Facultad de Ingeniería Química

Curso optativo:
Pulpa y papel

4.2 Procesos de pulpeo

Pulpeo químico

Profesora: Beatriz Garcés

Recursos del grupo de investigación Pulpa y papel
Investigadores: Germán Quintana, Hader Alzate, Beatriz Garcés
 Beatriz Garcés

Contenido

1. Proceso de pulpeo químico

2. Pretratamiento de los chips
3. Conceptos básicos
4. Parámetros químicos del pulpeo
5. Aditivos de pulpeo
6. Parámetros de la pulpa
7. Equipos de pulpeo
8. Equipos de lavado
 Beatriz Garcés

Lecturas de profundización
Ek, Monica; Gellerstedt, Göran y Henriksson, Gunnar. (2009). Pulp and paper
chemistry and techology. Vol. II: Pulping chemistry and technology. De Gruyter.
Muy detallado en la explicación química de los procesos

2. Wood handling
2.1 Introduction 13
2.2 Barking 14 4 Mechanical Pulping
2.3 Chipping of Wood 23 4.1 Introduction 57
2.4 Storage of Chips 28 4.2 Prerequisites of the Wood Physics 63
2.5 Screening 31 4.3 Groundwood Production 68
4.4 Manufacturing of Refmer Pulps 72
3. Mechanical Pulping Chemistry 4.5 The Quality Profile for Different Products 83
3.1 Introduction 35 4.5.1 Printing Papers 84
3.2 Brightness Changes 36 4.5.2 Box Board, Tissue 89
3.3 The Color of Wood 37
3.4 Reactive Groups in Lignin 38
3.5 Sulfonation of Wood 41
3.8 Yellowing of Mechanical Pulps 51 Introducción
Pulpeo químico
Pulpeo químico Kraft y al sulfito
Pulpeo mecánico
 Beatriz Garcés

Lecturas de profundización
Ek, Monica; Gellerstedt, Göran y Henriksson, Gunnar. (2009). Pulp and paper
chemistry and techology. Vol. II: Pulping chemistry and technology. De Gruyter.

5. Chemistry of chemical pulping

5.1 Introduction 92
5.2 Effects of hydrosulphide ions in alkaline pulping 92
5.3 Delignification selectiviry 93
8. Pulp Washing
5.4 The topochemical effect 95
8.1 Introduction 165
5.5 Lignin chemistry 97
8.2 Washing Theory 167
5.6 Carbohydrate reactions 105 8.3 Methods for Calculating Results of Pulp Washing 171
5.7 Pulping with antraquinone AQ 109 8.4 Equipment for Pulp Washing 176
5.8 The final delignification phase in kraft pulping 111 8.5 Commercial Applications 188
5.9 Oxidizable structures in the pulp 112 8.6 Energy Demand and Environmental Impact 191
5.10 Structure of the residual pulp lignin 112 8.7 Washing Results 193
5.11 Sulphite pulping 115 8.8 Process Control 198
8.9 Nomenclature 199
6. Pulping technology
6.1 Introduction 121
6.2 Cooking equipment 123
6.3 Nomenclature and definitioins in kraft pulping 134 Introducción
6.4 Impregnation of wood chips 139 Pulpeo químico
6.5 Pulping reactions in kraft cooking 142 Pulpeo químico Kraft y al sulfito
6.6 Influence of cooking parameters 144 Pulpeo mecánico
 Beatriz Garcés
Lecturas de profundización
Bajpai, Pratima. (2018). Biermann´s Handbook of pulp and paper: raw
material and pulp making. 3rd ed. Elsevier.
Casi no trata el pulpeo mecánico. Menos profundización en la química
de los procesos, más en los cálculos.

11. Raw Material Preparation 12. Pulping Fundamentals

11.1 Introduction 279 12.1 Introduction to Pulping 295
11.2 Wood Handling 279 12.2 Mechanical Pulping 302
11.3 Debarking 280 12.3 Chemimechanical Pulping 309
11.4 Chipping 285 12.4 Related Pulping Methods 311
11.5 Chip Screening 288 12.5 Semichemical Pulping 312
11.6 Chip Storage 290 12.6 General Chemical Pulping 313
12.7 Soda Pulping 328
Introducción 12.8 Kraft Pulping 328
Pulpeo químico 12.9 Sulfite Pulping 340
Pulpeo químico Kraft y al sulfito 12.10 Other Pulping Methods 346
Pulpeo mecánico 12.11 Market Pulp 347
Exercises 351
 Beatriz Garcés

Lecturas de profundización
Bajpai, Pratima. (2018). Biermann´s Handbook of pulp and paper: raw
material and pulp making. 3rd ed. Elsevier.

13. Pulping Calculations

13.1 General Chemical Pulping Definitions 353
13.2 Kraft Liquor - Chemical Calculations 354
13.3 Kraft Liquor - Chemical Analysis 358
15. Pulp Washing
13.4 Specific Gravity and Viscosity of Kraft Liquors 361
15.1 Introduction 389
13.5 Importance of Black Liquor pH 362
15.2 Types of Pulp Washing 390
13.6 Kraft H-Factor and Other Process Control Equations 362
15.3 Washing Efficiency Calculations 393
13.7 Sulfite Liquor Calculations 367
15.4 Washing System Variables 395
13.8 Sulfite Liquor Analysis 370
15.5 Washing Equipment 397
13.9 The Chemistry of Sulfur 371 15.6 Use of Additives/Processing Aids 401
13.10 Calcining Equations 372
Exercises 372

Introducción
Pulpeo químico
Pulpeo químico Kraft y al sulfito
Pulpeo mecánico
 Beatriz Garcés

Lecturas de profundización
Smook, Gary. (2016). Handbook for pulp & paper technologists. TAPPI Press.
Mirada más sintética y técnica de los procesos

3. WOOD AND CHIP HANDLING 20

3.1 The Wood Resource 20
3.2 Wood Harvesting Techniques 21 6. SULFITE PULPING 68
3.3 Pulpwood Measurement 25 6.1 Brief History of Development 68
3.4 Wood Preparation 26 6.2 Nomenclature and Definition of Terms 69
3.5 Chip Handling and Storage 31 6.3 Process Description 69
6.4 Chemistry of Sulfite Pulping 72
3.6 Chip Quality Control 34
6.5 Chemistry of Cooking Liquor Preparation 73
6.6 Operation and Control of Cooking 73
4. OVERVIEW OF PULPING METHODOLOGY 36 6.7 Two-Stage Sulfite Pulping 74
6.8 Alkaline Sulfite 74
5. MECHANICAL PULPING 46
5.1 Mechanical Pulping Nomenclature 47
5.2 Stone Groundwood Process 47 Introducción
5.3 Refiner Mechanical Pulping Methods 53 Pulpeo químico
5.4 Thermomechanical Pulping 58 Pulpeo químico Kraft y al sulfito
5.5 Chemically Modified Mechanical Pulps 64
Pulpeo mecánico
5.6 Heat Recovery 66
 Beatriz Garcés

Lecturas de profundización
Smook, Gary. (2016). Handbook for pulp & paper technologists. TAPPI Press.

9. PROCESSING OF PULP 105

10. CHEMICAL RECOVERY 137

7. KRAFT PULPING 76 10.1 Evaporation 137
7.1 Brief History of Development 76 10.2 Recovery Boiler 144
7.2 Kraft Process Nomenclature 10.3 Black Liquor Gasification 153
and Definitions 76 10.4 Recausticizing 154
7.3 Description of Kraft Process 77 10.5 Calcining 157
7.4 Chemistry of Kraft Pulping 78 10.6 Spent Sulfite Liquor Chemical Recovery160
7.5 Operation and Control 82 10.7 NSSC Chemical Recovery 162
7.6 Process Modifications 85 10.8 By-Product Recovery 163
10.9 The Forest Biorefinery 165
8. COOKING EQUIPMENT 88
8.1 Batch Digesters 89
8.2 Modifications to Conventional Batch Kraft Cooking 92 Introducción
8.3 Continuous Digesters 94
8.4 ‘Sawdust’ Cooking 102
Pulpeo químico
8.5 Batch Digester Blow Heat Recovery 103 Pulpeo químico Kraft y al sulfito
Pulpeo mecánico
 Beatriz Garcés

El pulpeo químico
Proceso de pulpeo químico

Material fibroso Pulpa lavada

Pulpa lavada
Preparación del Tamizado
Lavadores
material fibroso Pulpa lavada
Pulpa tamizada
Chips homogéneos tamizada

Chips crudos Pulpa tamizada

Tamizado Preparación de
Pretratamientos
pasta
Chips pretratados Pulpa soplada

Chips pretratados Pulpa soplada

Pulpeo químico Soplado
Pulpa Pulpa
 Fibras pulpeadas: mecánicas vs. químicas

(F) bleached kraft softwood fibers

(B) SGW hardwood fibers

Micrografias electrónicas

Bajpai, Pratima. (2018). Biermann´s Handbook of pulp and

paper: raw material and pulp making. 3rd ed. Elsevier.
Pretratamiento de los chips
Prehidrólisis
Prehydrolysis

▪ Hidrólisis con un ácido diluido.

▪ Se tratan los chips con ácido sulfúrico 0.5 % a 100 °C
por 30 min.
▪ Efecto: despolimerización parcial de las
hemicelulosas de la madera, con efectos menores en
la celulosa.
▪ Se obtiene una pulpa de alto contenido de celulosa,
pero el rendimiento disminuye.
Conceptos básicos
Rendimiento (yield)
Cantidad de material recuperado luego de un proceso,
comparado con la cantidad de material inicial, antes del proceso.
Para ser comparables, las dos cantidades deben expresarse en
base seca (peso seco).

El rendimiento se puede medir en cualquier fase del proceso de

producción de pulpa o papel: tamizado de chips, pulpeo, blanqueo,
etc.
Para el pulpeo, el rendimiento indica la relación entre la masa de
pulpa seca y la masa de madera (o material fibroso) seca.
Conceptos básicos
Delignificación
Delignification
Eliminación selectiva de la lignina de un material fibroso.
Proceso de descomposición de la estructura química de la
lignina hasta volverla soluble en agua (salvo en el pulpeo
organosolv, que usa etanol).

Punto de liberación de fibra

Fiber liberation point
Ocurre cuando suficiente lignina ha sido removida, de
manera que los chips se han suavizados hasta el punto de
deshacerse en fibras con poca o ninguna acción mecánica.
Condición necesaria para el soplado (blowing).
Pulpeo químico

▪ La mayoría de los chips alcanzan el punto de liberación

de las fibras luego de cocerse a 130-180°C (265-355 F)
con reactivos químicos adecuados, llamados licores de
pulpeo.
▪ El rendimiento típico es de alrededor de 50 %.
▪ La pulpa obtenida contiene 3 % - 5 % de lignina.
▪ La pulpa química es resistente y costosa.
▪ Métodos comunes:
✓ Procesos kraft, alcalino o al sulfato: pH alrededor de 12.
✓ Proceso al sulfito: Amplio rango de pH en la cocción.
Parámetros químicos del pulpeo

Licores de cocción o de pulpeo

Cooking or pulping liquors
Soluciones acuosas de químicos usados para la delignificación
de los materiales fibrosos en el pulpeo.

Concentración de químicos en el licor

Ejemplo:
Para un pulpeo al sulfito, la concentración del licor 6 % SO2
indica 6 g de sulfito (en base SO2) por 100 mL de licor.
 Parámetros químicos del pulpeo
Carga química de un proceso, o sobre pulpa o madera
Chemical charge (to a process), Chemical on wood (or pulp for
bleaching)
Medida del peso de los químicos usados para procesar un material en
relación al peso del material. Aplica para cualquier proceso químico, como
pulpeo o blanqueo.

Ejemplos:
▪ El pulpeo kraft se realiza, generalmente, a 25 % de alcali total sobre madera. Esto
quiere decir que se usan 500 lb de álcali (normalmente se reporta en términos de
óxido de sodio) por cada 2000 lb de madera seca.
▪ Un blanqueo de pulpa mecánica podría llevarse a cabo a 0.5 % de peróxido de sodio
sobre pulpa, implicando que 10 lb de peróxido de sodio se aplicarían por cada 1 ton de
pulpa seca.
Bajpai, Pratima. (2018). Biermann´s Handbook of pulp and
paper: raw material and pulp making. 3rd ed. Elsevier.
 Parámetros químicos del pulpeo
Proporción licor a madera
Liquor-to-Wood Ratio

Se expresa tal como una proporción másica:

Licor:madera
Rara vez se expresa como porcentaje.

▪ Para pulpeos netamente químicos, la proporción típica es 3:1 a 4:1.

▪ La relación se conserva lo más pequeña posible sin descuidar el buen
funcionamiento del digestor, lo que incluye la adecuada circulación
del licor para lograr una cocción pareja del material fibroso.

Bajpai, Pratima. (2018). Biermann´s Handbook of pulp and

paper: raw material and pulp making. 3rd ed. Elsevier.
Parámetros químicos del pulpeo
Relación entre concentración de químicos en el
licor, carga química y proporción licor:madera

Relación usada en la industria de la pulpa.

Ejemplo:
Para un pulpeo al sulfito, la concentración del licor 6 % SO2 y una
proporción licor:madera de 4:1, se infiere un porcentaje de
químicos en la madera de 24 % (como SO2).
Nota: se asume densidad del licor = 1 g/mL
Aditivos de pulpeo
Antraquinona AQ y antraquinona soluble SAQ
Aditivo de pulpeo usado en los pulpeos alcalinos (kraft, soda, sulfito
alcalino) para incrementar la delignificación y disminuir la degradación
de los carbohidratos.

✓ El efecto de la AQ es
aumentar el rendimiento del
pulpeo (1 - 3 %).
✓ Concentración común: 0.1 %
sobre madera.
✓ La SAQ, antraquinona
modificada, es aún más
efectiva, se usa en lugares
donde el suministro de fibras
es limitado y costoso, como
Japón.
Aditivos de pulpeo
Antraquinona AQ y antraquinona soluble SAQ

El mecanismo de acción es
cíclico, incluye la
reducción de la lignina,
que facilita su remoción, y
la oxidación de los
extremos reductores de
las cadenas de celulosa
(de aldehido a ácido
carboxílico), lo que las
estabiliza y evita su
degradación.
Parámetros de la pulpa
Consistencia (consistency)
Medida del contenido de sólidos en una suspensión de pulpa (pulp
slurry)

Numero Kappa y número de permanganato (K)

✓ Medida del contenido de lignina de una pulpa.
✓ Mayor número Kappa o número K indica mayor contenido de lignina.
✓ Se usa para monitorear la deslignificación de las pulpas químicas luego del
pulpeo o entre etapas del blanqueo.

Viscosidad
✓ Medida del grado de polimerización DP de la celulosa.
✓ Mayor viscosidad indica mayor DP, pulpa y papel más fuertes.
✓ El pulpeo y blanqueo disminuyen la viscosidad, lo que debe minimizarse
ajustando los parámetros de los procesos.
Equipos de pulpeo

El digestor
Digester

✓ Recipiente presurizado donde se

lleva a cabo la cocción del material
fibroso (astillas o chips) para
convertirlo en pulpa.
✓ Se pueden diseñar para operación
continua o para operación
discontinua, en tandas (batch).

Fuente: https://www.dspace.espol.edu.ec/retrieve/103579/D-CD102910.pdf
 Digestor discontinuo (batch)

✓ Recipientes cilíndricos, delgados y

largos.
✓ Volumen: 70 – 350 m3.
✓ El recipiente se llena con chips del
material fibroso y licor de cocción.
✓ El calentamiento se puede hacer
con vapor directo, que diluye el licor
de cocción, o indirecto, donde el
vapor pasa por tubos dentro del
digestor, lo que permite condensar y
reusar el vapor mientras se logra un
calentamiento más uniforme.

A stationary batch digester with

indirect heating of the liquor
Bajpai, Pratima. (2018). Biermann´s Handbook of pulp and
paper: raw material and pulp making. 3rd ed. Elsevier.
Digestor discontinuo (batch)
Tiempos en el pulpeo
➢ Tiempo de cocción (cooking time): desde el
precalentamiento de las astillas hasta el inicio del soplado
(digester blowing).
✓ Tiempo para la temperatura (time to temperature):
desde el precalentamiento de las astillas hasta que se
alcanza la temperature deseada de cocción.
✓ Tiempo a la temperatura (time at temperature): desde
la temperatura deseada de cocción hasta el inicio del
proceso de soplado.

Las fábricas de papel grandes (paper mill) tienen 6-8 digestores, de

modo que mientras varios están en cocción, otro se está llenando,
otro está en soplado, otro puede estar en mantenimiento, etc.
Digestor discontinuo (batch)
Secuencia del proceso de cocción
1. Se abre el digestor, se llena con astillas, licor blanco y licor
negro.
2. Luego de iniciar la recirculación del licor, se añaden más
astillas, mientras el contenido se asienta.
3. Se sella el digestor, se inicia el calentamiento con vapor. La
temperature se eleva por aprox. 90 min, hasta que se
alcanza la temperatura de cocción.
4. La temperatura de cocción se mantiene por 20 - 45 min
para pulpeo kraft. Durante este tiempo, se liberan (purgan)
el aire y los gases no condensables.
5. Cuando termina el tiempo de cocción, según lo indique el
número kappa de la pulpa en el digestor, se descarga el
contenido del digestor en el tanque de soplado.
6. El digestor se abre y la secuencia se repite.
Digestor continuo
✓ Digester where chips are moved
through a course that may contain
elements of presteaming, liquor
impregnation, heating, cooking, and
washing.
✓ Chips enter and exit the digester
continuously.
✓ Tend to be more space efficient, easier
to control giving increased yields and
reduced chemical demand, laborsaving,
and more energy efficient than batch
digester.
✓ Because it is always pressurized, special
feeders must be used to allow chips at
atmospheric pressure to enter the
pressurized digester without allowing
the contents of the digester to be lost
Digestor continuo
Kamyr digester
➢ Vertical digesters where chips enter the top and exit the
bottom continuously in a plug flow.
➢ The Kamyr continuous digester was developed in the 1950s
and soon established as the dominant high production
continuous digester. There are several hundred Kamyr
digesters operational worldwide.
➢ A single unit can produce over 2100 ton/day of pulp.
➢ The chips are exposed to various areas of the digester
where they are impregnated with liquor, heated to the
cooking temperature, held at the cooking temperature to
effect pulping, and partially washed.
Digestor continuo
Digestor Kamyr
Secuencia del proceso
➢ Chips from the bin are introduced to a low pressure presteaming chamber
where the chips are transported by a screw feed. Here flash steam at
atmospheric pressure preheats the chips and drives off air, so that liquor
penetration will be enhanced.
➢ The chips pass through the high pressure feeder where cooking liquor
carries them to the digester. Most of the liquor is returned to the high
pressure feeder.
➢ Impregnation occurs for about 45 min at 130 °C, so cooking will be much
more uniform.
➢ Liquor heating occurs in the zone formed by two external liquor heaters.
➢ The cooking zone merely supplies the appropriate retention time for cooking
to take place. The pulping reaction is terminated with the addition of cold,
wash liquor from the brown stock washers that displaces the hot, cooking
liquor.
 Digestor Kamyr
Digestor continuo

Bajpai, Pratima. (2018). Biermann´s Handbook of pulp and paper: raw material and pulp making. 3rd ed. Elsevier.
Digestor continuo
Digestor M&D (Messing and Durkee)

❖ The digester is inclined at a 45 degrees angle.

❖ Is often used for kraft pulping of chips or sawdust, or
semichemical pulping methods.
❖ The chips or sawdust enter the top, go down one side of
the digester, return back up the other side being propelled
by a conveyer belt, and exit out the top.
❖ The cooking time is about 30 min.
❖ A midfeather plate separates the two sides of the digester.
❖ Because the size of these shop-fabricated digesters is
limited to about 2.4 m diameter, they are used for
relatively small production levels.
 Digestor continuo
M&D digester

Bajpai, Pratima. (2018). Biermann´s Handbook of pulp and

paper: raw material and pulp making. 3rd ed. Elsevier.
La presión en el digestor y en la pulpa
❖ Digester relief occurs while the chips are heated to
temperature and during the cooking process to relieve the
pressure caused by the formation of volatile gases, to improve
the pulping process. This removes air from within and around
the chips; increases the liquor circulation and evenness of
cooking; reduces the digester pressure, which reduces fiber
damage during the blow; and allows collection of turpentine, if
desired.
❖ Digester blowing occurs at the end of a cook when the
contents of a digester are cooled to about 100 °C and allowed
to escape to atmospheric pressure. There is usually sufficient
force in a full chemical pulp to cause fiber separation. If the
contents are blown from temperatures near that of cooking,
170 ° C for kraft cooking, the pulp often loses a significant (10
% - 15 %) amount of its strength.
 Tanque de soplado (Blow tank)
❖ Large, cylindrical vessel that receive the hot pulp
from the digesters.
❖ Agitators mix the pulp from the digester with dilute
black liquor so that the pulp slurry can be pumped
and metered for the correct consistency.
❖ The heat of the hot gases from the blow tank is
recovered by the blow heat accumulator, a large
heat exchanger.
❖ Up to 1000 kg of steam per ton of pulp is generated
by digesters and must be condensed.
❖ Condensation of the blow gases decreases pollution
by recovering most of the volatile reduced sulfur
compounds, organic compounds such as methanol,
and related materials known together as foul
condensate.
❖ Non condensable gases are diverted to the limekiln
for combustion.
❖ The pulp is then sent to be screened and cleaned in
the brown stock washers.

Bajpai, Pratima. (2018). Biermann´s Handbook of pulp and

paper: raw material and pulp making. 3rd ed. Elsevier.
 Selectividad en la delignificación
❖ Important concept during pulping
and bleaching operations where it is
desired to remove lignin while
retaining as much holocellulose as
possible.
❖ Delignification selectivity is the
ratio of lignin removal to
carbohydrate removal during the
delignification process.
❖ It is measured in a relative manner
by yield versus kappa plots (Fig.
12.21).
❖ Here condition “A” is more
selective than condition “B”
because for a given Kappa number
the yield is higher for “A” than for
“B”.
Bajpai, Pratima. (2018). Biermann´s Handbook of pulp and
paper: raw material and pulp making. 3rd ed. Elsevier.
Lavado y tamizado de pulpa café
Brown stock screening and washing
❖ Chemical pulps require more washing than mechanical pulps to
recover process chemicals, but mechanical pulps require more
screening to remove shives, knots, and so forth.
❖ If chemical pulps are not properly washed, foaming will be a problem,
additional makeup chemicals will be needed, more bleaching
chemicals will be required, and additional pollutants will result.
❖ After washing, pulps are screened to remove shives, dirt, and other
contaminants to protect processing equipment and the product’s
integrity. Shorter fibers screen more easily, thus hardwoods are easier
to screen than softwoods. Recently, pulp is screened before washing
for improved washing efficiency.
❖ The washed, screened pulp is called brown stock (pulpa café, marron
o virgen).
❖ Types of brown stock washers available: Press type washers, Countercurrent
flow stock washers, Rotary vacuum drum, Double-wire press washers, Diffusion
washers.
Brown stock washers
Rotary Vacuum Washers
❖ The most common type used.
❖ These consist of a wire-mesh covered cylinder that rotates in a tub
of the pulp slurry with valve arrangements to apply vacuum as is
suitable. As the drum contacts the slurry, a vacuum is applied to
thicken the stock.
❖ The drum rotates past wash showers where the pulp layer is washed
with relatively clean water to (more or less) displace black liquor. The
vacuum is cut off beyond the wash showers, and the pulp mat is
dislodged into a pulper.
❖ Hardwoods are more difficult to wash than softwoods and have
higher chemical losses (because of their hemicelluloses).
❖ Typically, about 80 % of the contaminants are removed at each stage,
so at least three stages are required to thoroughly wash the pulp.
❖ Use of additional stages results in lower water consumption, higher
recovery of chemicals, and lower pulp dilution.
 Brown stock washers
Rotary Vacuum Washers
A typical configuration of vacuum drum washers for pulp washing. The
method of applying the wash water influences foam formation. Chemical
and mechanical defoamers are often used here.

Bajpai, Pratima. (2018). Biermann´s Handbook of pulp and paper: raw material and pulp making. 3rd ed. Elsevier.