ÁLCOOIS

Álcoois apresentam o grupo funcional que contêm ligações σ carbono-oxigênio.

R-O-H

Os álcoois contêm um grupo hidroxi (grupo OH) ligado a um átomo de carbono hibridizado
sp3. Álcoois são classificadas em: primário (1 °), secundário (2 °) ou terciário (3 °) com base
no número de átomos de carbono ligados ao carbono com o grupo OH.

O H
C

carbono hibridizado sp3

2
Compostos tendo um grupo hidroxi em um átomo de carbono hibridizado sp2 - enóis e fenóis.
Enóis tem um grupo OH em um carbono de uma ligação dupla C - C. Os fenóis têm um grupo
OH em um anel de benzeno
O
carbono hibridizad o sp3
H
carbono hibridizado sp2 O H sp2

Enol
Fenol

3
4
Nº DE ÁTOMOS DE
CARBONO
TIPO DE LIGAÇÃO
ENTRE C OL
PARTE SUFIXO
PREFIXO INTERMEDIÁRI
A
A cadeia principal deve ser a mais longa que contém o carbono
ligado ao OH; a numeração da cadeia deve se iniciar pela
extremidade mais próxima ao OH.

5
 EXEMPLOS:
H3C – OH H3C – CH2 – OH
metanol etanol
3 2 1
H3C – CH – CH2 – OH
2-metilpropan-1-ol
I
CH3
5 4 3 2 1
H3C – CH – CH2 – CH –
CH3 I I 4-metilpentan-2-ol

CH3 OH

6
 EXEMPLOS:
H3C – OH H3C – CH2 – OH
metanol etanol
3 2 1
H3C – CH – CH2 – OH
2-metilpropan-1-ol
I
CH3
5 4 3 2 1
H3C – CH – CH2 – CH –
CH3 I I 4-metilpentan-2-ol

CH3 OH

7
 Álcool ico Nome do grupo
orgânico
H3C – OH H3C – CH2 – OH H3C – CH – CH3
I
OH
Álcool metílico Álcool etílico Álcool
isopropílic
o

8
 Propriedades Físicas
Nenhum álcool é gasoso a temperatura ambiente.
Álcoois primários da série alifática normal são líquidos até C12 e sólidos a partir daqui.
A substituição de um hidrogénio por um grupo OH provoca elevação dos pontos de ebulição
e o aumento é maior do que qualquer outro substituinte incluindo os de maior peso como Cl,
Br, I.
CH4: Pe -105,5 oC CH3OH: Pe 64,7 oC
CH3CH3: Pe -88,5 oC CH3CH2OH: Pe 78,5 oC
CH3CH2Br: Pe 38,4 oC
CH3CH2I: Pe 72,3 oC
CH3CHO: Pe 29 oC

9
A existência ligações por pontes de H (forte polarização da ligação OH).
H

H O

R O R

Os primeiros termos dos álcoois são solúveis em água, a medida que aumenta o peso
molecular a solubilidade em água diminui.
Os alcoois são tóxicos: a absorção do CH3OH pode provocar a cegueira ou a morte.
H

H O

R O H

10
Obtenção industrial de álcoois
Existem 3 maneiras para obter álcoois simples a base da síntese orgânica alifática, recorrem às
fontes de matéria-prima orgânica (petróleo, gás natural, carvão e biomassa).
1. Hidratação dos alcenos (obtidos a partir do craque do petróleo)
2. Processo Oxo (a partir de alcenos, CO e H 2 )
3. Fermentacao de hidratos de carbono

craque Hidrataco
Petroleo R-CH CH 2 R-CHOH-CH 3

Oxo
craque

R-CHOH-CH 3

Hiratacao

Fermentacao
OH Acucares
etanol
11
 Fontes Industriais dos Álcoois

Invertrase
C12H22O11
+ H2O C6H6O6 + C6H6O6
Frutose
Sacarose Glicose
Zimase
C6H6O6 2CH3CH2OH + 2CO2
glicose ou
frutose Etanol

12
 A partir de
alcenos
KMnO4
O H
H neutro, OsO4
+
C C ou C
C C H2O
RCOOOH C
Hidroxilacao Hidratcao OH
O
H
B2H6

Hidroboracao-Oxidacao

C C
OH

Adiacao oposta a
Markovnikov
13
A partir de haletos de alquilo

ou H2 O
R-X + OH- R-OH + X-

A partir de reagents de Grignard

R-CH2-O-MgX R-CH2-OH
R-MgX + H 2C O
Formaldeido Alcool primario

R, R,
O
R-MgX + R -CH
,
R-CH-O-MgX R-CH-OH
Aldeido
Alcoolsecundario

O R,
R,

R-MgX + R-C-O-MgX R-C-OH

R, R,,
Cetona R,,
R,,
Alcool terciario
14
Reacção com ésteres
O
R, R,

C R C OMgX H2 O R C OH

R-MgX + R, OR,, R R

15
Reacção de Redução

1- Redução de
Aldeído
R-CH O H R-CH2-OH
Aldeidos Alcool secundario

2- Redução de Cetonas

OH
O
H
CH
C
R, R,,
R, R,, Alcool terciario
Cetonas

16
1- Redução de Ácidos Carboxílicos

O
H R-CH2-OH
C
Alcool secundario
R, OH
Acidos carboxilicos

2- Redução de Esteres de Ácidos Carboxílicos

C H R,-CH 2-OH + R -OH

,,

R, OR ,, Alcool secundario
Esteres

17
Hidrólise de Esteres de ácidos carboxílicos

O
O
H2O
C + R-OH
H+ ou OH- C
R, OR
R, OH
Esteres Acidos carboxilicos

18
Propriedade Quimicas dos alcoois
A polarização da ligação C-O e O-H mais a
presença de 2 pares de electrões não compartilhados no
átomo de oxigénio condicionam a reactividade dos álcoois.

1- Ruptura da ligacao O-H

Ocorre no meio básico ou ainda com metais muito electropositivos.
R-OH + Na R-O-Na+ + 1/2H2

2. Ruptura da ligacao C-O

Possível em meio acido, depois da protonação do átomo de oxigénio.

R-OH + H2O R-O-H R + H2 O

19
 Reacções com ácidos ou Esterificação
O
O
+ R-OH + H2O
C
C
R, OH
R, OR

Reacção com ácidos inorgânicos

Reactividade de HX : HI>HBr>HCl

R-OH + HX RX + H2 O

Teste de Lucas
A reacção pode ser catalisada pela solução de cloreto de zinco (acido de Lewis), que permite
a identificação de álcoois primários, secundários e terciários. Os terciários reagem
imediatamente, secundário depois de 5 minutos e primários a reacção é muito lenta. A
reacção ocorre com o aparecimento de uma turvação porque o cloreto formado não é solúvel
em água.
R-OH + ZnCl2 R-Cl + Zn(OH)+Cl- 20
Reacções com haletos de fósforo e com SOCl 2 (cloreto de tionilo)

3R-OH 3 R-X + P(OH) 3

R-OSOCl R-Cl + SO 2
+ PCl 3
+ HCl
R-OH +
RX + POX 3 +
SOCl 2 R-OH
HX
H2 H+2 H H
C C
PX 5 CH H 2 SO 4 , 140 o C Al 2 O 3 , T
H3 C O 3 OH C C + H2 O
+ H2 O
Hidratação H H
H 2 SO 4 , 170 C
o

H H

C C + H2 O

H H 21
Oxidação

OH
O
C
H O + H2O

Álcool Primário

O O RCOOH
RCH2OH RCOH
Aldeido Acido

22
Álcool Secundário
O
O
RCHR OH ,

R R,
C e to n a

Á l c o o l Te r c i á r i o
R
OH O
C Nao ha reaccao
R R

CH3 CH2
OH
C C
H3 C CH3 - H2 O H3 C CH3

C 23
CO 2 + H2 O + H3 C CH 3
Fenói
s
.
Emprego do prefixo hidroxi anteposto ao nome do hidrocarboneto correspondente.
Mas geralmente os fenóis possuem quase todos um nome vulgar consagrado para o uso.

OH OH OH
OH

H3C

O-Cresol H3C p-Cresol

Fenol m-Cresol
CH3
OH
OH

OH OH

OH beta-hidroxinaftaleno
Catecol
Resorcinol
25
Classificação d o Fenóis

M o n o fenois – 1 grupo O H
O H O H O H
O H

H 3 C

O-Cresol H C
F enol
3
m-Cresol p-Cresol
C H 3

Difenois – 2 grupos O H
O H
O H

O H

O H
C a te c o l
Resorcinol

Tri fen oi s – 3 g r u p o s O H
O H O H

O H

H O O H

26
C H 3 O H
Propriedades Fisicas
Quase todos os fenóis são sólidos a temperatura ambiente, apresentam associações
intermoleculares mediante ligações de hidrogénio. Os primeiros termos são um pouco
solúveis em agua.

Reactividade dos fenóis

Reacção acido base

OH
ONa

+ NaOH
+ H2 O

27
Formação de Eteres
OH Br

Reacção com água de bromo

OH OH

Br Br
Br2 (aq)

Br 28
Reacção com aldeidos

OH OH

O
H2
C
+ +
H H

Reacção com reagente de Grignard

OH OMgBr

+ CH4
+ CH3MgBr

29