182

5.6.3 Catalisadores e inibidores

A velocidade de muitas reações químicas pode ser aumentada com a

utilização de catalisadores, que são substâncias que, sem serem consumidas
durante a reação, alteram um determinado mecanismo da reação, tornando sua
energia de ativação menor. O catalisador é usado em uma etapa da reação e na
etapa seguinte, ele é regenerado, não sendo consumido na reação.
Inibidores ou “catalisadores negativos” são substâncias que, adicionadas a
uma mistura de reagente, diminuem a velocidade da reação. O inibidor pode
funcionar combinando-se com um catalisador em potencial da reação, tornando-o
inativo.

Figura 5.6 - Diminuição da energia de ativação pelo catalisador.

5.7 Equilíbrio químico

Todas as reações químicas tendem a alcançar um estado de equilíbrio. Na

realidade, os reagentes nunca são consumidos totalmente como parecem ser nas
equações que representam as reações. O que ocorre é que todos os sistemas que
reagem alcançam um estado de equilíbrio no qual permanecem ínfimas quantidades
de reagentes que estão sendo consumidas até que seja quase impossível de se
mensurar. Por exemplo, na reação
2H2 (g) + O 2 → 2H2 O(g) ,
os gases H2 e O2 parecem ter sido totalmente consumidos, mas na verdade, a
reação se processa rapidamente para um estado de equilíbrio, que pode ser
representado por
←−
2H2 (g) + O 2 → 2H2 O(g) .
O equilíbrio químico está relacionado com os conceitos de reação reversível e
velocidade de reação. Uma reação é dita reversível quando os seus produtos, à
medida que se formam, tornam a reagir entre si regenerando as substâncias
reagentes, pelo processo inverso. Dessa forma, uma reação reversível é parcial e
jamais se completa porque a regeneração é continua, ou seja, nenhum dos
 183

reagentes é totalmente transformado. A equação química que representa uma

reação reversível é
←−
XA + YB → ZC + WD
Considere que certa quantidade de dióxido de carbono reage com hidrogênio,
em um recipiente, como na seguinte reação
CO 2 (g) + H2 (g) → CO( g) + H2 O( g) .
Assim que a reação começa, as concentrações dos reagentes dentro do recipiente
diminuem e as concentrações dos produtos começam a aumentar. Com o tempo,
isso continua acontecendo, só que com velocidades de troca cada vez menores.
Após um determinado tempo, passa a não haver mais nenhuma variação das
concentrações e a reação encontra-se em equilíbrio. Este processo pode ser
observado na figura 5.7.

Figura 5.7 - Evolução de uma reação química até seu equilíbrio.

No tempo t0, a reação só ocorre no sentido de formação de produtos:

CO 2 (g) + H2 (g) → CO( g) + H2 O( g) .
No instante t1, uma certa quantidade de CO e de H2O foi formada e a reação no
sentido inverso já pode ocorrer:
CO(g) + H2 O(g) → CO 2 (g) + H2 (g) .
A velocidade da reação inicial vai diminuindo, devido à redução da concentração dos
reagentes, enquanto que a velocidade da reação inversa aumenta, até que em t3, as
velocidades das duas reações se igualam e a partir desse ponto não há mais
variação nas concentrações, já que reagentes e produtos são formados e
consumidos em velocidades iguais:
←−
CO 2 (g) + H2 (g) → CO(g) + H2 O(g) .

5.7.1 O princípio de Le Châtelier

O princípio de Le Châtelier preconiza que, quando um sistema que se

encontra em equilíbrio sofre uma perturbação externa, o equilíbrio desloca-se em
sentido contrário para minimizar esta perturbação. A posição de equilíbrio muda
 184

conforme o sistema se ajusta. Após o equilíbrio ter sido restabelecido, mais produtos
ou reagentes aparecem, dependendo do que foi formado durante a mudança.
Considerando que numa equação, os reagentes estão do lado esquerdo e os
produtos do lado direito, um deslocamento favorecendo a formação de mais
produtos é chamado “deslocamento para a direita” e um deslocamento favorecendo
a formação de mais reagentes é chamado “deslocamento para a esquerda”.

5.7.2 Lei do equilíbrio químico

Considere a seguinte reação genérica

A(g) + 2B(g) → 2C(g) + D(g) + E(g)
Para esta reação, Q, que é a expressão da lei da ação das massas ou quociente de
reação, é definida como:
[C] 2 [D][E]
Q= (5.9)
[ A ][B] 2
ou seja, Q é o quociente de uma fração que tem como numerador o produto das
concentrações dos produtos da reação, e como denominador, o produto das
concentrações dos reagentes, sendo que cada concentração é elevada a uma
potência igual ao seu coeficiente na equação balanceada.
A lei do equilíbrio químico diz que a uma dada temperatura, o valor de Q para
uma determinada reação em equilíbrio é uma constante e esta constante é
conhecida como constante de equilíbrio K.
Q=K
é a igualdade que descreve a condição de equilíbrio de um sistema. Utiliza-se o
subíndice C, ou seja, KC, quando são utilizadas concentrações (molaridades) na
expressão da lei da ação das massas. Assim, para a reação em equilíbrio
←−
A(g) + 2B(g) → 2C(g) + D(g) + E(g)
tem-se
[C] 2 [D][E]
KC = . (5.10)
[ A ][B] 2
Para gases, é comum escrever a expressão da lei da ação das massas em
função das suas pressões parciais. Assim,
(PC )2 PDPE
KP = , (5.11)
PA (PB )
2

onde os valores de PX são as pressões parciais das cinco substâncias em equilíbrio.

5.7.3 Equilíbrio químico e velocidade de reação

Toda reação química é um processo dinâmico de transformação, que pode

ser caracterizado pela grandeza velocidade. A velocidade da reação é a razão entre
a parcela de massa transformada (∆m) e o intervalo de tempo (∆t) necessário para
essa transformação, ou seja,
∆m
v= . (5.12)
∆t
 185

A velocidade pode ser dada em função da variação do número de mols, da

concentração molar, do volume (no caso de gases) etc. No caso de gases ideais, a
pressão parcial PA é dada por
PA V = n A RT , (5.13)
onde V é o volume da mistura, T é a temperatura em kelvins, R é a constante do gás
ideal, que vale 0,0820578 L.atm.K-1mol-1 (o valor de R depende das unidades
utilizadas no seu cálculo através da eq. (5.13) e nA é o número de mols de A. Como
a concentração de A é dada por
n
[ A ] = A . (5.14)
V
Substituindo eq. (5.14), temos
nA
PA = RT (5.15)
V
PA = [ A ]RT , (5.16)
verificando que a pressão parcial do gás A é proporcional a sua concentração molar,
ou seja
P ∝ [A ] .
Pela lei de Guldberg-Waage, temos que a velocidade de uma reação é dada
por
v = k[ A ] a [B] b (5.17)
sendo que k depende da temperatura, ou seja, a velocidade da reação é
consideremos o tratamento matemático para o equilíbrio, para reações reversíveis
se
v 1 = k 1 [ A ] a [B] b (5.18a)
v 2 = k 2 [C] [D] . (5.18b)
c d

O equilíbrio se dá a partir do instante t em que qualquer transformação

ponderal no sentido de v1 é perfeitamente compensado por uma transformação igual
no sentido de v2, em outras palavras, as concentrações de quaisquer dos
participantes não mais se alteram. A concentração para sólidos é igual a 1; para
gases:
PA V = n A RT (5.13)
V = R[ A ][B] (5.19)
V = R' [PA ] (PB ) A 2
(5.20)
O equilíbrio químico implica em velocidades iguais v1=v2 e concentrações molares
dos participantes iguais. Assim,
R 1 [ A ] a [B] b = R 2 [C] c [D] d (5.21)
mas como o quociente de duas constantes é uma constante, temos que
[C] c [D] d
Kc = (5.22)
[ A ] a [B] b
KC é a constante de equilíbrio em termos de concentração. Vejamos como fica a
fórmula da constante de equilíbrio para
H 2 (g) + I2 (g) → 2HI
[HI] 2
Kc = . (5.23)
[H 2 ][I2 ]
Para o equilíbrio iônico, analogamente, temos que
 186

←−
CA → C + + A +
Por exemplo:
←−
HCN → H + + CN −
[H + ][CN − ]
Ka = , (5.24)
[HCN]
sendo Ka a constante ácida ou KHCN.
←−
NH 4 OH → NH +4 + OH −
[NH +4 ][OH − ]
Kb = . (6.25)
[NH 4 OH]
Vejamos a ionização da água
←−
H 2 O → H + + OH −
A equação real da ionização da água, na realidade é
H 2 O + H 2 O → OH + H 3 O
+
mas o H3O nada mais é que uma molécula de água que recebeu um próton,
H3 O = H+ + H2 O
Substituindo esta última equação na anterior, temos
←−
H 2 O + H 2 O → OH + H + + H 2 O
Logo, temos a equação simplificada
←−
H 2 O → H + + OH −
cuja constante de ionização Ki é
[H + ][OH − ]
Ki = . (5.26)
[H 2 O]
Visto que a ionização da água se dá com poucas moléculas, se
considerarmos a concentração da água não-ionizada como constante
K i [H 2 O] = [H + ][OH − ]
K w = [H + ][OH − ]
Kw é a constante produto iônico da água. Examinada a equação simplificada da
ionização da água, observa-se que para cad íon H+ corresponde um íon OH-. Estes
íons estão presentes na proporção 1:1 e portanto suas concentrações são iguais.
[H + ] = [OH − ] (5.27)
K w = [H ][OH ] = [H ][H + ]
+ − +
(5.28)
+ 2
K w = [H ] . (5.29)
Por métodos experimentais para a determinação numérica de Kw a 20ºC, foi
estabelecido o valor 10-14, ou seja,
K w = 10 −14 (5.30)
−14 + 2
10 = [H ] (5.31)
sendo 10-7 íons g/l = [H+] e 10-7 íons g/l = [OH-]. O critério da concentração de íons
H+ de solução constitui um critério bastante satisfatório para a determinação da
acidez, basicidade ou neutralidade do meio. Porém, na prática, há um certo
inconveniente em se trabalhar com valores tão pequenos. O sueco Sörensen
sugeriu trabalhar com uma grandeza que denominou potencial
 187

1
potencial = p = log . (5.32)
[A ]
Assim, se a concentração considerada for a de íons de H+, tem-se o potencial
hidrogeniônico ou pH
1
pH = log + (5.33)
[H ]
e se considerada a concentração de íons OH-, teremos o potencial hidroxiliônico ou
pOH
1
pOH = log . (5.34)
[OH − ]
Calculamos, para um meio neutro:
[H + ] = 10 −7 (5.35)
1
pH = log − 7 (5.36)
10
pH = pOH = 7 (5.37)
para um meio ácido
[H+] > 10-7
pH < 7 e pOH >7
e para um meio básico
[OH-] > 10-7
pH > 7 e pOH < 7.

5.8 Referências bibliográficas do capítulo

• MAHAN, B. H; MYERS, R. J. Química: um curso universitário. 4. ed. São Paulo:

E. Blucher, 1997.
• RUSSELL, J. B. Química geral. 2. ed. São Paulo: Makron Books, 1994. V. 2.
 188

LISTA DE EXERCÍCIOS

REAÇÕES QUÍMICAS

1.) Parathion é um composto tóxico usado como inseticida cuja fórmula molecular é
C10H14 O5 NSP. Qual a massa molecular?.
2.) Uma amostra de nitrogênio gasoso contém 4.63x1022 átomos de nitrogênio.
Quantos mols de átomos de N estão presentes?
3.) Calcule massa em gramas de 0,2 mol de moléculas de CO2.
4.) AgNO3 +NaCl→ AgCl ↓+Na NO3.
a) Quantos g de AgNO3 são necessários para reagir com 5g de NaCl?
b) Quantos g de AgNO3 são necessários para precipitar 5g de AgCl?
c) Quantos g de NaCl são adicionados ao AgNO3 para produzir 5g de AgCl?.
5.) Calcular a massa de 1.00 mol de fórmulas unitário de KNO3 (nitreto de potássio).
6.) A cafeína é o principal estimulante contido no café, pode analisar-se queimando
este em uma corrente de oxigênio e pesando os óxidos formados. A análise por este
método mostra que a cafeína consta de 49.48% (massa) de C, 5.19% de H, 28.85%
de N e 16.48% de O. Qual a fórmula empírica?.
7.) A fórmula molecular da cafeína é C8H10 O2 N4. Uma amostra contendo 0,150mol
de moléculas de cafeína, quantos mols de átomos de C, H, O, N estão
presentes?
8.) a)Quantos gramas de O2 reagem com 1g de cafeína?
b)Quantos gramas de NO2 se produzirão ao queimar 1g de cafeína?.
9.) Um grama de um composto gasoso de carbono e hidrogênio fornece após a
combustão, 3.3g de CO2 e 0.899g de H 2 O. Qual a fórmula empírica do
composto?.
10.) Uma amostra de cálcio metálico puro, pesando 1,35g, foi quantitativamente
transformada em 1,88g de CaO puro. Se considerarmos a massa atômica do
oxigênio igual a 16,0, qual a massa atômica do cálcio?.
11.) A corrosão causada nas tubulações das caldeiras pode ser evitada usando
sulfito de sódio. Esta substância elimina o oxigênio da água segundo a seguinte
reação:
Na2SO3+O2 → 2Na2SO4
Quantas libras de Na2SO3 são necessárias, teoricamente, para eliminar o O2 de
83300000 lb de H 2 O, cujo conteúdo é de 10ppm de oxigênio dissolvido, e ao
mesmo tempo manter o excesso de sulfito de sódio equivalente a 35%?.
12.) 3.65g de H2 e 26.7g O2 são misturados e reagem. Quantos g H 2 O são
produzidos?
13.) A pirita (FeS2) é utilizada para obter ácido sulfúrico segundo as reações:
FeS2 +O2 → Fe2O3 + SO2(g)
SO2+O2 → SO3(g)
SO3(g)+H2O → H2SO4(l)
Balancear as reações e calcular o rendimento, sabendo-se que de 1ton de FeS2 com
90% de riqueza são obtidos 1200 kg de H2SO4.
14.) Quando um sulfeto de hidrogênio, H2S, queima em excesso de oxigênio, os
produtos são água e dióxido de enxofre. Se 16,0g de água são formados nessa
reação, quantos a) mols de moléculas de O2, b) moléculas de O2, c) gramas de O2
são consumidos e d) gramas de H2S são consumidos?.
 189

15.) Completar, balancear e classificar as seguintes reações:

a) CH4 + O 2→ CO2 + 2H2O
b) Fe (s)+ O 2→ Fe203(s)
c) Formação de ácido nítrico a partir do óxido não metálico e água.
NO + H2 O HNO3
d) Precipitação do AgCl a partir de NaCl e AgNO3 .
NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3
e) HgO→ Hg + O2 ↑
F) Fe (s)+ CuSO 4→ Fe SO4(s) + Cu
16.) Da reação de combustão C6H6 +O2 obtêm-se CO2 e H2O. Quantas moléculas
de CO2 são produzidas a partir de 10 moléculas de C6H6?
C6H6 +O 2→ CO2+H2O
17) Um procedimento para a obtenção de oxigênio é a decomposição térmica do
clorato de potássio, KClO3. Qual a massa de clorato de potássio comercial com
riqueza de 95% necessária para obter 4litros de O2 medidos a 18°C e 749 mm Hg
de pressão?. (R=0,082atm.l/K.mol).
2KCLO3 calor→2 KCl+3O2
18.) Calcular as massas que representam: a) 3 mols de nitrato de cálcio, b) 1,5
mols de sulfato ferroso heptahidratado; c) 4 mols de propano, d) 0,2 mols de
NaOH.
a) 3 mols nitrato de cálcio (Ca(NO3)2)
b) 1,5 mol de sulfato ferroso heptahidratado (Fe(SO4).7H2O)
c) 4 mols de propano
d) 0,2 mols de hidróxido de sódio (Na (OH))
19.) Calcular o número de : a) mols de nitrogênio, b) moléculas de nitrogênio, c)
átomos de nitrogênio que estão contidos em 44,8l de gás em c. n.
a) mols de nitrogênio (g) ;
b) moléculas de nitrogênio (g);
c) átomos de nitrogênio (g);
20.) Calcular o tempo que demora em contar as moléculas de água que há em um
copo de água com 200cm3, se fosse capaz de contar 10000 milhões de
moléculas/seg. sem parar.
21.) Calcular o número de átomos de oxigênio em: a) 1l de água, b) 200g de
HNO3; c) 1 mg de óxido férrico, d) 32g de gás oxigênio.
22.) Uma gota de H2SO4 (ρ=1,981g/cm3) ocupa um vol. de 0,025ml. Quantas
moléculas de ácido há nessa gota e o número de átomos de oxigênio presentes
na mesma. Qual é a massa de uma molécula de ácido sulfúrico?.
densidade (ρ=1,98g/cm3; ρ=m/V, ou m=1,98g/ cm3x 0,025 cm3 = 0,0495g
23. Uma mistura de 0,62 mols de metano (CH4) e hidrogênio (H2) tem uma massa
de 6,84g. a)Calcular os moles da mistura de gases e b) moles de átomos de
hidrogênio.
24. Um composto gasoso esta formado por 77,45% de Cl e o resto de fósforo. Qual a
fórmula empírica? Uma amostra de 0,029g desse gás ocupam em c.n um volume
de 4,72ml. Qual a fórmula molecular?.
25. Duas reações características do alto forno são:
(1)Formação de monóxido de carbono (gás) a partir do coque e CO2 (g).
(2)Redução do óxido de Ferro III com o monóxido de carbono da reação (1)
obtendo-se Fe(s) e dióxido de carbono. Escreva a equações balanceadas e calcule a
massa de Carbono necessário para liberar o monóxido de carbono (segundo a eq.. (1)
para reduzir 100kg de Fe III (segundo reação (2)).
 190

1) 3C(s)+3CO2(g) 6 CO (g)
2) 2Fe2O3 + 6 CO (g) 4Fe(s)+ 6CO2 (g)
26. A gasolina é uma mistura de diferentes hidrocarbonetos, cuja composição média
é C8H18 (sendo uma mistura complexa com aproximadamente 85% de C, 15% de
H em peso) e densidade ρ=0,78g/cm3. Calcule o volume de ar (1atm e 25°C)
necessário para a combustão de 10 litros de gasolina . Considere o ar com 21%
vol. de O2 (g).
27.) Misturam-se 530g de Na2CO3 com 189,8 g de HCl. a) Calcule a massa de
H2O formada. b) Volume de CO2 nas CNTP.
NaCO3 + 2HCl 2NaCl + CO2 +H2O
28.) O sulfato de alumínio pode preparar-se fazendo reagir o material bauxita
triturado com H2SO4.
Al2O3 + 3H2SO4 Al2(SO4)3 + 3H2O
Em uma fábrica de processamento foi utilizada bauxita de riqueza 55,4 de Al2O3. E a
solução de H2SO4 tinha 77%, sendo o restante H2O. Foram obtidos 1798 lb de
sulfato de alumínio puro utilizando 1080 lb de mineral e 510 lb de solução de H2SO4.
a) identifique o reagente em excesso. b) Qual a porcentagem de reagente em
excesso?
a) identifique o reagente em excesso:
b) calculo os moles do problema:
c) Qual a porcentagem do reagente em excesso?
29.) 300 mg de uma mistura de NaCl e KCl produzem pela adição de excesso de
AgNO3 720mg de AgCl. Ache a composição de massa da mistura.

NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3

KCl + AgNO3 KNO3 + AgCL