere à massa cerâmica uma
priedades de anticongelamento, de resistência mecânica à forte tonalidade, comprometendo a utilização nas compo-
flexão e compressão. sições cerâmicas de cor clara.

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 O Laboratório de Materiais e Corrosão do EQA/UFSC patíveis com um produto tipo grês porcelanato, com o uso
está avaliando técnica e economicamente o processo de de diferentes materiais fundentes. Na segunda etapa, o
beneficiamento da nefelina-sienito visando a redução do objetivo foi atingir uma massa com apelo comercial quan-
teor de ferro de rochas à base de feldspatos e piroxênios to à coloração e aspecto, mantendo as propriedades atingi-
através de técnicas de desferrização magnética e flotação5. das na primeira etapa. Para tanto, trocou-se a Argila 1 que
A escolha de uma ou mais técnicas depende das caracte- possui 2% de Fe2O3 pela Argila 2, com 0,8% de Fe2O3. Na
rísticas geológicas da jazida, tais como: granulometria, tipo Tabela I estão apresentadas as análises químicas, em óxi-
de fase a qual o ferro está associado, posicionamento dos dos, das matérias-primas fundentes utilizadas. As matéri-
veios, profundidade, e, principalmente, o teor de ferro fi- as-primas utilizadas nas formulações das massas foram
nal que se deseja atingir. moídas até atingir partículas inferiores a 44 µm. No caso
A importância de um material fundente na massa cerâ- específico da nefelina-sienito, introduziu-se um processo
mica está relacionada com sua capacidade de diminuir a de beneficiamento visando diminuir o teor de ferro atra-
temperatura de formação de fase líquida durante o proces- vés de um desferrizador magnético. Esta nefelina-sienito,
so de queima. Este líquido formado tende a preencher as após o procedimento de desferrização, foi denominada
cavidades do corpo cerâmico, dependendo da sua viscosi- nefelina-sienito desferrizada.
dade, eliminando assim a porosidade6. Os elementos mais As misturas de matérias-primas foram homogeneizadas
eficientes para promover a formação de fase líquida são os e moídas em moinho rápido de laboratório. Foram
óxidos alcalinos (Na2O e K2O) e alcalino-terrosos (CaO e compactados corpos de prova de formato cilíndrico de
MgO). Mas a viscosidade desta fase líquida é uma função 40 mm de diâmetro e 6 mm de espessura com 7% de umi-
da proporção entre os óxidos formadores de vidro (SiO2 e dade, tendo sido utilizada uma pressão de compactação de
Al2O3) e óxidos modificadores (Na2O e K2O), sendo influ- 250 Kgf/cm2.
enciada também pela proporção entre Na2O e K2O. En- A queima dos corpos de prova foi realizada num forno
quanto K2O forma eutéticos em temperaturas mais baixas, de laboratório intermitente, com taxa de aquecimento de
o Na2O é responsável por valores de viscosidade meno- 40 °C/min e tempo de patamar de 4 minutos a 1200 °C.
res7. Durante o resfriamento do corpo cerâmico, a fase lí- A taxa de densificação dos corpos de prova queimados
quida não consegue cristalizar, em função das altas taxas foi avaliada através dos ensaios de retração linear e absor-
de resfriamento, e forma um esqueleto vítreo ao redor das ção de água. O ensaio de absorção de água foi realizado de
partículas de outras fases cristalinas que praticamente não acordo com a norma ISO 10545/ Parte 3.
se alteram durante o processo térmico, como a SiO2. A caracterização microestrutural dos corpos de prova
O objetivo deste trabalho é o estudo de matérias-pri- queimados foi realizada através da técnica de difração de
mas cerâmicas reconhecidas como fundentes (feldspato raios-X, utilizando um equipamento Philips Xpert,
potássico, feldspato sódico, fonolito, nefelina-sienito e acoplado com rotacionador de amostras, radiação Cu Kα
nefelina-sienito desferrizada) através de uma avaliação do (1,54 Å) e filtro de Ni. As amostras das matérias primas
comportamento tecnológico e microestrutural dos produ- nefelina-sienito e nefelina-sienito desferrizada também
tos. foram analisadas por difração de raios X objetivando veri-
ficar a eficiência do processo de desferrização.
Procedimento Experimental
Este trabalho foi realizado em duas etapas. Na primei- Resultados e Discussões
ra etapa, se objetivou atingir propriedades mecânicas com- As formulações testadas estão especificadas na

Tabela I. Análise química, em óxidos, das matérias-primas fundentes (% em peso).

Matéria-prima Feldspato sódico Feldspato potássico Filito Nefelina sienito Nefelina desferrizada Fonolito
SiO2 69,5 67,1 57,7 55,9 56,8 58,6
Al2O3 16,8 20,0 28,2 22,6 23,3 22,0
Fe2O3 0,2 0,2 0,5 2,2 0,3 0,6
CaO 0,2 0,4 0,1 0,6 0,4 0,3
Na2O 4,0 8,4 0,6 11,1 11,4 11,4
K2O 8,5 1,0 7,1 5,5 5,8 6,0
TiO2 - 0,1 0,8 0,2 0,1 0,1
MgO 0,1 0,5 0,6 0,1 - -
P2O5 0,2 - - 0,1 0,1 -
Perda fogo 0,6 2,4 4,4 1,3 1,2 1,0

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Tabela II. Composição mineralógica das formulações testadas (% em peso).
Matéria-prima A B C D 1 2 3 4 5 6
Argila 1 60 60 60 - - - - - - -
Argila 2 - - - 70 60 60 60 60 60 60
Feldspato sódico 15 - - - 15 - - - - -
Feldspato potássico 15 - - - 15 - - - - -
Talco 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
Nefelina - 30 - - - 30 - -
Nefelina desferrizada - - 30 20 - - 30 20
Filito - - - - - - - 10 10
Fonolito - - - - - - - - 30 20
Absorção de água (%) 7,7 1,1 0,1 1,6 0,2 0,2 0,1 1,3 0,0 0,5
Retração (%)* 7,0 10,4 9,7 7,4 8,1 6,8 7,8 8,2 8,3 8,1
* medidas realizadas nos corpos de prova queimados a 1200 °C.

Tabela II, assim como os resultados de retração e absor-

ção de cada massa formulada.
Para as Formulações A, B, e C, que consistem na pri-
meira etapa do estudo, foram utilizadas misturas de
feldspato sódico e feldspato potássico, fonolito e a nefelina-
sienito, mantendo-se a argila básica (Argila 1). Além dis-
so, o componente Talco foi mantido constante em todas as
formulações. Como o objetivo do trabalho é comparar a
influência e o comportamento dos fundentes entre si, adi-
cionou-se a mesma quantidade, em peso, de cada um dos
materiais testados. Os resultados de absorção de água
(0,1%) e retração (9,7%) indicaram a Formulação C, con-
tendo nefelina desferrizada, como o melhor resultado da
etapa 1. Outro fator importante, foi a obtenção de uma cor
mais clara em comparação as demais formulações.
Na segunda etapa do trabalho utilizou-se a Argila 2, Figura 1. Difratogramas de raios-X das amostras em pó de
referente as Formulações D, 1, 2, 3, 4, 5 e 6. A Formula- nefelina e nefelina desferrizada (após a segunda passagem pelo
ção D enfatiza o uso da Argila 2, mas pode-se observar sistema magnético).
que os resultados de absorção foram superiores ao da For-
mulação C, uma vez que o teor de nefelina-sienito reduziu
em 10%. Observa-se que os valores de absorção de água aegerina é magneticamente induzida e apresenta caracte-
das Formulações 1, 2, 3 e 5 são próximos, enquanto as rísticas granulométricas distintas ao longo da jazida pre-
composições contendo Filito apresentaram valores eleva- sente em Santa Catarina4, o que altera as variáveis de
dos. Nesta etapa, a Formulação 3, contendo nefelina beneficiamento. A análise do resíduo de nefelina mostrou
desferrizada, foi o melhor resultado pois além da absorção que, além dos componentes magnéticos, como a aegerina
ser 0,1%, o valor de retração é menor do que a Formula- e a magnetita, está presente uma quantidade considerável
ção 5. de feldspato sódico e nefelina-sienito. Isto se deve ao fato
Na Fig. 1 estão apresentados os difratogramas da ma- que o material está sendo arrastado com uma granulometria
téria-prima nefelina em dois estágios diferentes: 1- nefelina, bastante fina (115 µm), o que, se por um lado aumenta a
conforme fornecida pela mineradora e 2-nefelina eficiência de retirada do ferro, por outro favorece o arraste
desferrizada, após a segunda passagem pelo sistema mag- das outras fases, exigindo um compromisso entre as situa-
nético. Pode-se verificar que as principais fases presentes ções.
na nefelina são: feldspato sódico (JCPDS 41-1480), Nos difratogramas apresentados na Fig. 2 verificam-se
nefelina (JCPDS 9-0458), feldspato potássico as diferenças entre as formulações 3, 4 e 6, relativas ao
(JCPDS 22-687) e aegerina (JCPDS 24-0202) e que, após desenvolvimento das fases durante a queima. O Quartzo-α
a segunda passagem deste material pelo sistema magnéti- (JCPDS 5-049) é a principal fase cristalina presente em
co, não se verifica mais a presença de aegerina. A fase todas as formulações. Nas Formulações 3 e 4 ocorreu a

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 mento do comportamento das matérias-primas usadas per-
mite estabelecer especificações para as matérias-primas de
modo a manter estáveis as condições de processo.
Do estudo realizado podem ser extraídas as seguintes
conclusões:
• A análise das fases cristalográficas na estrutura do
produto queimado evidencia a atuação do fundente
durante a queima. Resíduos de material fundente, tais
como, feldspatos sódicos ou potássicos demonstram
uma falha na formulação e/ou nos parâmetros de pro-
cesso.
• A utilização de um material fundente como a nefelina-
sienita demonstrou que é possível produzir um re-
vestimento cerâmico tipo grês porcelanato com uma
absorção de água entre 0 e 0,1% e uma retração line-
Figura 2. Difratogramas de raios-X das amostras de Formulaçãos ar entre 7 e 8%.
3, 4 e 6, após a queima. • Para as formulações contendo o fundente nefelina-
sienito, observa-se a formação da fase cristalográfica
mulita, que deve propiciar um aumento da resistên-
cia mecânica à flexão e compressão do material.
formação de Mulita (JCPDS 15-0776), enquanto na For- Outro fator importante, principalmente nas Formu-
mulação 6, o Feldspato potássico (JCPDS 22-687) está lações 3 e 4, é que não foi observado resíduos de
presente. Em todas as formulações observa-se a presença feldspatos, indicando uma total solubilização destas
de fase amorfa denotada pela elevação da linha base do fases.
difratograma na região de 2θ compreendida entre 20 e 30°. • A introdução de uma etapa de beneficiamento da
Isto significa que, no caso da Formulação 6, não ocorreu matéria-prima, visando diminuir o teor de ferro e
uma completa dissolução do Feldspato potássico, dificul- homogeneizar a composição química, contribui para
tando a formação da fase Mulita. Já no caso das formula- o controle microestrutural de um produto tipo grês
ções 3 e 4, a formação de fase líquida a partir da dissolu- porcelanato.
ção completa dos feldspatos viabilizou uma microestrutura
reforçada pela fase Mulita, a qual é responsável pelo re- Referências Bibliográficas
forço mecânico da estrutura cristalina. No caso da Formu- 1. Verduch, A.G.; Balmaseda, J.R. Técnica Cerâmica 238,
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sorção de água de 0,1%. No caso da Formulação 4, onde o 330, p. 538, 1993.
percentual de nefelina desferrizada é inferior ao da For- 3. Mussolin, S.M.; Doneda, C. International Ceramic
mulação 3, com substituição parcial pelo Filito, a fase lí- Journal, April, p. 11, 1997.
quida formada no processo de queima apresentou uma vis- 4. Sheibe, L.F. Geologia e Petrologia do Distrito Alcalino
cosidade maior, responsável pelo valor da absorção de água de Lages, SC. Tese de Doutoramento, USP, São Paulo,
de 1,3%. Este fato pode ser explicado pelo alto teor de 1986.
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Outro fator relevante consiste que, na formulação com of Ceramics, Verlag Pres., 1980.
Filito, observa-se resíduo de feldspato potássico na estru- 6. Worral, W. Ceramic Raw Materials, Pergamon Pres. 2nd
tura das peças queimadas. Conseqüentemente não ocorreu Ed., 1982.
uma completa dissolução do feldspato, fato este não ob- 7. Fabbri, B.; Fiori, C.; Ravaglioli, A. Materie prime
servado nas Formulações 3 e 4, com o uso do material ceramiche: tecniche analitiche e indagini di laboratorio,
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