ESTUDIO DEL COMPORTAMIENTO CORROSIVO DEL PAR COBRE-ACERO AL CARBONO EN SOLUCIONES CIDAS, NEUTRAS Y ALCALINAS

Romelia Hing Cortn, Sandro Aldana Alvarez

Universidad de Oriente

El presente trabajo tiene el propsito de determinar la influencia que tiene el tratamiento magntico de soluciones acuosas de cido clorhdrico y de hidrxido de sodio sobre la velocidad de corrosin del par cobre-acero al carbono. Se comprob que la magnetizacin de las soluciones a diferentes valores de inducciones magnticas ejerce un efecto positivo en la disminucin de la velocidad de corrosin, siendo este mtodo de proteccin superior al uso del mosto residuo de la destilera de alcohol etlico como inhibidor. Se concluy, por ltimo, que la combinacin del uso del tratamiento magntico con inhibidor de adsorcin, ejerce un efecto aun ms favorable sobre la disminucin de la velocidad de corrosin. Se obtuvo el modelo matemtico que relaciona la velocidad de corrosin con el pH y la induccin magntica a la temperatura de trabajo. Palabras clave: corrosin, par galvnico, proteccin de metales. In this work it has been determined the influence of the magnetic treatment upon the behavior of the galvanic couple copper-carbon steel in aqueous solutions of sodium hydroxide and hydrochloric acid solutions and its influence on the corrosion rate. It was demonstrated that the magnetic treatment of working solutions exerts a positive effect in decreasing the corrosion rate, and this protection method was better than the use of mosto (waste residual of ethylic alcohol production) as inhibitor. Better results have been obtained by using the combination of magnetic field and the inhibitor (sinergetic effect). It was also obtained the mathematical model which relates the corrosion rate with pHs values and magnetic induction at the working temperature. Key words: corrosion, galvanic coupling, protection of metals.

Introduccin
En la actualidad, uno de los problemas que se presenta con ms frecuencia es la corrosin durante la limpieza cida y alcalina de los equipos intercambiadores de calor. Este es el caso del MINAZ, en el cual hay serios problemas de corrosin durante la limpieza cida y alcalina de los evaporadores de los centrales azucareros, con el fin de eliminar las incrustaciones que afectan la transferencia de calor en los mismos, las que provocan alteracin de los parmetros de operacin y diseo, agravado esto por la presencia del par galvnico cobre-acero al carbono. Entre los mtodos tradicionalmente utilizados para disminuir la velocidad de corrosin est el uso de los inhibidores; actualmente se est estudiando el efecto de la magnetizacin del medio agresivo, pues mediante pruebas realizadas se ha

comprobado que el mismo cambia alguna de sus propiedades, as como puede retardar en algunos casos los procesos de electrodo, disminuyendo as la velocidad de corrosin. El presente trabajo forma parte de un tema de investigaciones, en el cual se ha realizado un estudio de los principales materiales de construccin, tales como el acero al carbono, cobre y aluminio en diferentes condiciones de trabajo, as como el efecto del pH y la temperatura. En el trabajo se analiza el comportamiento del par cobre-acero al carbono en soluciones cidas, neutras y alcalinas magnetizadas y sin magnetizar; utilizando un inhibidor y por ltimo, la combinacin inhibidor-medio magnetizado, con el objetivo de determinar los valores de induccin magntica que promueven la proteccin del par galvnico antes mencionado con el fin de comparar este sistema de proteccin con el uso de un inhibidor de

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la corrosin, que en este caso fue la vinaza o el mosto, producto residual del proceso de obtencin del alcohol etlico.

- Corrosin localizada o no uniforme. Dentro de la corrosin no uniforme se encuentra la corrosin galvnica por par metlico, la cual se presenta cuando dos materiales metlicos en contacto se encuentran en presencia de un medio corrosivo. Para este tipo de corrosin el mejor mtodo de proteccin es, a la hora del diseo, el no escoger materiales metlicos diferentes para un mismo equipo. De ser posible, se tratar de averiguar si existen series galvnicas de diferentes materiales en el medio agresivo con que se va a trabajar. Entonces se tratar de construir el equipo de un mismo material metlico o de materiales metlicos con potenciales lo ms cercanos posibles; de no ser as, se pueden utilizar otros mtodos de proteccin, entre otros, el aadir inhibidores de la corrosin o magnetizar el medio agresivo.

Fundamentacin terica. /1, 2, 6, 7/

La corrosin es el proceso de destruccin que experimentan los materiales metlicos al ser atacados por los ms diversos agentes qumicos; es decir, este fenmeno puede definirse como el ataque qumico o electroqumico que experimentan los materiales metlicos al reaccionar con un medio agresivo y muchas veces, est acelerado por la temperatura. Este ataque puede ser lento pero continuo. En la actualidad, est establecido que por su naturaleza o mecanismo general los fenmenos de corrosin pueden dividirse en dos grandes grupos: - Corrosin qumica. - Corrosin electroqumica. La diferencia entre estos dos grupos de procesos corrosivos hay que buscarla, fundamentalmente, en las caractersticas del proceso de intercambio electrnico entre el metal y el medio oxidante. As, en el caso de la corrosin qumica, sta se produce en un mismo punto: o zona de la superficie metal-medio corrosivo o metal-xidomedio corrosivo, mientras que en el mecanismo electroqumico, los procesos de oxidacin de los materiales metlicos ocurren en distintos puntos o zonas de la superficie metlica a los de la reduccin del medio oxidante. La corrosin electroqumica ocurrir en metales en contacto con soluciones electrolticas, por lo general, acuosas, mientras que la corrosin qumica ocurrir en ausencia de dichas soluciones. El caso ms estudiado de la corrosin qumica es la corrosin gaseosa de los materiales metlicos a elevadas temperaturas, siendo la oxidacin de dichos materiales el caso ms tpico. A temperatura ambiente y en presencia de vapor de agua, el que de condensar, producir una fina pelcula de humedad, predominar el mecanismo electroqumico. Entre las formas en que puede clasificarse la corrosin electroqumica se tienen: - Corrosin generalizada o uniforme.

Inhibidores de adsorcin /1, 2, 6, 7/

El empleo de inhibidores de la corrosin es uno de los mtodos ms universales y difundidos en el combate anticorrosivo. Se definen como inhibidores de la corrosin a aquellas sustancias qumicas que, aadidas al medio corrosivo en pequeas cantidades, producen una disminucin apreciable de la velocidad de la corrosin. Los inhibidores en su accin superficial varan la velocidad de las reacciones de oxidacin-reduccin entre el metal y el medio oxidante. La forma en que esto se realiza puede variar en dependencia de la naturaleza del inhibidor, sus propiedades qumicas, las caractersticas del mismo y del medio corrosivo. Las sustancias inhibidoras, por su naturaleza qumica, pueden ser inorgnicas y orgnicas. Estas ltimas son las ms abundantes y actualmente las ms utilizadas. Los inhibidores orgnicos de adsorcin, como su nombre lo indica, son sustancias orgnicas que ejercen su accin al adsorberse sobre la superficie metlica mediante fuerzas fsicas o qumicas. La adsorcin qumica se efecta mediante el intercambio de pares electrnicos del inhibidor a los orbitales incompletos de los metales de transicin. Cuando la superficie metlica est saturada con el adsorbente, un aumento de la concentra-

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cin de un inhibidor por encima de un cierto lmite, no tiene efecto prctico sobre la adsorcin, por lo que no resulta econmico sobrepasar este lmite, pues no provoca un aumento de la eficiencia del inhibidor. La efectividad de un inhibidor depende de muchos factores como son: concentracin del inhibidor, naturaleza del material metlico, tipo y concentracin de la solucin y la temperatura, entre otros. El empleo de inhibidores ofrece ventajas en comparacin con otros mtodos de proteccin contra la corrosin, como son: - No requiere cambios tecnolgicos. - Son sencillos y no contaminan. - Con su utilizacin se pueden sustituir materiales costosos y deficitarios por otros comunes y baratos.

las cuales se aadieron muestras de acero 20, aleacin de aluminio, bronce y placas de cobre, y luego de pasar un campo magntico, dio como conclusin que la corrosin en estos materiales disminuy entre un 25,6 y 64,3%, respectivamente. Los resultados de estas experiencias demuestran que el magnetismo como tcnica es un mtodo efectivo y muy econmico en el tratamiento de soluciones y en la lucha contra la corrosin.

Mtodos utilizados y condiciones del experimento

Se utiliz el mtodo galvanosttico para determinar las densidades de corriente de cortocircuito, as como el potencial de cortocircuito del par galvnico cobre-acero al carbono; con las primeras se determinaron las velocidades de corrosin del acero al carbono, por ser el material que se corroe, pues siempre ser nodo con respecto al cobre en este sistema. Las condiciones del experimento fueron las siguientes: Valores de pH: 1, 3, 5, 7, 10 y 12 Inducciones magnticas (gauss) : 1 000, 850, 500 Las mismas se llevaron a cabo en: El medio sin inhibidor ni magnetismo. El medio con inhibidor y sin magnetismo. El medio sin inhibidor y con magnetismo. El medio con inhibidor y con magnetismo.

Principio del tratamiento magntico /3, 4, 5/

En la ciencia contempornea el magnetismo ocupa una parte extensa que enlaza la mayora de los campos de la fsica y estudia las interacciones de las sustancias en el campo magntico. Los tomos de las sustancias estn constituidos por ncleos alrededor de los cuales giran electrones. Estos ltimos, al poseer una carga elctrica, forman un cuadro microscpico con corriente. Es conocido que el campo magntico ejerce una accin orientadora sobre un cuadro con corriente, provocando el giro del cuadro alrededor de su propio eje; esto sucede porque sobre el cuadro colocado en un campo magntico acta un movimiento magntico. Si se considera una rbita electrnica como un contorno con corriente, al colocarla en un campo magntico, y de acuerdo con la ley de Lenz, en el contorno debe inducirse una fuerza electromotriz (FEM), surgiendo con esto un campo magntico dirigido contra un campo exterior. La descripcin de los efectos electroqumicos demostr los cambios que existen en la velocidad de corrosin de diferentes metales en soluciones cidas y en agua con tratamiento magntico. Las experiencias realizadas en los laboratorios y en condiciones de operacin demostraron que los sistemas con agua magnetizada permiten disminuir la corrosin en diferentes metales. Se comprob que en soluciones concentradas de sales, a

Todas las corridas se efectuaron a temperatura ambiente, ya que el sistema utilizado no permite trabajar a temperaturas elevadas. Como inhibidor se utiliz el mosto o vinaza, que es un residuo del producto de las destileras alcohlicas, en las que se obtiene el etanol a partir de la miel final fermentada. Gran parte de este producto se desecha, contaminando la baha santiaguera. El nmero de experimentos realizados permiti realizar un anlisis estadstico, utilizando el programa Statgraph 2.1 plus, llegando a obtener el modelo matemtico que correlaciona la velocidad de corrosin (DE) con la induccin magntica (IM) y el pH, siendo la expresin obtenida la siguiente:
DE = 0,224 29 - 0,235 IM - 0,088 5 pH - 0,063 5 (IM)(pH) Error total = 0,014 272 7 %

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A continuacin aparecen las tablas que resumen los resultados del trabajo. Tabla 1 Medio solo
pH 1 3 5 7 10 12 Er(Cu) (mV) -120 -120 -100 -120 -200 -120 Er(Ac) (mV) -460 -670 -500 -400 -520 -400 Ecc (mV) -455 -540 -410 -345 -520 -365 icc (A/cm ) 52 43 38,6 38 31 27
2

DP 2 (kg/m ao) 3,163 2 2,615 7 2,348 0 2,311 5 1,885 7 1,642 4

DE (mm/ao) 0,40 0,33 0,30 0,29 0,24 0,21

Tabla 2 Medio con inhibidor

pH 1 3 5 7 10 12 Er(Cu) (mV) -190 -230 -200 -250 -239 -339 Er(Ac) (mV) -560 -512 -650 -760 -450 -450 Ecc (mV) -505 -512 -640 -744 -360 -395 icc (A/cm ) 46 40 35,8 34 19 15,5
2

DP 2 (kg/m ao) 2,798 2 2,433 2 2,177 7 2,068 2 1,155 8 0,942 9

DE (mm/ao) 0,356 0,310 0,277 0,264 0,147 0,120

Tabla 3 Solucin magnetizada IM=1 000 G

pH 1 3 5 7 10 12 Er(Cu) (mV) -160 0 -170 -200 -200 -160 Er(Ac) (mV) -440 -390 -340 -540 -320 -650 Ecc (mV) -275 -363 -340 -400 -275 -230 icc (A/cm ) 42 37 27 23,3 19,7 18,3
2

DP 2 (kg/m ao) 2,554 9 2,250 7 1,642 4 1,417 3 1,198 3 1,113 2

DE (mm/ao) 0,326 0,287 0,210 0,187 0,153 0,142

Tabla 4 Solucin magnetizada IM=850 G

pH 1 3 5 7 10 12 Er(Cu) (mV) -60 -40 -140 -240 -320 -220 Er(Ac) (mV) -660 -530 -560 -420 -470 -270 Ecc (mV) -660 -290 -305 -384 -320 -250 icc (A/cm ) 47,2 84 28 25 17 13,3
2

DP 2 (kg/m ao) 2,871 2 5,109 7 1,703 2 1,520 8 1,034 1 0,810 0

DE (mm/ao) 0,366 0,650 0,217 0,194 0,130 0,100

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Tabla 5 Solucin magnetizada IM= 500 G

pH 1 3 5 7 10 12 Er(Cu) (mV) -140 -70 0 -40 -250 -110 Er(Ac) (Mv) -580 -999 -500 -400 -620 -370 Ecc (mV) -580 -999 -23 -50 -420 -195 icc (A/cm ) 49,5 140,9 18,3 18,5 44 25,3
2

DP 2 (kg/m ao) 2,871 2 8,572 2 1,113 2 1,125 4 2,676 5 1,539 0

DE (mm/ao) 0,366 1,092 0,142 0,143 0,341 0,196

Tabla 6 Solucin magnetizada con inhibidor

pH 1 3 5 7 10 12 IM (gauss) (Gauss) 1 000 1 000 850 500 850 850 Er(Cu) (mV) (mV) -260 -270 -482 -240 -240 -290 Er(Ac) (mV) (mV) -590 -540 -710 -600 -547 -340 Ecc (mV) -300 -540 -600 -455 -360 -308 icc (A/cm ) 33 33 18 17,2 15 12,9
2

DP 2 (kg/m ao) 2,007 4 2,007 4 1,094 9 1,046 3 0,912 5 0,784 7

DE (mm/ao) 0,265 0,265 0,139 0,133 0,116 0,100

Leyenda: Er: potencial de reposo (o de corrosin) del material metlico. Ecc: potencial de cortocircuito del par galvnico. icc: densidad de cortocircuito en el potencial de cortocircuito.

Anlisis y discusin de los resultados

En las tablas que se muestran se observan los resultados obtenidos, en los cuales la velocidad de corrosin est referida al acero al carbono en las condiciones de trabajo. Sobre la base del anlisis de los resultados es posible llegar a las siguientes conclusiones: Se corrobora que el acero al carbono es nodo con respecto al cobre, el cual funciona como ctodo, debido a que el potencial de corrosin del primero es el ms electronegativo en todos los medios utilizados. Esto era de esperarse de acuerdo con la composicin y comportamiento de los aceros al carbono y a la alta resistencia del cobre a la corrosin en los medios estudiados. El mosto como inhibidor present resultados favorables, pues disminuy la velocidad de corrosin del par en todos los medios utilizados. Tambin el efecto de un campo magntico tuvo efec-

tos favorables en la proteccin del par, ya que disminuy la velocidad de corrosin en todos los medios utilizados, habiendo ejercido la magnetizacin un efecto protector mayor que el mosto como inhibidor, ya que las velocidades de corrosin obtenidas con la presencia del campo magntico fueron menores que las obtenidas con el inhibidor. Se comprob que el uso de un inhibidor combinado con el campo magntico con los mejores valores de la induccin magntica, ofrece mejores resultados que el uso del campo magntico, solo y por tanto, que el inhibidor solo; esto se debe a que los efectos de ambos se refuerzan, conocindose este fenmeno como sinergismo. En los grficos log i vs E se observ que el acero al carbono, que es nodo, se polariza muy poco, quedando el potencial de cortocircuito del sistema (Ecc) muy cercano al potencial de corrosin del acero, presentando el cobre una mayor

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polarizacin en la mayora de los casos. En las curvas obtenidas se evidencia que en la mayora de los casos controlan las reacciones de transferencia electrnica; sin embargo, a un pH igual a 7, se observa una tendencia a una onda plana en la curva de polarizacin del cobre, lo cual indica un cierto control de la difusin, o la tendencia a la formacin de una capa protectora que tiende a disminuir la velocidad de corrosin.

tico solo, manifestndose el fenmeno del sinergismo. 4. En el par cobre-acero al carbono el cobre est protegido por el acero, el cual se corroe ms intensamente en los medios utilizados.

Bibliografa
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Conclusiones
1. La magnetizacin de las soluciones de trabajo disminuye la velocidad de corrosin del par cobre-acero al carbono en el rango de induccin magntica entre 500 y 1 000 G, con respecto al medio solo y al medio con la presencia de un inhibidor. 2. El mejor valor de induccin magntica para el par fue el de 1 000 G para los valores de pH 1 y 3; el de 850 G para los valores de pH 5, 10 y 12 y el de 500 G para pH 7. 3. El uso del campo magntico, combinado con el mosto como inhibidor de la corrosin, ejerce un efecto favorable mayor que el campo magn-

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