COMPOSIÇÃO QUÍMICA DOS ÓLEOS ESSENCIAIS DE CROTON

SONDERIANUS DO AGRESTE PARAIBANO

Antonio Junior Costa Barbosa 1

Lidiane Gomes de Araújo 2
Havana Lorena de Araújo 3
Maria Da Conceição De Menezes Torres 4

RESUMO

As plantas do gênero Croton, pertencentes à família Euphorbiaceae, compõem o elenco de plantas

usadas para fins medicinais. Cuja composição química é rica em mono- e sesquiterpenos que, em
geral, são de interesse terapêutico, visto que apresentam um grande leque de atividades biológicas. A
espécie Croton sonderianus, conhecido pelo nome popular de marmeleiro preto, é encontrado na
região nordeste e apresenta ação larvicida, antiinflamatória, antinociceptiva, entre outras. Neste
contexto, o objetivo deste trabalho foi investigar a composição química dos óleos essenciais de C.
sonderianus do agreste paraibano. Os óleos essenciais das folhas e inflorescência foram extraídos pelo
método da hidrodestilação e depois analisados por Cromatografia Gasosa acoplada a Espectrometria
de Massas (CG/EM). Análise dos dados obtidos permitiu a identificação de trinta e dois compostos,
representando mais de 90% da composição química de cada óleo. Os principais constituintes do óleo
das folhas sendo biciclogermacreno (34,0%), D-germacreno (19,0%) e trans-cariofileno (17,8%) e os
principais componentes do óleo das inflorescências foram o óxido de cariofileno (27,9%), espatulenol
(16,7%) e 1,8-cineol (8,0%). A presença do biciclogernacreno como constituinte majoritário do
óleo essencial das folhas da referida espécie está em consonância com os dados descritos na
literatura. É importante ressaltar que o D-gemacreno, óxido de cariofileno e cineol estão
sendo identificados pela primeira vez para óleo essencial de C. sonderianus. Tais resultados
mostram que fatores como temperatura e solo interferem diretamente na composição química dos
óleos essenciais.

Palavras-chave:Constituintes químicos. Óleo essencial. Croton sonderianus.

INTRODUÇÃO

O uso de plantas para fins curativos é conhecido desde a história da civilização

humana, e esse conhecimento tradicional da utilização das plantas para fins terapêuticos tem
sido passado de geração a geração. As plantas são consideradas como uma fonte
medicamentosa importante para a população, principalmente nos países em desenvolvimento,

1
Mestrando do Programa de Pós Graudação em Química da Universidade Estadual da Paraíba- UEPB,
juniorcosta94@hotmail.com;;
2
Mestre pelo Programa de Pós Graudação em Química da Universidade Estadual da Paraíba- UEPB,
lidiane.gomes1@hotmail.com;
3
Graduanda pela Universidade Estadual da Paraíba - UEPB, havanalorena@yahoo.com.br.
4
Professor orientador: Doutora, Universidade Estadual da Paraíba - UEPB, cei_menezes@yahoo.com.br.
devido ao difícil acesso da população aos medicamentos sintéticos. De acordo com a OMS
(Organização Mundial da Saúde), entre 60% e 80% da população mundial utiliza a medicina
tradicional ou a fitoterapia no tratamento de várias doenças (TREVISAN et al., 2015). Cerca
de um terço dos fármacos mais prescritos e vendidos no mundo foram desenvolvidos com
fundamentos de produtos naturais, e os cientistas puderam compreender fenômenos
complexos permitindo que enzimas, receptores, canais iônicos e outras estruturas biológicas
fossem identificados, isolados e clonados, relacionados aos produtos naturais (SOUSA, 2017).
Essas substâncias podem ser significativas para os seres humanos, uma vez que apresentam
atividades farmacológicas, podendo ter a sua aplicação na terapia, atuando como
medicamento, ou como protótipos para síntese de novos fármacos (BARREIRO, 2014).
Os óleos essenciais, por serem misturas às vezes muito voláteis, são obtidos a partir
das plantas, aromáticas através da extração por arraste d’água ou por hidrodestilação de
maneira vista pela ISO (Internatinal Standard Organization) (SIMÕES, 2017).
Os óleos voláteis produzidos por espécies do gênero Croton vêm sendo alvo de
estudos, devido as suas atividades biológicas, tais como: antimicrobiana (ALVES et al.,
2016), acaricida (CÂMARA et al., 2017), antitumoral (ARAÚJO et al., 2017), inseticida
(TSCHUMI et al., 2014), entre outras.
Estudos reportados na literatura para os óleos essenciais das folhas de Croton
sonderianus, mostram que eles são constituídos majoritáriamente por sesquiterpenos e
apresentam atividade antimicrobiana contra Bacillussubtilis, Staphylococcus aureus,
Saccharomyces cerevisiaee atividade fungicida contra Candida albicans, Trichophyton
mentagrophyts e Polyporus sanguineus (SILVA et al., 2017). Contudo, a literatura não mostra
estudo da composição química dos óleos essenciais da referida espécie coletada no agreste da
Paraíba.
O objetivo geral foi extrair os óleos voláteis das folhas e inflorescência da espécie C.
Sonderianus por hidrodestilação, e fazer a identificação da composição química dos óleos
essenciais através das análises por cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas
(CG/EM).

METODOLOGIA
O levantamento bibliográfico foi realizadoentre agosto e setembro de 2018 através de
uma investigação a partir de artigos científicos que abordam estudo sobre os óleos essenciais
de Croton sonderianus, encontradas na plataforma Scifindere Web of Sciense.
 A coletada das folhas e as inflorescências do Croton sonderianus foi feita no período
do mês julho e agosto de 2018, por volta das 8 horas da manhã, localizado -7,2098318, -
35,9148049, Campina Grande-PB, sendo identificadas pelo Dr. Alexandre Gomes da Silva,
onde em seu material voucher encontra-se depositado no Herbário IPA Recife-PE, sob o
número 67.825.
A análise dos óleos essenciais da espécie foi realizada em um cromatógrafo gasosa
acoplado à espectrometria de massa (CG-EM),modelo: GCMS-QP2010 Ultra da Shimadzu;
Coluna capilar da: marca: RTX-5MS com seguintes dimensões: 30 m / 0,25 mm / 0, 25 um,
pertencente ao Laboratório Multiusuário de Caracterização e Análise-LMCA, da
Universidade Federal da Paraíba, João Pessoa – PB.
As amostras foram solubilizadas em diclorometano, grau HPLC, na concentração200
ppm e submetida as análises de CG-EM utilizando o seguinte gradiente de aumento de
temperatura:4ºC/min. de 40ºC-180ºC e 10ºC/min de 180-250ºC, permanecendo constante por
5 min em 250ºC. E com intervalo de massas de 20 – 400 Da.

DESENVOLVIMENTO
O Croton sonderianus é um subarbusto encontrado no Nordeste Brasileiro,
reconhecido popularmente como “marmeleiro preto” ou “marmeleiro escuro”(Figura 1),
encontrado principalmente na região entre as bacias do rio São Francisco e Parnaíba
(ANGÉLICO et al., 2011). O C. Sonderianus apresenta alto teor de óleo essencial que pode
variar de 0,5% a 1,5%, as folhas e cascas são usadas como infusão ou simplesmente
mastigadas como medicamento para o tratamento de perturbações gastrointestinais,
reumatismo e dores de cabeça (SANTOS, et al., 2005).

Figura 1: Croton sonderianus em seu habitat natural com ênfase nas inflorescências

Fonte: Dados do autor (2018).

 Os estudos já registrados na literatura sobre a composição química e atividade
biológica do óleo essencial da espécie C. sonderianus, estão representados na tabela 1. Como
pode ser observado são reportados na literatura sete trabalhos, as folhas são as partes mais
estudadas e seus óleos essenciais tem apresentado variações na composição química, sendo o
sesquiterpeno, biciclogermacreno, o composto majoritário. Bem como, têm se mostrado como
possuidores de atividades biológicas, tais como larvicida antibacterianas, antifúngicas, entre
outras(LIMA et al., 2013).

Tabela1: Estudos envolvendo a composição química e atividades biológicas do óleo essencial de C. sonderianus
Partes da Compostos majoritários Atividades Referências
planta biológicas
Folhas Biciclogermacreno, trans- Antinociceptiva SANTOS et al., 2005
calamaneno e guaiazuleno

Partes aéreas Biciclogermacreno e Larvicida LIMA et al., 2013

α-Pineno, Espatulenol

FolhasSecas Biciclogermacreno, Miorrelaxante PINHO, 2010

Espetulenol e β-Felandreno

Folhas α-Pineno, Larvicida MORAIS, 2006

β-Felandreno, e trans-
cariofileno
Partes Aéreas β-Felandreno, β-trans- Larvicida LIMA, 2006
e Folhas Guaieno e α-Pineno

Folhas β-trans–Guaieno, trans- Gastroprotetora OLIVEIRA, 2008

cariofileno e β-Felandreno

Folhas trans-calamaneno Antiinflmatória, AMARAL, 2004

Antinociceptiva
e
Gastroprotetora
Fonte: Dados da pesquisa (2018).

RESULTADOS E DISCUSSÃO
 O óleo essencial do C. Sonderianus foi extraído das folhas e das inflorescências, por
meio do método de hidrodestilação em um aparelho doseador tipo Clevenger, e foram obtidos
com os seguintes rendimentos 0,007% e 0,003% para o óleo essencial das folhas (OCS1) e
óleo essencial das inflorescências (OCS2), respectivamente. Tais rendimentos encontram-se
abaixo do intervalo dos valores descritos na literatura para espécies de Croton (0,05% a
3,15%) (LUPE, 2007),essas variações no rendimento podem ser atribuídas a fatores como o
local, período e horário de coleta do material vegetal (OLIVEIRA, 2017).
Foi possível a identificação de trinta e dois compostos (Figura 2),presentes nos óleos
essenciais, a partir dos dados obtidos nos cromatogramas e espectros de massas,
compreendendo um total de 96,43% para óleo das folhas (OCS1) e 91,12% óleos das partes
aéreas (OCS2)(Tabela 2). Os compostos identificados em cada amostra de óleo foram
constituídos por uma mistura de mono- e sesquiterpenos, onde a identificação das substâncias
foi realizada pela comparação dos espectros de massas obtidos com os da literatura adotada
(ADAMS, 2009) e banco de dados NIST (www.nist.gov).Depois foi feita a correção dos
índices de Kovats através de regressão linear usando o tempo de retenção experimental e o
índice de Kovats da literatura (ADAMS, 2009) de alguns constituintes químicos presentes nas
amostras (OCS1 e OCS2) de óleo essencial. Os constituintes químicos, seus respectivos
índices de Kovats e as respectivas percentagens estão apresentados na tabela2.
A quantidade de substâncias identificadas em cada óleo variou de 09 a 29, sendo que o
óleo OCS1 apresentou como compostos majoritários biciclogermacrenoC24 (34,0%), D-
germacrenoC23 (19,04%) e trans-cariofilenoC18 (17,80%) (Figura 2). Enquanto no óleo
OCS2 os principais constituintes foram óxido de cariofilenoC28 (27,9%), espatulenolC27
(16,7%) e 1,8-cineol C6 (8,0%).

Tabela 2: Composição química dos óleos essenciais das folhas (OCS1) e inflorescências (OCS2) do óleo
essencial de C. sonderianus.
 Composição (%)
Composto Nomea IKb OCS1 OCS2
C1 α-pineno 939 3,47 2,23
C2 Sabineno 975 - 0,33
C3 β-pineno 979 - 0,71
C4 p-Cimeno 1024 - 1,46
C5 Limoneno 1029 4,33 2,50
C6 1,8-Cineol 1031 - 7,97
C7 Oxido-trans-Linalol 1086 - 1,09
C8 Terpinoleno 1088 3,08 -
C9 Linalol 1096 - 2,54
C10 Terpine-4-ol 1177 - 0,52
C11 Criptona 1185 - 0,53
C12 α-Terpineol 1188 - 0,80

C13 Mirtenil Acetato 1326 - 1,63

C14 δ-Elemeno 1338 3,45 0,37
C15 α-Copaeno 1376 - 1,52
C16 β-Borboreno 1388 - 0,87
C17 β-Elemeno 1390 7,50 0,50
C18 trans-Cariofileno 1418 17,80 6,91
C19 Aromadendreno 1441 - 0,63
C20 α-Humoleno 1454 3,73 2,21
C21 (Allo)-Aromadreno 1460 - 1,07
C22 γ-Muroleno 1479 - 1,15
C23 D-Germacreno 1485 19,04 -
C24 Biciclogermacreno 1500 34,03 -
C25 γ-Cadineno 1513 - 0,53
C26 Palustrol 1568 - 0,70
C27 Espatulenol 1578 - 16,66
C28 Óxido de Cariofileno 1583 - 27,87
C29 Globulol 1590 - 1,45
C30 Ledol 1602 - 1,54
Epóxido de
C31 Humeleno II 1608 - 2,80
C32 α-Cadinol 1652 - 2,03
Total 96,43 91,12
a
Nomes dos constituintes listados em ordem de eluição na coluna cromatográfica; bIK= índice de
Kovat da literatura (ADAMS, 2009);
Fonte: Dados da pesquisa (2018)
 Figura 1:Estrutura dos constituintes identificados nos óleos essenciais OCS1 e OCS2 de C. sonderianus.

C1 C2 C3 C4 C5 C6

OH

HO O

O OH O

OH

C7 C8 C9 C10 C11 C12 C13

C14 C15 C16 C17 C18

H
H

H H

C19 C20 C21 C22 C23

OH
H

HO

H H O
H

C24 C25 C26 C27 C28

HO
O
H
HO
HO H
H
H

C29 C30 C31 C32

Fonte: Dados da pesquisa (2018).

 A presença do biciclogernacreno como constituinte majoritário do óleo essencial das
folhas está em consonância com os dados obtidos em três trabalhos descritos na literatura para
o óleo essencial de C. sonderianus (SANTOS et al., 2005; PINHO, 2010; LIMA et al., 2013).
Dois trabalhos apontam o trans-cariofileno (MORAIS, 2006; OLIVEIRA, 2008), e dois
estudos apresentou a presença significativa do espatulenol (PINHO, 2010; LIMA et al., 2013)
como um dos constituintes principais do óleo essencial da referida espécie. O α-pineno citado
como um dos compostos principais em três estudos foi detectado como minoritário nesse
estudo, assim como o β-felandreno que não foi identificado nessa pesquisa (Tabela 1).
É importante ressaltar que o D-gemacreno, óxido de cariofileno e cineol estão
identificados pela primeira vez para óleo essencial da C. sonderianus.
De acordo com as substâncias encontradas na literatura tanto para as folhas verdes ou
secas, como para as partes aéreas percebem-se uma variação na composição química dos
óleos, essas alterações na concentração de seus constituintes majoritários podem ser atribuídas
a fatores externos como o local, estação do ano e horário de coleta do material vegetal
(OLIVEIRA, 2016).

CONSIDERAÇÕES FINAIS

Os resultados obtidos no presente trabalho mostram que a técnica de hidrodestilação é

um método eficiente na extração dos óleos essenciais, através do qual foram obtidos os óleos
voláteis das folhas e inflorescências de C. sonderianus.
A investigação da composição química dos óleos essenciais de C. sonderianus resultou na
identificação de 32 constituintes, sendo que o óleo OCS1 apresentou um número menor de
constituintes (09 constituintes), e óleo OCS2 mostrou uma maior diversidade química (29
compostos).
Dos constituintes químicos presentes nos óleos, 13 foram identificados como
monoterpenos e 21 como sesquiterpenos, sendo o composto majoritário das folhas
biciclogermacreno (34,03%), e o das partes aéreas o óxido de cariofileno (27,87%), ambos
sesquiterpenos. É importante destacar que três desses compostos, D-gemacreno, óxido de
cariofileno e cineol, estão sendo identificados pela primeira vez para óleo essencial de C.
sonderianus.
A partir desses dados pode-se concluir que as plantas de C. sonderianusnão se
comportam da mesma maneira em lugares diferentes, elas podem sofrer alterações na
concentração dos seus princípios ativos ao longo das estações, fatores externos, tais como,
temperatura, pluviosidade, vento, solo, latitude, altitude e época estacional, interferem, de
forma significativa, na elaboração dos compostos presentes nos óleos essenciais.

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