Guialab QOI1 C2011

Departamento de Qumica Orgnica Facultad de Ciencias Exactas y Naturales Universidad de Buenos Aires
Qumica Orgnica I
Primer cuatrimestre 2011
Gua de Laboratorio
Profesores: Dr. Juan Bautista Rodrguez Dra. Mara Carla Marino Jefes de Trabajos Prcticos: Dra. Adriana Casabuono Lic. Eugenia Giorgi
Departamento de Qumica Orgnica- Fac. de Cs. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires
Materia: Qumica Orgnica I -1 Cuatrimestre 2011. Plan 1987

Carcter: Obligatoria (cuatrimestral) Carga horaria semanal: 14 horas Materias correlativas: Qumica General e Inorgnica I (Final) Qumica General e Inorgnica II (Trabajos Prcticos). 1. Introduccin. El tomo de carbono. Hibridacin. Grupos funcionales con enlaces simples, dobles y triples. Compuestos oxigenados y nitrogenados. Interconversin de grupos funcionales. Nomenclatura sistemtica. Dobles enlaces conjugados. Sistemas aromticos. Resonancia. Forma de las molculas: modelos moleculares. Interacciones intermoleculares. Correlacin entre propiedades fsicas y estructura. 2. Mecanismos e intermediarios de reacciones. Ejemplos de reacciones orgnicas. Equilibrio. Cintica de reaccin. Perfiles y mecanismos. Intermediarios reactivos. Carbocationes. Carbaniones. Carbenos. Radicales libres. Iones radicales. Formacin y estabilidad. Efectos estricos y electrnicos. Hiperconjugacin. 3. Isomera y estereoisomera. Ismeros estructurales y funcionales. Alcanos. Concepto de configuracin y conformaci6n. Rotacin alrededor de uniones simples carbono-carbono, conformaciones de alcanos. Diagramas de energa. Proyecciones de Newman y frmulas caballete. Cicloalcanos: calor de formacin. Tensin de anillos. Confrmeros del ciclohexano. Estereoisomera. Isomera geomtrica: rotacin impedida alrededor de uniones dobles carbono-carbono. Nomenclatura E-Z. Estabilidad relativa. Isomera geomtrica de compuestos cclicos. Isomera ptica: asimetra molecular. Rotacin de la luz polarizada. Carbono asimtrico. Diastereoismeros: formas meso y formas eritro y treo. Modificaciones racmicas: racemizacin, epimerizacin, resolucin. Configuracin absoluta y relativa. Representacin plana de configuraciones. Convencin de Fischer. Nomenclatura configuracional. 4. Mtodos espectroscpicos. Determinacin de estructuras de las sustancias orgnicas mediante el empleo de los mtodos espectroscpicos. Espectros ultravioleta. Espectros de infrarrojo. Espectros de resonancia magntica nuclear. Desplazamientos qumicos y acoplamiento de spin. Espectrometra de masa. 5. Reacciones radicalarias. Etapas. Iniciadores e inhibidores. Estereoisomera. Halogenacin y combustin de alcanos. Reacciones de transferencia electrnica. Reacciones de polimerizacin. 6. Reacciones de adicin. Propiedades de alquenos y alquinos. Reacciones de adicin electroflica. Electrofilicidad. Mecanismo. Orientacin y estereoqumica: Adiciones a alquenos. Oxidacin. Regla de Markovnikov. Adiciones conjugadas. Control cintico Duracin: 16 semanas
y termodinmico. Adiciones a alquinos. Otras reacciones generales de alquenos y alquinos. Reacciones de adicin nucleoflica. Mecanismo. Ejemplos de adicin al grupo carbonilo. 7. Reacciones de sustitucin nucleoflica y reacciones de eliminacin. Reacciones de desplazamiento: Sustitucin nucleoflica en carbono saturado: Mecanismos SN1 y SN2. Cintica. Perfiles de energa. Estereoqumica de las reacciones de sustitucin. Ejemplos en halogenuros de alquilo. Reactividades relativas de los mismos. Nucleofilicidad y basicidad. Grupo saliente. Efectos del solvente. Reacciones competitivas. Reacciones de eliminacin. Mecanismos El y E2. Cintica. Perfiles de energa. Orientacin y estereoqumica. Halogenuros de alquilo: reactividad respecto del sustrato y del halgeno. Competencia entre reacciones de sustitucin y eliminacin. 8. Reacciones de compuestos con enlace simple C-O (alcoholes, teres y epxidos). Fenoles. Alcoholes: Propiedades fsicas. Acidez. Preparacin. Reacciones de sustitucin y eliminacin (deshidratacin). Conversin del HO en un grupo saliente. Algunos ejemplos de reacciones de transposicin. Eteres y epxidos: preparacin y reacciones. Fenoles: acidez y reacciones caractersticas. 9. Sistemas aromticos. Sistemas aromticos. Estabilidad. Regla de Hckel. Sustitucin electroflica aromtica. Mecanismos. Perfiles de energa. Orientacin. Sistemas aromticos policiclicos. Sustitucin nucleoflica aromtica, mecanismo bimolecular y mecanismo bencino. Ejemplos. 10. Reacciones pericclicas. Conservacin de la simetra orbital. Reacciones electrocclicas. Reacciones de cicloadicin. Reacciones de Diels-Alder. Bibliografa 1. F. A. Carey. Qumica Orgnica.Editorial Mc Graw Hill. 3ra Edicin, 1999. 2. R. T. Morrison y R. N. Boyd. Qumica Orgnica. Editorial Addison. Wesley Iberoamericana. 5ta Edicin, 1996. 3. McMurry, Organic Chemistry, Brooks/Cole Publishing Company, 1988. 5 edicin en espaol editada por Thomson Learning Publishers 2004. 4. P. Yurkanis Bruice, Qumica Orgnica, 5 edicin, Pearson Educacin 2008. 5. R. J. Fessenden y J. S. Fessenden, Qumica Orgnica, Grupo Editorial Iberoamerica 1983. 6. K. P. C. Vollhardt, Qumica Orgnica. Ediciones Omega S. A., 1991. 7. H. Beyer y W. Walter, Manual de Qumica Orgnica, Editorial Revert S. A. ,1987. 8. F. A. Carey y R. J. Sundberg, Advance Organic Chemistry Part B Plenum Press, 1990.
9. T. W. G. Solomons, Qumica Orgnica, Editorial Limusa Wiley. 2da Edicin, 1999. 10. Allinger y otros, Qumica Orgnica, Editorial Revert, 1973. 11. Hendrickson y otros, Organic Chemistry, 3 de., McGraw Hill, Kogakusha, 1970. 12. M.A.Fox y J.K.Whitesell, Qumica Orgnica, Addison Wesley Longman, 2da Edicin, Mexico, 2000. 13. L. G. Wade, Qumica Orgnica, 5 edicin, Ed. Pearson, Madrid, 2004. Parte Prctica Los libros de tcnicas ms utilizados en un laboratorio de Qumica Orgnica son: 1. Vogel, A textbook of practical organic chemistry, Longmans , 1989. 2. Fieser, Experiments in Organic Chemistry, De. Heath & Co. 3. Shriner, Fuson & Curtin, Identificacin sistemtica de compuestos orgnicos, Mxico, DF : Limusa (1966,reimpr.1995) 4. Wiberg, Tcnicas de laboratorio en Qumica Orgnica, De. Kapelusz. 5. Morton, Laboratory techniques in Organic ChemistryEd. Marin, Espaa. 6. Hickinbotton, Reactions of Organic Compounds, Longmans. 7. Giral & Rojanh, Productos Qumicos y Farmacuticos, Ed. Atlanta, Mxico. 8. R.L. Galagovsky de Kurman, Qumica Orgnica. Fundamentos terico-prcticos para el laboratorio, Serie Cuadernos Universitarios, EUDEBA, 1986. Manuales de laborario 1. The Merck Index: An Encyclopedia of Chemicals, Drugs, & Biologicals by Maryadele J. O'Neil (Editor), Maryadele J. Oneil (Editor), Ann Smith, Merck Co. 2. Handbook of Chemistry and Physics, D.R.Lide Editor, CRC Press. 3. Purification of Laboratory Chemicals. W.L.F. Amarego y D.D.Perrin. ButterworthHeinemann, 1999. 4. Introduction to Modern Experimental Organic Chemistry. P.P Roberts. 5. Tcnicas Experimentales en Sntesis Orgnica. Martnez Gram.
RGIMEN DE APROBACIN DE TRABAJOS PRCTICOS

La materia Qumica Orgnica I consta de clases Tericas y de Trabajos Prcticos, los cuales a su vez se dividen en clases de problemas y de laboratorio. Es importante recalcar que para la firma de los Trabajos Prcticos se requiere la aprobacin SIMULTNEA de los cursos de Laboratorio y de Problemas. Estos cursos tendrn el siguiente rgimen de aprobacin: A. Laboratorio: Se permitir un mximo de dos (2) ausentes durante el cuatrimestre (cuatro (4) en los turnos de dos das). La asistencia se tomar 15 minutos despus del comienzo de la clase; a los alumnos que lleguen ms tarde se les podr permitir realizar los trabajos prcticos pero se los considerar como ausentes. Se requiere la aprobacin de TODOS los trabajos prcticos, lo cual incluye evaluacin de manualidad, informes y conocimientos demostrados sobre el tema de cada prctica (fundamento de las tareas en realizacin, tcnicas, reacciones, etc.); los alumnos podrn orientarse a travs de los temarios preparados a tal efecto. La prctica se dar por aprobada cuando el alumno haya demostrado conocimientos suficientes sobre los temas del trabajo prctico realizado. Los alumnos que no hayan aprobado una prctica, habiendo pasado dos (2) semanas desde la fecha de finalizacin establecida para la misma no podrn continuar la materia ni rendir exmenes parciales. Los conocimientos adquiridos en el laboratorio se evaluarn en dos exmenes parciales conjuntamente con los del Curso de Problemas, con un rgimen de aprobacin similar (ver ms adelante). B. Problemas: Las clases de Problemas no son obligatorias pero es recomendable asistir a las mismas, ya que se ejercitarn los conceptos adquiridos en las clases tericas. Los temas explicados en las clases Tericas y de Problemas se evaluarn en dos (2) exmenes parciales durante el curso del cuatrimestre. RGIMEN DE APROBACIN DE TRABAJOS PRCTICOS 1) Firmarn los trabajos prcticos los alumnos que: i) Aprueben los dos parciales ii) Aprueben todas las prcticas de laboratorio (interrogatorios e informes) iii) Cumplan con la asistencia obligatoria al laboratorio 2) Cada parcial se aprobar con un mnimo de 60 puntos sobre un mximo de 100. 3) Los parciales constarn de una parte de Laboratorio y otra de Problemas. Es necesario obtener un mnimo de 30 puntos sobre un mximo de 50 en cada una de las partes, en forma independiente para aprobar cada parcial. 4) En el caso de no alcanzar los 30 puntos en cualquiera de las dos partes (Laboratorio o Problemas) se deber recuperar el parcial completo (Problemas y Laboratorio). El
parcial recuperatorio tambin se aprobar con un mnimo de 60 puntos (30 correspondientes a Problemas y 30 a Laboratorio). Se podrn recuperar el primer y segundo parcial. Ejemplo 1, aprobacin de cada parcial: Problemas 30 40 25 20 Laboratorio 30 20 50 20 Total 60 60 75 40
Aprueba Rec. Parcial Completo (Problemas + Laborat.) Rec. Parcial Completo (Problemas + Laborat.) Rec. Parcial Completo (Problemas + Laborat.)
Ejemplo 2, aprobacin de los parciales: Primer Parcial 60 70 50 50 Segundo Parcial 60 50 60 50 Total 120 120 110 100
Firma Rec. 2 Parcial Rec. 1 Parcial Rec. 1 Parcial Rec 2 Parcial
Lista de material de los cajones correspondientes a Qumica Orgnica I

Cajn N 1.-Agarradera de hierro, s/nuez, mn 23cm. Ancho mord. 25-30mm. 2.-Nueces de hierro o bronce; plancha de espesor mn 4mm 3.-Anillo de hierro, s / nuez, 6 -8 cm, del alambre mn 6.5mm. 4.-Anillo de hierro, c/ nuez, 10 - 12 cm, del alambre mn 6.5 mm. 5.-Mecheros Bunsen 6.-Telas metlicas (15 x 15 cm) 7.-Gradilla de madera para tubos de ensayo de 16 x 150 mm 8.-Escobilla para tubos de ensayo D.E. 25 mm. 9.-Pinza de madera, largo 20 cm. 10.-Tubos de goma, D.I 8 mm, D.E. 12 mm, trozos l. mn 80 cm 11.-Tubos de ensayo comunes C.R. de 16 x 150 mm con borde y zona p/marcar 12.-Tubos de ensayo Pyrex C.R de 25 x 150 mm con borde y zona p/marcar 13.-Tubos de ensayo Pyrex C.R de 13 x 100 mm 14.-Baln Pyrex de 500 ml, esm.24 / 40 15.-Baln Pyrex de 250 - 300 ml, esm.24 / 40 16.-Baln Pyrex de 100 - 150 ml, esm.24 / 40 17.-Baln Pyrex de dest. de 50-100 ml, esm.19 / 19 18.-Vaso de precipitados Pyrex de 500 ml 19.-Vaso de precipitados Pyrex de 250 ml 20.-Vaso de precipitados Pyrex de 150 ml. 21.-Erlenmayer Pyrex de 500 ml 22.-Erlenmayer Pyrex de 250 ml 23.-Erlenmayer Pyrex de 125 ml esm.24 / 40 24.-Erlenmeyer Pyrex de 50 ml 25.-Ampolla de decant. Pyrex, 250 ml tapa plst. 19 / 21 16 / 18, vst 9 cm 26.-Ampolla de decant. Pyrex, 125 ml tapa plst. 19 / 21 16 / 18, vst 9 cm 27.-Embudo comn, D.E. 6-8 cm, vstago l. mn 6 cm 28.-Cristalizador Pyrex 100 x 50 mm, seg Cat Rigolleau No 3140 29.-Vidrio de reloj comn dimetro 10 cm 30.-Probeta graduada de 100 ml 31.-Probeta graduada de 50 ml. 32.-Pipeta graduada de 10 ml. 33.-Pipeta graduada de 5 ml. 34.-Kitasato Pyrex de 250 ml. 35.-Tubo Kitasato Pyrex, segn modelo 36.-Alargadera de destilacin Pyrex, esm. 24 / 40 37.-Refrigerante Liebig , Pyrex, camisa 30 - 40 cm, esm. 24 / 40 38.-Refrigerante Liebig, Pyrex camisa 20 cm esm. 19/19 39.-Cabezal de destilacin Pyrex, esm. 24/40 40.-Tubo de Anschutz Pyrex, esm. 24 / 40 41.-Adaptador para arrastre con vapor, Pyrex, esm. 24 / 40 42.-Embudo Buchner de porcelana, Gunther 140/56 43.-Embudo Hirsh de porcelana, Gunther 144/12 44.- Termmetro ..C 2 3 1 1 2 2 1 1 1 4 5 1 5 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
Los abajo firmantes se comprometen a devolver el material arriba detallado en las condiciones que fue recibido. La devolucin del material completo es requisito indispensable para la aprobacin de los Trabajos Prcticos y para una futura inscripcin en cualquier materia de Departamento ............................................. ............................................. NOMBRE Y APELLIDO .............................................. .............................................. FIRMAS .............................. .............................. Telfono
MATERIAL NECESARIO PARA EL LABORATORIO (Provisto por el alumno) - Guardapolvo, preferentemente con puo (uso obligatorio al igual que calzado cerrado) - Candado con 4 llaves. - Cuaderno de anotaciones. - Anteojos de seguridad (uso personal y obligatorio) - Guantes descartables tipo cirujano (uso obligatorio) - Esptula. - Plato poroso. - Tijera. - Lima rectangular o triangular. - Fsforos. - Tetinas de goma o latex. - Repasador. - Trozos de neumtico (cmara de autos). - Detergente. - Tapones de corcho de variadas medidas. - Tapones de goma de variadas medidas. - Marcador (tinta indeleble) para vidrio. - Algodn. - Frascos de distintos tamaos, con tapa, limpios y secos. - Etanol 500 ml. - Tubos de vidrio 6 mm dimetro externo 2. - Papel de aluminio. - Anteojos de seguridad. - Recipientes de vidrio con tapa, chicos (mnimo 3) (son muy tiles por su tamao, los de extracto de tomate), para efectuar las cromatografas en microplacas. - Pipetas Pasteur - Guantes descartables tipo cirujano. - Bolsas de residuos. - Rollo de papel de cocina - Papel pH tornasol - Cinta de tefln.

ALGUNAS REGLAS BSICAS DE HIGIENE Y SEGURIDAD SEGURIDAD EN LABORATORIOS
Las medidas de Seguridad en Laboratorios son un conjunto de medidas preventivas destinadas a proteger la salud de los que all se desempean frente a los riesgos propios derivados de la actividad, para evitar accidentes y contaminaciones tanto dentro de su mbito de trabajo, como hacia el exterior. Las reglas bsicas aqu indicadas son un conjunto de prcticas de sentido comn realizadas en forma rutinaria. El elemento clave es la actitud proactiva hacia la seguridad y la informacin que permita reconocer y combatir los riesgos presentes en el laboratorio. Ser fundamental la realizacin meticulosa de cada tcnica, pues ninguna medida, ni siquiera un equipo excelente puede sustituir el orden y el cuidado con que se trabaja. 1. Se deber conocer la ubicacin de los elementos de seguridad en el lugar de trabajo, tales como: matafuegos, salidas de emergencia, mantas ignfugas, lavaojos, gabinete para contener derrames, accionamiento de alarmas, etc. 2. No se permitir comer, beber, fumar o maquillarse. 3. No se debern guardar alimentos en el laboratorio, ni en las heladeras que contengan drogas. 4. Se deber utilizar vestimenta apropiada para realizar trabajos de laboratorio y cabello recogido (guardapolvo preferentemente de algodn y de mangas largas, zapatos cerrados, evitando el uso de accesorios colgantes). 5. Es imprescindible mantener el orden y la limpieza. Cada persona es responsable directa de la zona que le ha sido asignada y de todos los lugares comunes. 6. Las manos deben lavarse cuidadosamente despus de cualquier manipulacin de laboratorio y antes de retirarse del mismo. 7. Se debern utilizar guantes apropiados para evitar el contacto con sustancias qumica o material biolgico. Toda persona cuyos guantes se encuentren contaminados no deber tocar objetos, ni superficies, tales como: telfono, lapiceras, manijas de cajones o puertas, cuadernos, etc. 8. No se permitir pipetear con la boca. 9. No se permitir correr en los laboratorios. 10. Siempre que sea necesario proteger los ojos y la cara de salpicaduras o impactos se utilizarn anteojos de seguridad, viseras o pantallas faciales u otros dispositivos de proteccin. Cuando se manipulen productos qumicos que emitan vapores o puedan provocar proyecciones, se evitar el uso de lentes de contacto. 11. No se deben bloquear las rutas de escape o pasillos con equipos, mquinas u otros elementos que entorpezcan la correcta circulacin. 12. Todo material corrosivo, txico, inflamable, oxidante, radiactivo, explosivo o nocivo deber estar adecuadamente etiquetado. 13. No se permitirn instalaciones elctricas precarias o provisorias. Se dar aviso inmediato a la Secretara Tcnica en caso de filtraciones o goteras que puedan afectar las instalaciones o equipos y puedan provocar incendios por cortocircuitos (Interno 355). 14. Se requerir el uso de mascarillas descartables cuando exista riesgo de produccin de aerosoles (mezcla de partculas en medio lquido) o polvos, durante operaciones de pesada de sustancias txicas o biopatgenas, apertura de recipientes con cultivos despus de agitacin, etc. 15. Las prcticas que produzcan gases, vapores, humos o partculas, aquellas que pueden ser riesgosas por inhalacin deben llevarse a cabo bajo campana. 16. Se deber verificar la ausencia de vapores inflamables antes de encender una fuente de ignicin. No se operar con materiales inflamables o solventes sobre llama directa o cerca de las mismas. Para calentamiento, slo se utilizarn resistencias elctricas o planchas calefactoras blindadas. Se prestar especial atencin al punto de inflamacin y de autoignicin del producto. 17. El material de vidrio roto no se depositar con los residuos comunes. Ser conveniente ubicarlo en cajas resistentes, envuelto en papel y dentro de bolsas plsticas. El que sea necesario reparar se entregar limpio al taller. 18. Ser necesario que todo recipiente que hubiera contenido material inflamable, y deba ser descartado sea vaciado totalmente, escurrido, enjuagado con un solvente apropiado y luego con agua varias veces. 19. Est prohibido descartar lquidos inflamables o txicos o corrosivos o material biolgico por los desages de las piletas, sanitarios o recientes comunes para residuos. En cada caso se debern seguir los procedimientos establecidos para la gestin de residuos. Consultar al Servicio de Higiene y Seguridad (Interno 275). 20. Cuando sea necesario manipular grandes cantidades de materiales inflamables (ms de 5 litros.) deber tenerse a mano un extintor apropiado para ese material en cuestin.
21. Cuando se trasvase material combustible o inflamable de un tambor a un recipiente ms pequeo, realice una conexin con una cadena del tambor a tierra y con otra entre el tambor y el recipiente de manera de igualar potenciales y eliminar la posible carga esttica. 22. Al almacenar sustancias qumicas considere que hay cierto nmero de ellas que son incompatibles pues almacenadas juntas pueden dar lugar a reacciones peligrosas. Ante dudas consultar al Servicio de Higiene y Seguridad (Interno 275). 23. No almacene en estantes sobre mesadas sustancias corrosivas, hgalo en estantes bajo mesadas y en caso de cidos o lcalis concentrados (mayor de 2N) deben ser mantenidas dentro de lo posible en bandejas de material adecuado. 24. Los cilindros de gases comprimidos y licuados deben asegurarse en posicin vertical con pinzas, grampas y correas o cadenas a la pared en sitios de poca circulacin, protegidos de la humedad y fuentes de calor, de ser posible en el exterior. 25. Los laboratorios contarn con un botiqun de primeros auxilios con los elementos indispensables para atender casos de emergencia. 26. Se informar al Dpto. de Seguridad y Control cuando se necesiten dejar equipos funcionando en ausencia del personal del laboratorio. 27. Se anotar en un lugar visible desde el exterior los telfonos de los responsables de cada laboratorio para que puedan ser consultados en caso de alguna anomala verificada por el personal de Seguridad y Control en su recorrida fuera de los horarios habituales de trabajo. Procedimientos ante emergencias: EMERGENCIAS MDICAS Si ocurre una emergencia tal como: cortes o abrasiones, quemaduras o ingestin accidental de algn producto qumico, txico o peligroso, se deber proceder: 1. A los accidentados se les proveern los primeros auxilios. 2. Simultneamente se tomar contacto con el Servicio Mdico (Interno 482), o al Servicio Mdico de Deportes (4576-3459) 3. Avise al Jefe de Laboratorio o autoridad del Departamento, quienes solicitarn asistencia de la Secretara Tcnica (interno 380) para que enven personal del Dpto. de Mantenimiento, Seguridad y Control o Servicios Generales segn correspondan. 4. El Jefe de Departamento notificar el accidente al Servicio de Higiene y Seguridad para su evaluacin e informe, donde se determinarn las causas y se elaborarn las propuestas para modificar dichas causas y evitar futuras repeticiones. 5. CENTROS PARA REQUERIR AYUDA MDICA: S.A.M.E. Telfono 107 Hospital Pirovano: Av. Monroe 3555, Tel. 4 542-5552 / 9279 INTOXICACIONES: * Hospital de Nios. Dr. R. Gutirrez: Snchez de Bustamante 1399. Capital Federal. Tel: 49626666. * Hospital de Nios. Dr. P. de Elizalde: Av. Montes de Oca 40. Tel. 4 307-7491. Toxicologa 43002115 QUEMADURAS: * Hospital de Quemados. P. Goyena 369. Tel. 4 923-4082 / 3022 OFTALMOLOGA * Hospital Santa Luca: San Juan 2021, Tel. 4 941-7077 * Hospital Dr. P. Lagleyze: Av. Juan B. Justo 4151, Tel. 4 581-0645 / 2792 INCENDIO: 1. Mantenga la calma. Lo ms importante es ponerse a salvo y dar aviso a los dems. 2. Si hay alarma, accinela. Si no grite para alertar al resto.
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3. Se dar aviso inmediatamente al Dpto. de Seguridad y Control (Interno 311) informando el lugar y las caractersticas del siniestro. 4. Si el fuego es pequeo y sabe utilizar un extintor, selo. Si el fuego es de consideracin, no se arriesgue y manteniendo la calma ponga en marcha el plan de evacuacin. 5. Si debe evacuar el sector apague los equipos elctricos y cierre las llaves de gas y ventanas. 6. Evace la zona por la ruta asignada. 7. No corra, camine rpido, cerrando a su paso la mayor cantidad de puertas. No utilice ascensores. Descienda siempre que sea posible. 8. No lleve consigo objetos, pueden entorpecer su salida. 9. Si pudo salir por ninguna causa vuelva a entrar. Deje que los equipos especializados se encarguen. Telfonos tiles BOMBEROS: Telfono 100 DIVISIN CENTRAL DE ALARMA: 4 381-2222 / 4 383-2222 / 4 304-2222. CUARTEL V DE BELGRANO: Obligado 2254 Capital. Tel. 4 783-2222. BOMBEROS DE VICENTE LPEZ: Av. Maip 1669 Vicente Lpez. Tel. 4 795-2222 BOMBEROS DE SAN ISIDRO: Santa Fe 650 Martnez. Tel. 4 747-2222 DERRAME DE PRODUCTOS QUMICOS 1. Atender a cualquier persona que pueda haber sido afectada. 2. Notificar a las personas que se encuentren en las reas cercanas acerca del derrame. Coloque la cinta de demarcacin para advertir el peligro. 3. Evacuar a toda persona no esencial del rea del derrame. 4. Si el derrame es de material inflamable, apagar las fuentes de ignicin, y las fuentes de calor. 5. Evite respirar los vapores del material derramado, si es necesario utilizar una mscara respiratoria con filtros apropiados al tipo de derrame. 6. Ventilar la zona. 7. Utilizar los elementos de proteccin personal tales como equipo de ropa resistente a cidos, bases y solventes orgnicos y guantes. 8. Confinar o contener el derrame, evitando que se extienda. Para ello extender los cordones en el contorno del derrame. 9. Luego absorber con los paos sobre el derrame. 10. Deje actuar y luego recoger con pala y colocar el residuo en la bolsa roja y cirrela. 11. Comunquese con el Servicio de Higiene y Seguridad para disponer la bolsa con los residuos. 12. Si el derrame es de algn elemento muy voltil deje dentro de la campana hasta que lo retire para su disposicin. 13. Lave el rea del derrame con agua y jabn. Seque bien. 14. Cuidadosamente retire y limpie todos los elementos que puedan haber sido salpicados por el derrame. 15. Lave los guantes, la mscara y ropa.
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------CUPN PARA ENTREGAR AL DOCENTE Fecha:...................................... El /La alumno/a............................................................................................................................................... de la materia.................................................................................................................................................... ha ledo minuciosamente la gua de Normas Mninas de Seguridad que acompaa esta gua. -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
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QUIMICA ORGANICA
RECOMENDACIONES GENERALES. En caso de accidente, informar de inmediato al personal de laboratorio. Nunca comer, beber, fumar o maquillarse en el laboratorio. No llevar a cabo experimentos sin autorizacin. Recoger el cabello largo y usar guardapolvos. Usar preferentemente calzado cerrado. Conocer las normas mnimas de seguridad. En cualquier caso de duda, consultar al personal del laboratorio. OJOS: Los anteojos de seguridad deberan usarse siempre en el laboratorio, con mayor razn cuando existe riesgo evidente. No usar jams lentes de contacto en el laboratorio, pues no pueden retirarse con rapidez si se salpican los ojos con productos qumicos (y peor an con solventes). FUEGO: Evitar llamas innecesarias. Controlar la presencia de solventes inflamables antes de encender un mechero. Controlar la presencia de mecheros encendidos antes de trabajar con solventes inflamables. No colocar solventes en recipientes de boca ancha. Para evaporar pequeas cantidades de solvente inflamable, no dejar el mechero encendido debajo del bao calefactor. Tener especial cuidado al emplear ter etlico, ter de petrleo, tolueno, etanol, metanol y acetona. REACTIVOS: Manejar todo reactivo con cuidado. Evitar el contacto con la piel y la ropa. Recoger los derrames inmediatamente. Volver a tapar los envases tan pronto como sea posible. Evitar la inhalacin de vapores orgnicos. Oler las sustancias con precaucin. No llenar las pipetas succionando con la boca. Al mezclar o calentar sustancias, no dirigir la boca del recipiente hacia el rostro. DESECHOS: En la mayora de los casos pueden arrojarse en los recipientes habilitados a tal efecto, pero esto no es general. En caso de duda, consultar al personal de laboratorio. NUNCA ARROJAR SOLVENTES A PILETAS Y PILETINES PORQUE SE PERFORAN.
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ACCIDENTES
En caso de accidente, informar al personal de laboratorio inmediatamente. FUEGO ROPA EN LLAMAS. Evitar que la persona corra y avive las llamas. Hacerla rodar por el suelo ayuda a sofocar el fuego, protege la cabeza y evita la inhalacin de vapores nocivos. Si hay una ducha de seguridad cerca, mantener a la persona bajo la ducha hasta que se extingan las llamas y se haya lavado todo reactivo. Slo usar manta contra incendio si no hay ducha: la manta no enfra y las quemaduras prosiguen. Quitar la ropa contaminada. Envolver a la persona en una manta para evitar shock. Conseguir inmediata atencin mdica. No usar en ninguna circunstancia extinguidor de tetracloruro de carbono, ya que es txico. Tener mucho cuidado con los extinguidores de CO2 porque se puede asfixiar el afectado. REACTIVOS EN LLAMAS. Apagar todos los mecheros prximos. Retirar material combustible y solventes. Los fuegos menores en recipientes se pueden sofocar cubriendo los mismos con una tela metlica con amianto, un vidrio de reloj o un cristalizador boca abajo. No usar agua. QUEMADURAS TERMICAS O QUIMICAS Baar con agua fra la zona afectada al menos durante 15 min. Repetir si vuelve el dolor. Retirar los reactivos lavando abundantemente con agua salvo que se indique lo contrario (p. ej: cido sulfrico, que se neutraliza con bicarbonato de sodio y slo despus se lava con agua). Nunca usar solventes para retirar un reactivo, ya que esto aumenta su absorcin por la piel. La prctica mdica recomienda no aplicar pomadas, cremas o agentes qumicos (picratos). Si se vuelcan reactivos en una vasta zona del cuerpo, quitar la ropa contaminada bajo la ducha de seguridad. Los segundos cuentan y no debe perderse tiempo. Conseguir atencin mdica inmediatamente. Quemaduras con bromo: eliminar el bromo lavando con agua; luego tratar la quemadura con solucin saturada de tiosulfato o bisulfito de sodio, lavar nuevamente con agua y pasar glicerina. Quemaduras con fenol: lavar con agua y quitar lo que pueda quedar de fenol con glicerina o etanol. SALPICADURAS EN LOS OJOS Baar el ojo abundantemente con agua usando un vaso ocular o simplemente aplicando agua sobre el ojo abierto de la persona, echada boca arriba sobre el piso. Mantener el ojo abierto para lavar detrs de los prpados. Si se salpic el ojo con un cido, continuar el lavado con solucin de bicarbonato de sodio al 1%; si se trata de un lcali, con solucin de cido brico al 1%. Luego de 15 min. de lavado, brindar inmediata atencin mdica, haya o no lesin aparente. CORTES MENORES: Lavar la herida, retirar los fragmentos de vidrio y aplicar presin para detener la hemorragia. Desinfectar y conseguir atencin mdica. MAYORES: Si hay hemorragia importante, poner un pao directamente sobre la herida y aplicar presin con firmeza. Abrigar al individuo para evitar el shock y conseguir inmediata atencin mdica. Nunca usar torniquete.
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INGESTION DE SUSTANCIAS TOXICAS ACIDOS: Tomar mucha agua para diluirlo, luego leche de magnesia y finalmente leche. No tomar emticos. BASES: Tomar mucha agua para diluirlo, luego vinagre, jugo de limn o solucin de cido ctrico, y finalmente leche. No tomar emticos. SALES DE METALES PESADOS: Tomar leche o clara de huevo. COMPUESTOS DE MERCURIO: Tomar inmediatamente un emtico. Emticos: 1. Una cucharada de mostaza en agua tibia (formar una pasta) 2. Solucin de sulfato de zinc tibia. 3. Dos cucharadas de cloruro de sodio o bicarbonato de sodio en un vaso de agua tibia. EN CASO DE ACCIDENTE - DIRECCIONES Y TELEFONOS CIPEC (Atencin mdica de Urgencia) 107 Centro de Intoxicaciones. Hospital de Nios Hospital Pirovano. Monroe 3551 Hospital Militar Cosme Argerich. Luis M. Campos 726 Hospital Santa Luca. San Juan 2021 Hospital Pedro Lagleyze. Instituto del Quemado. Pedro Goyena 369 Bomberos (Cuartel Belgrano). V. Obligado 2254 Bomberos (Cuartel Central) Belgrano 1549 4 342-4001 4 923-1051 4 962-6666 4 542-5552 4 542-9279 4 771-7879 4 771-7635 4 941-5555 4 941-6261 4 942-7456 4 682-1278 4 923-3022 4 923-4223 4 783-2222 4 782-0736 4 383-2222 4 304-2222 4 381-2222
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PRACTICA PERMANENTE
SEGURIDAD EN EL LABORATORIO
1) Objetivos especficos: Conocimiento de elementos de seguridad y primeros auxilios. Porque: i) La seguridad en el laboratorio es responsabilidad de todos. ii) Es importante conocer los peligros, para prevenirlos y evitarlos. iii) De los primeros auxilios, depende en gran medida, la evolucin del accidentado. 2) Anecdotario - Cuestionario: i) Durante la sntesis de bromobenceno, un alumno: a) pipete bromo con la boca, esto implic vapores asfixiantes de bromo en la boca y garganta; b) zaf el robinete al agregar bromo con la ampolla y se derram en su mano; c) al abrir la ampolla de bromo recibi la salpicadura de este lquido en el ojo. Qu hara para ayudarlo? Qu hara para prevenirlo? ii) Durante la sntesis de nitrobenceno, un alumno: a) transporta benceno de un lugar a otro del laboratorio en un vaso de precipitado abierto; b) prepara la mezcla sulfontrica sin enfriar el sistema, y al verter H2SO4, se proyecta el lquido violentamente hacia fuera del sistema; c) para purificar destila el nitrobenceno en un equipo cerrado. Qu problemas y/o accidentes ocasiona cada item? Cmo los solucionara? iii) Transvasando NaOH (c) un alumno se salpic los ojos. Qu hara para auxiliarlo? A dnde lo llevara inmediatamente despus de darle los primeros auxilios? iv) Su compaero de mesada se cort la mano gravemente con un tubo de ensayo cuando pretenda taparlo con un tapn demasiado grande. Qu hara? v) Enfrente de su mesada se incendia el contenido de un vaso de precipitado de 500 ml que est sobre un mechero y a) alguien le tira agua; b) alguien le tira una manta de amianto. Qu inconvenientes implica cada accin? Cmo hubiera actuado Ud.? Y si se hubiera encendido el guardapolvo del compaero? Cundo lavara una quemadura por sustancias con glicerina, alcohol, o ter de petrleo? Cundo aplicara ungentos grasos? vi) Cundo dara emticos? Tiene T. E. de emergencias para consultar sobre intoxicaciones? Bibliografa: Merck Index D. Pasto y C. Johnson. Captulo 1. Editorial Revert 1974. Gua de Trabajos Prcticos
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GUIA DE BIBLIOGRAFIA
El gran adelanto de las ciencias en los ltimos tiempos se debe, entre otros factores, a la facilidad con que los conocimientos obtenidos por un grupo de trabajo fueron puestos al alcance de otros grupos dedicados al mismo tipo de labor cientfica. Esta comunicacin o intercambio de conocimientos entre cientficos de todo el mundo se realiza por medio de las publicaciones. Los resultados que se obtienen en un laboratorio, si se trata de hallazgos originales, se publican para que el nuevo conocimiento adquirido o el descubrimiento efectuado sea de uso general. Ese conjunto de publicaciones, que es lo que constituye la bibliografa, puede ser hallado en todas las bibliotecas de los centros cientficos del mundo. En el caso particular de la qumica, cuando se dice que un dado producto es "conocido" o tal nuevo derivado "ya ha sido preparado", se est refiriendo a que dichos hechos "han sido publicados" en la literatura y se pueden consultar y conocer con slo leer lo que se ha escrito sobre ellos. Es de capital importancia tener siempre presente que antes de iniciar un trabajo particular en el rea de la qumica, es decir, antes de lanzarse a obtener una sustancia qumica, a sintetizar un derivado de un cierto compuesto, a utilizar cierto tipo de reactivo en una dada reaccin qumica, etc., es imprescindible realizar una bsqueda bibliogrfica exhaustiva sobre cl problema que se desea resolver, ya que de no hacerlo, se corre cl riesgo de efectuar un "redescubrimiento" o repetir algo que ya es conocido con la consiguiente prdida de dinero (en drogas, equipos, etc.) y tiempo (que tambin es valioso). Por lo anterior, antes de iniciar un determinado trabajo, es necesario averiguar que es lo que se sabe sobre cl mismo y para ello se consulta la bibliografa qumica. Existen aproximadamente 10.000 publicaciones anuales especializadas en qumica, publicadas en diversos idiomas; el principal es el ingls (50%), le sigue cl ruso (20%) (debe destacarse que la mayor parte de los trabajos en ruso se encuentran traducidos al ingls), el alemn (15%), el francs (7%) y otros variados. La bibliografa qumica en idioma castellano es menor del 1%. A excepcin de pases como Alemania, Francia y Suiza que imprimen sus revistas en sus propios idiomas, la gran mayora de los otros pases cuyos idiomas no estn muy divulgados, a saber, Japn, Suecia, Checoslovaquia, Rumania, Polonia, etc. imprimen sus principales publicaciones en idioma ingls. La literatura qumica se puede dividir en dos amplias categoras: a) fuentes primarias y b) fuentes secundarias. Las fuentes primarias son las revistas que publican resultados originales de las investigaciones de laboratorios. La mayora de esas revistas que, como se indic anteriormente, pueden aparecer en diversos idiomas segn el pas de origen, son editadas por sociedades qumicas o cientficas nacionales, aunque existen algunas, llamadas internacionales, que provienen de empresas, editoriales privadas y que aceptan trabajos en varios idiomas (por ejemplo, en ingls, francs o alemn). Existen revistas de origen suizo que, debido a la pluralidad de lenguas del pas y a su afn de internacionalizarse publican trabajos en alemn, francs, italiano o ingls. Algunas de las revistas cubren todos los campos de la ciencia (incluido qumica), mientras que otras estn s1o dedicadas a la qumica. Entre estas ltimas existen algunas ms restringidas que publican solamente trabajos en una rama de la qumica, por ejemplo, la qumica
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orgnica, y tambin hay diversas revistas an ms especializadas, ya que publican trabajos en determinadas reas de la qumica orgnica.
Las revistas con informacin primaria original ms consultadas por los qumicos orgnicos son:
Pas Alemania
Nombre Angewandte Chemie Chemische Berichte Justus Liebigs Annalen der Chemie Journal of the Chemical Society Perkin Transaccions 1 Perkin Transaccions 2 Chemical Communications Dalton Nature (London) Bulletin Societ Chimie de France Acta Chimica Scandinava Helvetica Chimica Acta Experientia Gazzeta Chimica Italiana Collection Czechoslovak of Chemical Communication Canadian Journal of Chemistry Journal of the American Chemical Society Journal of Organic Chemistry Chemistry Letters Science Australian Journal of Chemistry Tetrahedron Tetrahedron Letters Tetrahedron Assymetry Synthesis Synlett European Journal of Organic Chemistry
Temas que trata Todos los campos de la Qumica (TCQ) Qumica Orgnica (QO) QO QO QO TCQ Todas las ciencias TCQ TCQ TCQ Todas las ciencias TCQ TCQ TCQ TCQ QO QO Todas las ciencias TCQ QO QO QO QO QO QO
Inglaterra
Francia Suecia Suiza
ltalia Checoslovaquia Canad E.E.U.U.
Australia Internacional
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Fuentes secundarias
Las fuentes secundarias de informacin proveen a los qumicos de los elementos necesarios para conocer en que revista de informacin primaria se encuentra detallado un nuevo compuesto, una determinada preparacin, etc. Estas fuentes facilitan notablemente el trabajo bibliogrfico pues acumulan en forma resumida la informacin que aparece en las fuentes primarias. Como adems poseen ndices y guas, hacen ms fcil la bsqueda de un tpico particular. Entre las fuentes secundarias podemos destacar las siguientes obras de listados de ttulos, aparecidos en las revistas primarias, colocando esos ttulos en ingls y en orden alfabtico, por ejemplo, el Chemical Titles que se publica semanalmente y trae los ttulos de 690 revistas de todo el mundo; otras como el Current Contents Chemical Sciences o el Current Contents Life Sciences. publican las fotocopias de los ndices y resmenes que aparecen en cada nmero de las revistas primarias, con ttulos en ingls o bilinges, siendo uno de ellos el ingls. De ah que se recomienda a todas las revistas del mundo publicar los ndices de cada nmero en idioma ingles o en dos idiomas, si el propio no es el ingls. Otro tipo de fuentes secundarias de informacin se encarga de hacer acopio de compuestos orgnicos que han aparecido descriptos y caracterizados en fuentes primarias, indicando como fueron obtenidos o preparados, las propiedades y en qu revista se encuentra la informacin primaria. Dentro de estos se halla el Beilstein, "Handbuch der Organischem Chemic". Este manual en idioma alemn agrupa los compuestos orgnicos, sus propiedades, mtodos de obtencin y derivados. Posee un ndice alfabtico, un ndice de frmulas y se publica en series. La serie original, en 31 tomos (lomo verde) abarca la literatura qumica hasta 1910. El primer suplemento (Ertes Ergnzungswerk, lomo rojo), dividido en cl mismo nmero de volmenes que la serie principal, cubre la literatura entre 1910 y 1919. El segundo suplemento (Zweites Ergnzungswerk, lomo blanco), cubre los aos 19201929. El tercer suplemento (Drittes Ergnzungswerk, lomo azul), cubre los aos 1930-1949, pero slo han aparecido los primeros nueve volmenes del total de 31 de esta obra. Cada serie suplementaria contiene el mismo nmero de volmenes que la serie principal y el ordenamiento del material en cada una de ellas es paralelo al de la serie principal: Compuestos acclicos: Vol. I-IV Compuestos isocclicos: Vol. V-XVI Compuestos Heterocclicos: Vol. XVII-XXVII ndices: Vol. XXVIII y XXIX Hidratos de Carbono, carotenoides: Vol. XXX y XXXI
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Cada uno de los volmenes contiene un ndice alfabtico y adems los volmenes XXVIII y XXIX son los ndices acumulativos de toda la serie. El ndice acumulativo del suplemento contiene tambin toda la informacin de los volmenes originales y las series anteriores. Para ubicar un compuesto se puede usar el ndice alfabtico (Sachregister), pero para su uso se requiere el conocimiento de la nomenclatura qumica en alemn, o el ndice de frmulas (Formelregister), en el cual los compuestos se encuentran enlistados segn la complejidad de su frmula molecular. Para usar este ndice, se determina la frmula molecular del compuesto a ubicar y se entra en el Formelregister en el cual se ubican las sustancias segn el nmero de carbonos creciente, hidrgenos crecientes y listado de otros elementos en orden alfabtico. Por ejemplo, para localizar en el ndice del segundo suplemento un compuesto de frmula molecular C6H7BrN2 se debe entrar en Carbon 6, luego buscar C6H7 y luego localizar la frmula correcta segn la aparicin de los otros elementos. En este caso en el ndice se encuentra: C6H7BrN2: 4-Brom-phenylendiamin-(1,2) 4-Brom-phenylendiamin-(1,3) 5-Brom-phenylendiamin-(1,3) 2-Brom-phenylendiamin-(1,4) 2-Brom-phenylhydrazin 4-Brom-phenylhydrazin 5-Brom-2-methylaminopyridin 13, 27 13, 55 13, 55; I, 16 13, 55; II, 58 15, 432; I, 117 15, 432; I, 117; II, 160 22, II, 333
Si la sustancia buscada es la 5-bromo-fenilendiamina (1,3), encontraremos datos sobre sus propiedades, mtodos de sntesis y reacciones en el volumen XIII del original, en la pgina 55. En el primer suplemento (I), en el mismo volumen que en la serie original (XIII) en la pgina 16. Al entrar en estos volmenes en el ngulo superior izquierdo aparece en la pgina la sigla Syst. N 1765. Aparecer este compuesto en todos los suplementos bajo este nmero y podr as ser localizado sin necesidad de usar el ndice. Si el compuesto buscado es la 4-bromofenilhidrazina, se encontrar en la serie original, volumen XV, pgina 434, en el primer suplemento (siempre en el volumen XV) en la pgina 117 y en el segundo en la pgina 160. Si el compuesto es la 5-bromo-2-metilaminopiridina, informacin sobre ella recin la encontramos en el segundo suplemento, volumen XXII, pgina 333. Los abstracts del Beilstein estn disponibles en Internet a partir de 1980 en www.chemweb.com/databases/belabs slo para personas habilitadas.
Otro tipo de fuente de informacin secundaria y de suma importancia en el mundo qumico actual, son las que se ocupan de publicar resmenes de trabajos aparecidos en fuentes primarias.
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Dentro de estas se puede destacar el Chemical Abstracts que publica la American Chemical Society desde 1907. El Chemical Abstracts presenta resmenes de labor original publicados en ms de 40.000 revistas en todo el mundo y presenta adems las patentes de mtodos y de nuevos productos. Se publica semanalmente en 80 secciones: las secciones 1-20 comprenden qumica biolgica, 21-34: qumica orgnica, 35-46: macromolculas, 4764: qumica aplicada y 65-80: qumica fsica, inorgnica y analtica. En todas las secciones la presentacin es semejante. Cada seccin comprende un determinado tema (alcaloides, terpenoides, hidratos de carbono, etc.). Luego de presentar los resmenes de los trabajos sobre ese tema aparecen las patentes logradas por individuos o empresas, acerca de tpicos sobre el mismo tema. Estas patentes estn numeradas con indicacin del pas de origen y se da un breve resumen (por lo general no muy explcito) sobre el mtodo patentado. De suma importancia son los ndices del Chemical Abstracts, ya que facilitan lograr la informacin buscada con poco esfuerzo y consumo de tiempo. Tiene los siguientes ndices: de autores, de patentes, de temas, de sustancias qumicas y de frmulas qumicas. Estos ndices son anuales, pero para simplificar la bsqueda, presenta adems volmenes con ndices colectivos agrupando perodos de varios aos. El Chemical Abstracts tambin tiene acceso en lnea a travs de la siguiente direccin caselects.cas.org/html/home.html El Chemisches Zentralblat es otra fuente secundaria de informacin. Aunque fue la primera publicacin que presentaba resmenes de trabajos originales y patentes, ya que se inici en 1856, a partir de la aparicin del Chemical Abstracts fue lentamente desplazado por ste. Hay tambin libros que presentan trabajos de revisin, estos libros aparecen peridicamente, siendo un volumen por ao la frecuencia ms corriente. Entre ellos puede mencionarse: Advances in Carbohydrate Chemistry, Adv. in Heterocyclic Chemistry, Adv. in Organometallic Chemistry, Adv. in Protein Chemistry y otros respondiendo al ttulo general de Advances in ... De particular inters es el Organic Reactions, en el que cada volumen contiene varios captulos, cada uno de los cuales est dedicado a una reaccin en particular, presentando sobre ella mecanismos, aplicaciones en procesos sintticos, preparaciones tpicas y tablas sobre todos los productos obtenidos mediante esa reaccin o sobre compuestos qumicos a los cuales es factible aplicar la reaccin en estudio. Todos los datos presentados han sido tomados de fuentes primarias, que se indican. Tambin importante es la obra Organic Syntheses, en ella se presentan preparaciones detalladas de compuestos especficos, que han sido exhaustivamente examinados y confirmado en cuanto a tcnicas, rendimientos, etc. Aparece como un volumen individual anual y cada 10 aos se agrupan los 10 volmenes correspondientes en un volumen colectivo.
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Trabajo Prctico sobre bibliografa 1.- Chemical Abstracts Ubique la sustancia asignada en el ndice convenientemente, elija un resumen sobre el tema que desee referido a ese compuesto (propiedades fsicas, un mtodo de obtencin, 3 o 4 usos, etc.) y transcrbalo (traducido al castellano). Indique: ndice colectivo utilizado, frmula, nombre o tema bajo el que ubic el compuesto buscado; nmero de abstract. 2.- Direcciones electrnicas de buscadores de artculos cientficos: http://www.scopus.com http://www.scirus.com http://www.sciencedirect.com http://www.scholar.google.com 3.Direccin electrnica de http://www.phys.ksu.edu/~tipping/msds.html datos de toxicidad:
4.- Informe de propiedades fsicas del compuesto tal como se encuentra en varios manuales de laboratorio (Pf, Peb, ndice de refraccin, constante dielctrica, densidad, poder rotatorio, segn corresponda). Cite la bibliografa. 5.- Indique modo de desecho. Cite la fuente. Lista de compuestos: 1. cido benzoico 2. p-anisidina 3. acetanilida 4. acetamida 5. benzamida 6. naftaleno 7. cido o-clorobenzoico 8. o-diclorobenceno. 9. cido cinmico 10. p-nitrofenol 11. benzoina 12. resocinol 13. pirocatequina 14. hidroquinona 15. cido adpico 16. anilina 17. o-aminofenol 18. p-aminofenol 19. cido antranlico 20. dibenzofurano 21. 1-cloro-2-nitrobenceno
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22. 2,4-dinitrofenol 23. p-cresol 24. guayacol 25. cido saliclico 26. -naftol 27. p-diclorobenceno (presin de vapor) 28. acetaldehido 29. urea 30. 2,4-dinitroanilina 31. fenantreno 32. ciclohexanona 33. cido p-nitrobenzoico 34. -naftilamina 35. dioxano 36. cido ascrbico 37. eugenol 38. dibenzalacetona 39. o-clorofenol 40. 4-cloro-2-nitroanilina 41. cido p-aminobenzoico 42. o-cloroanisol 43. 1-bromo-4-nitrobenceno 44. vainillina 45. benzonitrilo (densidad) 46. 4-hidroxibenzaldeido 47. 2,4-dicloroanilina 48. nicotina
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Trabajo Prctico N 1
PUNTO DE FUSIN Y RECRISTALIZACIN

1. Purificacin de una muestra impura conocida por recristalizacin de agua. Se entregar a cada alumno entre 3 y 5 g de una muestra impura conocida, acetanilida impurificada con glucosa. Los alumnos pesarn la muestra impura recibida y determinarn su punto de fusin. A continuacin procedern a recristalizar la muestra de agua. Para ello colocarn la muestra en un erlenmeyer de 250 ml y la disolvern en la mnima cantidad de agua en caliente. El agua se agrega al slido en pequeas cantidades y se calienta a ebullicin sobre tela metlica despus de cada agregado. Una vez que se disolvi toda la sustancia, se verifica si la solucin es lmpida o con partculas en suspensin, si es coloreada o no. Si es coloreada, se agrega una punta de esptula de carbn decolorante y se vuelve a calentar a ebullicin como antes. Se filtra en caliente a travs de un lecho de celite, usando un embudo Buchner. Si no es coloreada pero contiene partculas en insolubles, se filtra igualmente en caliente (y si las partculas son tan pequeas que pasan por el papel de filtro, tambin debe usarse lecho de celite). Si la solucin original es lmpida y no es coloreada no hace falta filtrar en caliente. En todos los casos en que sea necesario filtrar en caliente, se agrega un pequeo exceso de solvente para evitar que la solucin se cristalice en el filtro. En todos los casos anteriores, se deja enfriar la solucin mientras se raspan las paredes del recipiente con una varilla de vidrio, y luego se enfra ms usando un bao de hielo. Los cristales formados se filtran en fro, se lavan con un poco de solvente helado y se dejan escurrir bien, apisonndolos sobre el filtro. Se toma el punto de fusin de los cristales (secando bien una pequea porcin). El resto se vuelve a recristalizar empleando la misma tcnica, hasta observar constancia en el punto de fusin. La sustancia recristalizada se deja secar al aire y se pesa. Se calcula el rendimiento final de la recristalizacin como: Rendimiento = Peso de la muestra recristalizada x 100 / Peso de la muestra original 2. Purificacin por recristalizacin de una muestra incgnita impura e identificacin por punto de fusin mezcla. Se entregar a cada alumno entre 5 y 10 g de una muestra incgnita impura. Los alumnos pesarn la muestra impura recibida y determinarn su punto de fusin. A continuacin, se proceder a elegir experimentalmente el solvente ptimo de recristalizacin, para lo cual se realizarn una serie de ensayos a microescala. En un tubo de ensayo chico se pesan aproximadamente 100 mg de la sustancia. Se agrega 1 ml de solvente y se revuelve con varilla, tratando de pulverizar el slido. Si la sustancia se disuelve rpidamente en fro, el solvente no sirve. Si la sustancia es insoluble en fro, se calienta a ebullicin y se aade ms solvente, si es necesario, para completar la disolucin. Si despus de aadir 3ml de solvente la sustancia no se disuelve
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en caliente, el solvente no sirve. Una vez completada la disolucin se deja enfriar, raspando con varilla las paredes del tubo. Se recomienda realizar los ensayos con etanol, agua, tolueno y ter de petrleo. Conviene probar primero con etanol. Si la sustancia es demasiado soluble en etanol y demasiado poco soluble en agua, se ensaya la mezcla de etanol-agua. Si la sustancia es demasiado soluble en etanol y completamente soluble en agua, e insoluble en tolueno y ter de petrleo en caliente, se prueba con n-butanol (que es menos polar que el etanol). Una vez elegido el solvente ptimo de recristalizacin, se proceder a recristalizar de ese solvente el total de la muestra. Si el solvente elegido es inflamable, la muestra se coloca en un erlenmeyer o baln con boca esmerilada, y se disuelve en la mnima cantidad de solvente en caliente calentando en bao de agua o con manta elctrica, y adaptando al baln un refrigerante en posicin de reflujo. El solvente se agrega al slido en pequeas cantidades por el extremo superior del refrigerante, retirando previamente el mechero, y se calienta a ebullicin despus de cada agregado. Una vez recristalizada la muestra hasta punto de fusin constante despus de dos recristalizaciones sucesivas se pesa la cantidad obtenida y se calcula el rendimiento final de la recristalizacin. Para decidir la probable identidad de la muestra incgnita se procede del siguiente modo. Se compara el punto de fusin de la muestra recristalizada con los puntos de fusin de las sustancias puras dadas en la Tabla 1 y se solicitan muestras ( unos pocos mg ) de todos aquellos patrones de punto de fusin similar al de la muestra incgnita recristalizada. Cada uno de los patrones se mezcla con la muestra incgnita pura en la proporcin (1:1) y se determina el punto de fusin de la mezcla. Aquella sustancia que no de depresin en el punto de fusin mezcla se considera idntica a la muestra incgnita.
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TABLA 1 SUSTANCIA
p-Anisidina m-Nitrobenzaldehdo -Nitronaftaleno 2,4-Dicloroanilina p-Bromoanilina p-Cloroanilina Naftaleno Acetamida 1-Cloro-4-nitrobenceno Dibenzofurano p-Dibromobenceno -Naftol Fenantreno Pirocatequina 2-Cloro-4-nitroanilina Resorcina -Naftilamina Dibenzalacetona Acetanilida p-Nitrofenol m-Nitroanilina 4-Cloro-2-nitroanilina Dibenzalciclohexanona o-Dinitrobenceno 2,4-Dinitroacetanilida cido benzoico -naftol Di-(o-metoxibenzal)-acetona 1-Bromo-4-nitrobenceno Bencidina Di-(p-metoxibenzal)-acetona Benzamida Urea cido cinmico Benzona cido acetilsaliclico cido m-nitrobenzoico cido o-clorobenzoico cido o-nitrobenzoico cido antranlico cido o-bromobenzoico p-nitroanilina cido benclico cido adpico Di-(p-metoxibenzal)-ciclohexanona cido saliclico p-Hidroxibifenilo p-Bromoacetanilida Hidroquinona cido m-aminobenzoico cido p-aminobenzoico 2,6-Dicloro-4-nitroanilina cido ascrbico Di-(p-metoxibenzal)-ciclopentanona Antraceno cido p-nitrobenzoico
P.F. (OC)
57 58 59-60 63-64 66 70-71 80 81 (69,4) 83,6 86-87 87 96 99-100 104-105 108 110-111 (108) 111-113 112 113-114 114 114 116-117 116-118 117-118 120 122 122-123 122-123 127 128-129 129 130 132-133 133 133-134 135-136 140-141 141-142 144-145 144-145 148-150 149 150 151-153 159 159 164-165 166-167 170 173-174 187-188 191 192 212 214 242
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3. Cuestionario 1.- Defina que se entiende por punto de fusin de un slido cristalino. Cmo vara el punto de fusin con la presin? 2.- a) En qu consiste el mtodo del tubo capilar para la determinacin del punto de fusin? Hasta qu temperatura puede usarse el bao de cido sulfrico? Qu otros baos pueden usarse? b) En qu consiste el mtodo de Fisher-Johns para la determinacin de puntos de fusin? c) Detalle las ventajas y desventajas de los mtodos enunciados en los puntos a) y b). 3.- Cmo determina el punto de fusin de una sustancia que funde con descomposicin, y el de una que sublima? 4.- Cmo utiliza el punto de fusin de una sustancia como criterio de pureza? Indique si es suficiente el hecho que funda a temperatura constante. 5.- Qu otras constantes fsicas se utilizan como criterio de pureza de una sustancia slida? 6.Si se tienen dos muestras slidas de igual punto de fusin, cmo se puede determinar si se trata de la misma sustancia o de dos sustancias diferentes?
7.- a) Dibuje el diagrama de presin de vapor vs. temperatura para la fase slida y lquida de una sustancia orgnica X. Indique en dicho grfico el punto de fusin de la sustancia X. b) Cmo vara, segn la Ley de Raoult, la presin de vapor del lquido X con el agregado de una sustancia Y, soluble en el lquido X? c) Indique en un diagrama de presin de vapor vs. temperatura la variacin del punto de fusin de X por el agregado de la sustancia Y soluble en X. 8.- Se dispone de una muestra de cido benzoico de punto de fusin 122C. Explique como variar este punto de fusin y por qu, en los siguientes casos: a) el cido benzoico est impurificado con arena. b) el cido benzoico est hmedo. c) el cido benzoico est impurificado con cido o-nitrobenzoico, de punto de fusin 142C. d) el cido benzoico est impurificado con fenantreno, de punto de fusin 97C. 9.- En tres recristalizaciones sucesivas de una sustancia se obtuvieron los siguientes valores del punto de fusin: 144-148oC, 152-154oC y 158-159oC. Consultada la tabla de puntos de fusin, se obtuvieron los siguientes datos: cido adpico: 151-153oC, cido saliclico: 156-157oC, p-hidroxibifenilo: 164-165oC, p-bromoacetanilida: 165167oC. Sobre la base de estos datos discuta de qu sustancia podra tratarse e indique cmo podra confirmar dicha suposicin.
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10.- Qu es una mezcla eutctica? Cmo la diferencia de una sustancia pura? 11.- Se tienen dos compuestos A y B completamente inmiscibles en fase slida y miscible en fase lquida. A funde a 104oC y B a 156oC. Una mezcla de A y B que contiene 70% de A funde neto a 81oC. a) Dibuje el diagrama de fases para el sistema A-B e indique si es posible que una mezcla que contiene 50% de A empiece a fundir a 75C. b) Si se calienta lentamente una mezcla que contiene 30% de A, a qu temperatura aparecer lquido y cul ser su composicin? A qu temperatura la mezcla habr fundido totalmente y cul ser la composicin del lquido? Cmo vara durante la fusin la composicin de la fase lquida y de la fase slida? Selelo en el grfico. c) Si una mezcla de A y B termina de fundir a 100C, qu se puede decir acerca de su composicin? d) Si una mezcla de A y B se enriquece en el componente A, cmo varia tericamente el rango de fusin? Se observa en la prctica el rango de fusin terico en el caso de una muestra de composicin 95% de A? Explique. 12.- Se tienen dos compuestos A y B completamente inmiscibles en fase slida y miscibles en fase lquida. A funde a 80oC y B a 140oC. Cuando se calienta cualquier mezcla de A y B desde 10oC, comienza a aparecer lquido a 50oC y ese lquido contiene 70% de A en peso. a) Dibuje el diagrama de fases para el sistema A-B. b) Considere 5g de una mezcla de composicin 40% de A. Para esa mezcla indique cuntas fases hay, la composicin de cada una y la cantidad en gramos de cada fase a 140oC, a 80oC y a 49oC. c) Dibuje la curva de enfriamiento (temperatura vs. tiempo) desde 140oC hasta 10oC para: i) una mezcla de composicin 70% de A; ii) una mezcla de composicin 40% de A. 13.-a) Cmo procedera para la eleccin del solvente ms adecuado para la recristalizacin de una sustancia? Indique los solventes ms usados en Qumica Orgnica. b) Indique las condiciones fundamentales que debe cumplir un solvente para ser til en una recristalizacin. 14.- En qu casos utilizara una mezcla de solventes para la recristalizacin de una sustancia? Indique el procedimiento. 15.- Qu precauciones deben tomarse en la recristalizacin cuando se utilizan solventes inflamables? 16.- Cuando se utiliza y en qu consiste la recristalizacin con carbn? Cul es la proporcin adecuada a utilizar de carbn? 17.- En qu casos se utiliza la filtracin a travs de lecho de celite? Indique detalladamente cmo se procede para prepararlo y por qu no se debe dejar secar el lecho.
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18.- Cmo inducira la cristalizacin de una sustancia que se separa del solvente como un aceite? 19.- Qu mtodos se utilizan para secar sustancias slidas? Qu es un desecador y qu una pistola desecadora? Qu sustancias desecantes se utilizan en estos casos? 20.- Indique como procedera para purificar una sustancia en los siguientes casos: a) la solucin de la sustancia disuelta en caliente presenta impurezas insolubles y es coloreada. b) la solucin de la sustancia disuelta en caliente presenta impurezas insolubles y es incolora. c) la solucin de la sustancia disuelta en caliente no presenta impurezas insolubles y es coloreada. d) la solucin de la sustancia disuelta en caliente no presenta impurezas insolubles y es incolora. 21.- Justifique la realizacin de los siguientes pasos experimentales durante la recristalizacin de una sustancia impura. a) Calentar el embudo antes de la filtracin en caliente. b) Filtrar en caliente la solucin casi saturada. c) Enfriar la solucin saturada a una velocidad moderada. d) Lavar los cristales con el solvente de recristalizacin puro. e) Recristalizar la sustancia de una mezcla de solventes de distinto punto de ebullicin calentando a reflujo. 22.- Discuta la validez de las siguientes afirmaciones: a) una mezcla de 10g de A (pf. 50oC) y 20g de B (pf. 32oC) se separa normalmente por recristalizacin de un solvente adecuado. b) El punto de fusin de una sustancia pura vara a veces de acuerdo con el solvente de recristalizacin usado. c) Si se mezcla -naftol con vidrio molido el punto de fusin desciende proporcionalmente al grado de molienda del vidrio. d) Cuando se usa carbn hay que cuidar que no se disuelva en el solvente elegido. e) Dos slidos de igual punto de fusin no se pueden separa por recristaizacin. f) Si una sustancia orgnica y su impureza, presente en una proporcin del 1%, tienen igual solubilidad en un dado solvente (0,5g/100ml en fro y 5g/100ml en caliente), dicho solvente no sirve para purificar la sustancia por recristalizacin. g) Para recristalizar una sustancia demasiado soluble en agua en fro y demasiado poco soluble en tetracloruro de carbono en caliente, se puede utilizar una mezcla de agua-tetracloruro de carbono. 23.- Un estudiante algo descuidado procede a recristalizar su muestra como se describe a continuacin, despus de comprobar que el etanol es un solvente adecuado para la recristalizacin. Pesa los dos gramos de sustancia blanca de que dispone y los vierte en un vaso de precipitados limpio y seco de 500ml. Coloca el vaso sobre una tela metlica y caliente con un mechero Mecker. Le agrega 20ml de etanol y sigue calentando hasta llegar a ebullicin. Como observa que no se disuelve toda la sustancia le agrega de a 2ml un total de 10ml ms. Habiendo observado disolucin completa salvo impurezas, ve que la solucin es incolora. Manteniendo la
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ebullicin y mientras tanto le agrega 2g de carbn decolorante. Filtra sin lecho de celite y finalmente obtiene cristales oscuros, que funden a menor temperatura que la sustancia pura y con un rango amplio de fusin. Indique los errores que cometi el estudiante y por qu obtuvo un punto de fusin bajo. 24.- Se tienen 10g de una mezcla slida de composicin 85% de A - 15% de B. Las solubilidades de A y B en distintos solventes se dan a continuacin: Solvente ter etlico n-propanol Agua o-xileno p.eb. (oC) 35 97 100 144 solubilidad de A (g/100ml) en fro en caliente 5 15 1 10 0,02 0,2 0,8 10 solubilidad de B (g/100ml) en fro en caliente 0,5 2 1 10 0,02 0,2 1 5
a) Indique que solvente eligira para recristalizar la muestra con el objeto de purificar el componente mayoritario. Justifique su eleccin indicando por que descarta los otros solventes. b) Indique cuantas recristalizaciones deber realizar y con que rendimiento final (referido al peso inicial de muestra) se obtendr el componente mayoritario puro. 25.- Se tienen dos sustancias orgnicas A y B miscibles al estado lquido (pfA= 150oC y pfB= 130oC). Los grficos de calentamiento para tres mezclas de A y B son las siguientes:
T 125oC T T 130oC
80oC t
80oC t
80oC t
10% A - 90% B
30% A - 70% B
60% A- 40% B
a) Construya el grfico T vs. Composicin. b) Se desea obtener el compuesto A puro por recristalizacin de 10g de una muestra que contiene 85% de A - 15% de B. Se conocen los siguientes datos: Solvente 1 2 3 4 5 p.eb. (oC) 78 80 65 140 35 solubilidad de A (g/100ml) Tamb Teb 0,20 8,50 0,02 0,40 0,18 7,00 0,35 10,40 0,22 6,00 solubilidad de B (g/100ml) Tamb Teb 0,6 0,9 0,5 4,0 0,5 15,0 2,0 8,0 0,5 0,8
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i) Indique que solvente utilizara para recristalizar la muestra y porque descarta los otros. ii) Cuantas recristalizaciones son necesarias para obtener A puro. 26.- Conteste verdadero o falso justificando brevemente. a) Si existe en la muestra 1g de impurezas coloreadas, hay que agregar 1g de carbn activado en la recristalizacin. b) En la disolucin de los cristales en caliente es conveniente emplear un vaso de precipitados en lugar de un erlenmeyer para simplificar la agitacin. c) El rango de fusin terico de una mezcla disminuye a medida que se enriquece la muestra en uno de los componentes. d) Si no agrega carbn activado en la recristalizacin no es necesario filtrar con lecho de celite.
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Trabajo Prctico No 2 EXTRACCIN Y CROMATOGRAFA EN CAPA DELGADA 1. Objetivos: - Introducir la tcnica de extraccin y su manipulacin experimental. - Introducir la tcnica de cromatografa en capa delgada. 2. Introduccin: El proceso de extraccin con solventes es empleado generalmente en el aislamiento de productos naturales y purificacin de mezclas. En algunos casos se la utiliza para remover impurezas solubles en mezclas de compuestos de inters, denominndosela en este ltimo caso lavado. La cromatografa es una tcnica separativa basada en la distribucin diferencial de los componentes de una mezcla entre una fase estacionaria y una fase mvil. En la cromatografa en capa delgada (ccd o tlc, thin layer chromatography), se usa una placa de vidrio, aluminio o plstico como soporte de la fase estacionaria. 3. Parte experimental 3.1. Separacin de mezclas insolubles en agua. Para llevar a cabo la separacin sistemtica de una mezcla insoluble en agua, se trabaja con 1g de sustancia slida, que se trata con 20ml de cloruro de metileno y se procede segn el Esquema 1. En caso de quedar un residuo, filtrar. La solucin orgnica 1 (CH2Cl2), se extrae con NaHCO3 s.s. (3x15ml), se separan las fases, para dar una solucin bsica (Fase acuosa 2) y una solucin en cloruro de metileno (Fase orgnica 2). La fase acuosa 2 se acidifica con HCl 10% y se extrae con cloruro de metileno (3x15ml), obtenindose la fase orgnica 3. Esta se lava con agua, se seca con MgSO4 anhidro, se elimina el desecante por filtracin y se evapora el solvente a presin reducida, obtenindose el residuo A (cidos insolubles en agua). La solucin orgnica 2 (CH2Cl2), de la cual se han extrado ya los componentes cidos, se extrae con NaOH 10% (3x15ml), se separan las fases para dar una fase acuosa 4 y una fase orgnica 4. La solucin acuosa bsica (4) se acidifica con HCl 20%. La solucin cida resultante, se extrae con 3x15ml de cloruro de metileno: se obtiene la fase orgnica 5. Dicha solucin (5), se lava con agua (2x20ml), se seca con MgSO4 anhidro, que se elimina por filtracin y se elimina el solvente por destilacin al vaco, obtenindose el residuo B (fenoles). La fase orgnica 4 (CH2Cl2), se extrae con HCl 10% (3x15ml); queda una fase acuosa 6 y una fase orgnica 6. El extracto orgnico obtenido (6), se lava con agua (2x20ml), se seca con MgSO4 anhidro, se filtra a un baln de 50ml con boca esmerilada, y se evapora el solvente a presin reducida en un evaporador rotatorio, obtenindose el residuo C (neutros). La solucin acuosa cida (6) se basifica con NaOH 20%. La solucin bsica resultante, se extrae con 3x15ml de cloruro de metileno: se obtiene la solucin orgnica
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7. Dicha solucin (7), se lava con agua (2x20ml), se seca con MgSO4 anhidro, que se elimina por filtracin y se evapora el solvente por destilacin al vaco, obtenindose el residuo D (aminas). MEZCLA
CH2Cl2
Residuo
Solucin 1
NaHCO3 s.s (3 x 15) ml)
Fase Orgnica 2
NaOH 10% (3 x 15 ml)
Fase Acuosa 2
HCl 10% (pH=2) CH2Cl2 (3 x 15 ml)
Fase Orgnica 4
HCl 10% (3 x 15 ml)
Fase Acuosa 4
HCl 20 % CH2Cl2 (3 x 15 ml)
Fase Orgnica 3 CIDOS (A)
Fase Acuosa 3
Fase Orgnica 6 NEUTROS (C)
Fase Acuosa 5 Fase Acuosa 6

NaOH 20% pH=12 CH2Cl2 (3 x 15 ml)
Fase Orgnica 5 FENOLES (B)
Fase Acuosa 7
Fase Orgnica 7 BASICOS (D) Esquema 1
3.2. Separacin de los componentes de la mezcla por cromatografa en placa delgada. Una vez aisladas y purificadas las sustancias que componen la mezcla, se sembrarn las mismas en microplacas de slica gel G. En cada placa, se sembrarn separadamente, las 2 sustancias a los costados y la mezcla original en el centro. Las manchas deben ser de 3 mm de dimetro cada una, y deben estar a 0,5 cm del borde inferior de la placa y del borde lateral de la placa. Para desarrollar las placas, se colocarn estas en microcubas, que contengan 1 o 2 mm de solvente en el fondo de la misma, de manera tal que al colocar la placa, el solvente no cubra la zona sembrada de la placa. En primer lugar, se desarrollarn (o corrern) las placas en cubas con solventes y mezclas de ellos de polaridad creciente (como mnimo utilizar 4 solventes). Se debe dejar la microplaca en la cuba hasta que el solvente suba, por capilaridad, hasta 0,5 cm por debajo del borde superior de la slica gel, y se marca este lmite superior. Luego del desarrollo cromatogrfico, se deja evaporar el solvente de cada placa al aire y se revela sucesivamente con luz visible, UV y en cmara de I2. Se dibujarn las microplacas obtenidas en el cuaderno, se calcularn los valores de Rf de cada una de las sustancias y se relacionar con la polaridad del solvente.
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Se deber encontrar un solvente o sistema de solventes, en el cual los valores de Rf de las dos sustancias que componen la mezcla oscilen entre 0,3 y 0,7 y adems las manchas de cada uno de los componentes aislados tengan una diferencia de Rf de 0,2. A continuacin se proceder a identificar cada uno de los componentes aislados por comparacin con patrones disponibles (el docente entregar dos patrones por cada sustancia incgnita uno de los cuales corresponde a la identidad de la misma). Si surgen dudas en la identificacin debe variarse la composicin del solvente de manera tal de poder asegurar sin lugar a dudas la identidad de los compuestos por tlc. 3.3. Anlisis de analgsicos por ccd. Los analgsicos comprenden una gran variedad de compuestos entre los cuales se encuentran la aspirina, el paracetamol y el ibuprofeno. A veces se agrega cafena como estimulante en estos compuestos (Figura 1) adems del almidn, la lactosa y otros excipientes.
O CO2H O O O OH N HN N CO2H O N N
aspirina
paracetamol
Figura 1
ibuprofeno
cafena
El objetivo de esta prctica es identificar por ccd l o los componentes de una droga analgsica, por comparacin con patrones de compuestos conocidos. Se utilizarn algunos de los siguientes medicamentos: Bayaspirina: aspirina Cafiaspirina: aspirina y cafena Geniol: aspirina y cafena Biogrip: acetilsalicilato de aluminio y paracetamol Baydol: ibuprofeno Aliviol: ibuprofeno Cefalex: paracetamol y cafena Dirox: paracetamol Procedimiento: Se pulveriza la tableta incgnita, se la transfiere a un tubo de ensayo de 13 x 150 mm, se agregan 2 ml de cloruro de metileno-metanol (1:1). La suspensin se filtra, y la solucin resultante y los patrones se analizan por ccd usando placas de slica gel de 6 x 6 cm (adsorcin). Se desarrolla con mezcla de tolueno-acetato de etilo-cido acticometanol (20:10:3:0,2). Para diferenciar paracetamol de cafena conviene emplear como solvente de desarrollo cloruro de metileno-metanol (9:1) y b) placas de RF-C18 (fase reversa). Se revela con lmpara UV primero y luego en cuba de iodo.
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Cuestionario: 1. Defina cromatografa. Cuntos tipos de tcnicas cromatogrficas se pueden distinguir en base a la naturaleza de la fase mvil y de la fase estacionaria? 2. En base a las interacciones entre los componentes de la muestra, la fase estacionaria y la fase mvil, la cromatografa lquida se puede dividir en cuatro modos, cules son? 3. Nombre tres tipos de soporte de la fase estacionaria en cromatografa de particin. 4. En qu se basa la cromatografa de absorcin? Nombre los absorbentes ms comnmente usados. 5. Cmo influyen la polaridad de los compuestos a separar y la naturaleza del adsorbente y del disolvente en la retencin? 6. A qu se llama serie eluotrpica? Ordene los siguientes solventes en base a su orden creciente de elucin: hexano-acetato de etilo 40:60, hexano, cloruro de metilenometanol 0,3:10, metanol. 7. Las placas cromatogrficas para ccd generalmente se comercializan como lminas (20x20cm) que hay cortar del tamao adecuado. Cul es el espesor de la capa de adsorbente? Cules son los materiales ms usados como soporte? 8. Cmo se procede experimentalmente para analizar una mezcla por ccd? 9. Cmo se visualizan las manchas presentes en la placa luego del desarrollo de la misma? 10. Nombre cuatro reveladores. Indique para que compuestos son y por qu? 11. Qu es el Rf y cmo se determina? 12. Cules son las principales aplicaciones de la ccd analtica? 13. Cmo se procede para monitorear el curso de una reaccin en la cul el reactivo y el producto tienen Rf similar? 14. En qu basa la cromatografa de particin? 15. Cules son los eluyentes ms usados para eluir placas de celulosa? 16. Qu diferencias existen entre la cromatografa en fase normal y en fase reversa? De ejemplos. 17. Cules son los solventes ms usados para eluir placas constituidas por octadecilsilano como fase estacionaria?
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18. Para qu se utiliza la cromatografa en capa delgada preparativa? Qu tipo de placas se utilizan en esta tcnica? Describa el procedimiento a seguir al usar dicha tcnica. 19. Dado un determinado sistema de solventes para slica gel proponga los Rf relativos para la siguiente mezcla:
OMe MeO OMe
OH
OMe
NH2
20. Cul es la importancia de la saturacin de la cuba con el solvente a utilizar previamente a la realizacin de la cromatografa? 21. Si se disponen de dos solventes cuyas constantes se indican en la tabla, para disolver una sustancia desconocida X a cromatografiar en ccd. Qu solvente usara y por qu? Solvente Solubilidad de X (mg/ml) Pto. de ebullicin (oC) DMSO 18 180 CH2Cl2 10 41
22. Defina constante de particin, de qu factores depende? Demuestre claramente por qu es conveniente hacer n extracciones de volumen v y no una sola extraccin de volumen n. 23. Una muestra A de 12,5g impurificada con un 20% de residuos celulsicos est disuelta en 100ml de solvente acuoso y se procede a extraerla con tolueno, el coeficiente de distribucin a 250 es D=17. Demostrar que conviene ms: realizar una extraccin con 100ml de tolueno o dos con 50ml c/u con el mismo solvente. 24. Qu porcentaje aproximado de un compuesto A se extraer a partir de 100ml de solucin acuosa de A efectuando dos lavados con 50ml de tolueno c/u, si A tiene la misma solubilidad en los dos solventes? 25. Se tienen 10g de una mezcla en partes aproximadamente iguales de metoxibenzoato de metilo, cido benzico y m-nitroanilina, con los siguientes datos del manual Lange: Solubilidad (g/100ml de solvente) p.f. (0C) agua alcohol ter
CH3O COOCH3
48 122 114
i 0,21 0,11
s 46,6 7,1
s 66 7,9
COOH
H2N
NO2
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Cul es el procedimiento adecuado por extraccin cido-base para separar la mezcla y obtener los componentes puros? Descrbalo. 26. Separe por extraccin cido-base una mezcla slida de los siguientes componentes en compuestos puros: Solubilidad en agua Solubilidad en ter
OH
insoluble
soluble
insoluble
NH2
soluble insoluble soluble soluble
NH3+ ClCOOH COOH
soluble insoluble insoluble
27. Se tienen 100ml de una solucin alcohlica que contiene 2g de c/u de los siguientes compuestos, cuyas caractersticas se indican a continuacin: p.f. (C)
OH HO
p.eb. (C) 286 294 218 306
Solubilidad (g/100ml de solvente) agua alcohol ter etlico 6 0 0 0 soluble 12 4 soluble soluble 77 soluble soluble
170 122 80
NH2
OH
110
Proponga un procedimiento no cromatogrfico basado en extraccin cido-base para obtener los 4 compuestos puros por separado. 28. Proponga un esquema de separacin para las siguientes mezclas: a) m-propiltolueno (p.eb. 182 C), anilina (p.eb. 183 C, base dbil), bencilamina (p.eb. 185 C, base fuerte). b) cido actico (p.eb. 118 C), butanol (p.eb. 116 C). c) fenol (cido dbil), o-nitrofenol, p-nitrofenol. 29. En qu se basa la extraccin con soxhlet?
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30. Qu precauciones debe tener cuando trabaja con ter? 31. Por qu la evaporacin de los solventes de los extractos se realiza a presin reducida? 32. Puede emplearse cido sulfrico para secar el extracto clorofrmico de una sustancia? 33. Una mezcla slida formada por los compuestos A, B, C, D y E se separ utilizando solamente mtodos extractivos, de acuerdo con el esquema que se indica a continuacin:
ONa+ COO-Na+ HN CH2OH (CHOH)3 CH2OH OCH3
C
MEZCLA
CH2Cl2 / NaOH 5% fase acuosa 1 1)HCl 20% hasta pH 1 2) CH2Cl2 fase acuosa 2 fase orgnica 2 NaHCO3 fase acuosa 3 5% fase orgnica 1 HCl 5% fase acuosa 5 fase orgnica 5
1) NaOH 20% hasta pH 12 2) CH2Cl2 fase acuosa 6 fase orgnica 6
fase orgnica 3 NaOH 5%
fase acuosa 4
fase orgnica 4
a) Formule los productos orgnicos presentes en cada una de las fases, si los hubiera. Justifique. b) La mezcla original y la fase orgnica 6 se analizaron por cromatografa en capa delgada de slica gel, utilizando un solvente de desarrollo y un revelador adecuados. Se obtuvo el siguiente cromatograma:
Rf=0,8 1. Mezcla original 2. Fase orgnica 6
Rf=0,3 Rf=0
Indique cul o cules son los compuestos responsables de cada mancha. Justifique.
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c) Dibuje aproximadamente un cromatograma en el cual se haya sembrado la fase orgnica 2 y que haya sido desarrollado y revelado por mtodos apropiados. Indique cul es el compuesto responsable de cada mancha. Justifique.
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Trabajo Prctico N 3
DESTILACIN
Destilacin fraccionada 1. Objetivo: Separacin de lquidos totalmente miscibles 2. Parte experimental a) Arme el aparato adecuado (ver figura). En el baln de destilacin de 125 ml coloque 50 ml de una mezcla a separar de n-propanol/agua, agregue dos o tres trozos pequeos de material poroso y destile calentando sobre tela metlica. b) Antes de empezar a destilar, pida a un docente que revise el correcto armado del aparato. c) Al comenzar la ebullicin regule la llama de modo de establecer una velocidad de destilacin de una gota por segundo. Recoja el destilado en una probeta graduada, midiendo la temperatura de destilacin al recoger las primeras gotas y luego cada 5 ml de destilado. Con estos datos construya la curva de destilacin (temperatura vs. mililitros de destilado), y complete la tabla. Es muy importante que mantenga constante la velocidad de destilacin durante toda la experiencia para lo cual ser necesario ir aumentando progresivamente el tamao de la llama. Recoja por separado las fracciones que destilan a temperatura constante. Se toma el punto de ebullicin de las mismas por el mtodo de Siwoloboff (ver abajo) y en base a los valores obtenidos se identifica la mezcla. Determinacin del punto de ebullicin por el mtodo de Siwoloboff Se coloca una pequea cantidad del lquido (aproximadamente 0,5ml) dentro de un tubito de ensayos y se introduce dentro del lquido un tubo capilar, con el extremo cerrado hacia arriba. El tubo se adosa al termmetro mediante una goma y el termmetro se sumerge en un bao para punto de fusin. A medida que el bao es gradualmente calentado, habr un lento escape de burbujas de aire del extremo del tubo capilar. Cuando se alcanza el punto de ebullicin del lquido, se observa una rpida y continua corriente de burbujas de aire que salen del tubo capilar. En ese momento se suspende el calentamiento; la velocidad a la cual salen las burbujas disminuye y finalmente, cuando aparece la ltima burbuja, y presenta una tendencia a ser aspirada hacia atrs, se lee la temperatura que marca el termmetro. Este es el punto de ebullicin del lquido porque en ese momento la presin de vapor del lquido es igual a la presin atmosfrica.
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Figura 1. Aparatos de Destilacin
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Destilacin por arrastre con vapor de agua Aislamiento de eugenol a partir de clavo de olor 1. Objetivos: Se utilizar la tcnica de arrastre por vapor de agua para aislar eugenol de clavos de olor. 2. Introduccin OH OH El aceite esencial del clavo de olor de la OCH3 OCH3 especie Eugenia cartophyllata esta formado casi exclusivamente por el eugenol (p.eb. 2550C). Fenoles del tipo del eugenol (p-alil-fenoles) o del isoeugenol (p-propenil-fenoles) son muy abundantes en la naturaleza; la esencia de pimienta de Jamaica tiene hasta un 80% de Eugenol Isoeugenol eugenol. Es utilizado en odontologa por sus propiedades anestsicas y antispticas; tambin como material de partida en la preparacin de vainillina. La produccin anual mundial es de 400 toneladas y el mtodo industrial de aislacin empleado es el arrastre por vapor. El rendimiento de eugenol a partir de los clavos de olor secos vara entre 10-17% segn el estado de conservacin de los mismos, pues el fenol se pierde lentamente por oxidacin y/o volatilizacin. 3. Parte experimental Arme el aparato adecuado (ver figura). Se parte de 2,0 g de clavos de olor sin moler y se los coloca en un baln de 300 ml junto con unos trozos de material poroso y 150 ml de agua. Al baln se adapta un cabezal de destilacin, un refrigerante y una alargadera que desemboca en una probeta. Se lleva a ebullicin en tela metlica y se destilan aproximadamente 80 ml hasta que en el destilado se observa una sola fase (tiempo estimado: una hora). El destilado se alcaliniza con 10 ml de una solucin de NaOH 20% y se extrae con cloruro de metileno (3 x 20 ml). La fase orgnica se desecha (previamente se conserva 0,5 ml para analizar por ccd) y la fase acuosa se acidifica con HCl 20% hasta pH=1 (papel pH). Posteriormente se extrae con cloruro de metileno (3 x 30 ml) desechndose la fase acuosa. La fase orgnica se seca sobre sulfato de sodio anhidro, se conserva 0,5 ml para los ensayos por ccd, y el resto, se evapora a presin reducida. El residuo (aproximadamente 230 mg) est constituido casi totalmente por eugenol. Pesar el residuo y calcular el rendimiento. Ensayo de reconocimiento del grupo funcional En dos tubo de hemlisis se colocan 1 ml de etanol y 3 gotas del reactivo cloruro frrico 0,06 M. Se agrega a uno de los tubos 1 gota del residuo resultante de evaporar la fase orgnica. Los tubos se agitan y se observa la coloracin resultante. Un color intenso que va del violeta al marrn rojizo o verde indica la presencia del grupo fenol.
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Cuestionario: Destilacin simple y fraccionada 1. a) Qu entiende por presin de vapor de un lquido? Cmo vara con la temperatura? b) Defina punto de ebullicin de un lquido. c) Puede tomarse la temperatura de ebullicin normalmente de una sustancia que sublima? Justifique. 2. Describa y explique por lo menos un micromtodo para la determinacin de puntos de ebullicin. 3. Indique como vara el punto de ebullicin con la estructura de la sustancia. Sin consultar tablas ordene las siguientes sustancias por punto de ebullicin creciente: a) hexano, b) n-hexanol, c) 3-hexanol, d) dimetil-n-propil-carbinol, e) n-octanol. 4. a) Dibuje el aparato que utiliza en la prctica para destilar una sustancia a presin normal. b) Cmo se adapta el aparato para destilar sustancias muy voltiles? Y para sustancias que absorben humedad fcilmente? c) Qu modificaciones introducira en el aparato antes dibujado para hacer una destilacin a presin reducida? Cunto utilizara esta ltima? d) Qu precauciones son necesarias para la destilacin de lquidos inflamables? e) Qu es y cmo se evita el sobrecalentamiento? 5. Cmo y por qu se secan las sustancias lquidas antes de su destilacin? Por qu debe separase el desecante por filtracin antes de destilar el lquido? Cules son los agentes desecantes ms usados? Indique en que casos se usan y cuales son sus limitaciones. 6. a) Defina destilacin simple y destilacin fraccionada. b) Cmo explica que la destilacin fraccionada sea ms efectiva que la destilacin simple para separar los componentes de una mezcla binaria de lquidos miscibles? Explquelo utilizando un grfico de temperatura vs composicin. c) En qu casos se puede utilizar una destilacin simple eficazmente? 7. a) Qu es una columna de fraccionamiento? Cmo funciona y qu ventajas presenta su uso? Esquematice tres tipos de columnas de fraccionamiento. b) De qu factores depende la eficiencia de una columna de fraccionamiento? Defina relacin de reflujo y plato terico. 8. a) Enuncie la Ley de Raoult. Defina sistema ideal y no ideal de lquidos miscibles. b) Dibuje los diagramas de equilibrio lquido- vapor (presin de vapor vs composicin y temperatura de ebullicin vs composicin) para sistemas binarios: - ideales - con desviacin positiva de la Ley de Raoult (que forman azetropo de punto de ebullicin mnima) - con desviacin negativa de la Ley de Raoult (que forman azetropo de punto de ebullicin mximo)
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De un ejemplo de mezclas orgnicas en cada caso. 9. Qu es una mezcla azeotrpica? Qu aplicaciones puede tener la formacin de una mezcla azeotrpica? Cmo distinguira una mezcla azeotrpica de una sustancia pura? Cmo se pueden separar los componentes de una mezcla azeotrpica? 10. Dibuje las curvas de destilacin (temperatura vs ml de destilado) para los siguientes sistemas: a) mezcla ideal de dos lquidos miscibles de distinto punto de ebullicin con columna de fraccionamiento ideal. b) dem anterior, pero sin columna de fraccionamiento (destilacin simple). c) mezcla de lquidos que forman azetropo de punto de ebullicin mximo con columna de fraccionamiento ideal. d) mezcla de lquidos que forman azetropo de punto de ebullicin mnimo con columna de fraccionamiento ideal. e) sustancia pura con y sin columna de fraccionamiento. 11. Discuta la validez de las siguientes afirmaciones: a) Una mezcla de dos lquidos que cumple la Ley de Raoult puede presentar dos fases lquidas en equilibrio. b) Una solucin ideal es aquella que no forma azetropo. c) A partir de una mezcla de dos lquidos miscibles que destila a temperatura constante a presin atmosfrica, se puede obtener uno de los componentes puros si la mezcla se destila con columna de fraccionamiento ideal a presin distinta de la atmosfrica. d) Al destilar una mezcla de dos lquidos que forma azetropo de punto de ebullicin mnimo empleando una columna de fraccionamiento ideal, se obtuvo la siguiente curva de destilacin:
T(oC) 100 60 20 ml de destilado
e) La destilacin simple es un mtodo eficiente para separar una mezcla de metanol (p.eb. 65oC) y agua (p.eb. 100oC) pues no forman azetropo. f) Una mezcla de etanol (p.eb. 78,5oC) y agua (p.eb. 100oC), que forman azetropo de punto de ebullicin mnimo, se puede separar en sus componentes puros empleando una columna de fraccionamiento ideal. g) Dos lquidos de igual punto de ebullicin normal nunca se pueden separar por destilacin. h) Urea, metanol y agua no se pueden separar por destilacin. 12. Se tiene una mezcla de dos compuestos A y B, totalmente miscibles en fase lquida, que cumple la ley de Raoult. El punto de ebullicin de A es 200oC y el de B es de 202oC. El punto de fusin de A es 80oC, igual que el de B. Si tuviera que separar una
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mezcla de A y B que contiene 80 % de A, qu empleara, destilacin fraccionada o recristalizacin? 13. Proponga un mtodo adecuado para purificar o separar cada uno de los siguientes sistemas lquidos: a) A (p.eb. 288oC), que se encuentra esencialmente puro. b) mezclas en partes iguales de B (p.eb. 74oC) y C (p.eb. 110oC). B y C no forman azetropo. c) D (p.eb. 100oC), que contiene disuelto cloruro de sodio. 14. Disponiendo de un diagrama de temperatura de ebullicin vs. composicin para un sistema ideal de lquidos miscibles, indique para una mezcla de composicin L1, la temperatura de la primera burbuja de vapor formado y de la ltima gota de lquido que se vaporiza en los siguientes casos: a) Destilacin simple. b) Destilacin fraccionada con columna ideal. 15. Se tiene un sistema formado por dos lquidos miscibles A (p.eb. 93oC) y B (p.eb. 62oC). Al destilar una mezcla de XA= 0,7, la composicin del lquido y del vapor son iguales y el termmetro del aparato indica 48oC. a) Construya el diagrama de temperatura vs composicin para el sistema A-B. b) Si se realiza una destilacin simple de una mezcla de XA= 0,2: i) Cul es la temperatura que marca el termmetro cuando se recoge la primera gota de destilado y cul ser su composicin? ii) Si la destilacin se detiene cuando la temperatura llega a 57oC, cul ser la composicin de la ltima gota que destila y del lquido residual en el baln? iii) Si la fraccin recogida entre la primera gota y 57oC se redestila, a qu temperatura aproximada destilar la primera gota? 16. Se destilan 100 g de una mezcla de dos lquidos miscibles A y B, de composicin 50% de A, empleando una columna de fraccionamiento ideal. Cuando comienza la destilacin, la temperatura permanece constante en 82oC, hasta que se recogen 27 g de destilado; luego la temperatura asciende bruscamente hasta 138oC, donde permanece constante hasta finalizar la destilacin. El punto de ebullicin de A es 82oC y el de B es 107oC. a) Indique cul es la composicin del azetropo. b) Construya el diagrama de temperatura vs composicin para el sistema A-B. c) Se realiza una destilacin con otra columna de fraccionamiento de una mezcla de composicin 50% de A. En un momento dado, se miden las temperaturas a lo largo de la columna. En la base es de 130oC y en el tope es de 88oC. Indique cul es la composicin del destilado y cul la del lquido que refluye al baln. 17. Se destilan 100 g de una mezcla de dos lquidos miscibles A (p.eb. 80oC) y B (p.eb. 70oC), usando una columna de fraccionamiento ideal. Destilan primero 70 g de un lquido a temperatura T1=80oC. Luego destilan 30 g de otro lquido que tiene 50% de A una temperatura T2 que difiere de T1 en 10oC. a) Construya el diagrama de temperatura vs composicin para el sistema A-B.
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b) Calcule la composicin inicial de la mezcla. c) Dibuje las curvas de destilacin (temperatura vs gramos de destilado) para una destilacin simple y una destilacin con columna de fraccionamiento ideal de 100 g de una mezcla de A y B de composicin 20% de A. (Indique claramente las temperaturas en las curvas de destilacin, para la destilacin fraccionada indique los gramos de cada destilado). d) Idem c), pero para una mezcla de A y B de composicin 50% de A. 18. Una mezcla de dos lquidos miscibles A y B que contiene 70% de A se destila con una columna de fraccionamiento ideal a dos presiones distintas, obtenindose las fracciones que se indican en el siguiente esquema:
lquido de p.eb. 95 oC 0,2 atm (20 g) lquido de p.eb. 112 oC ( 80 g) 0,2 atm lquido de p.eb. 44 oC (40 g) 1 atm. lquido de p.eb. 71 oC (40 g) lquido de p.eb. 62 oC (20 g)
100 g de mezcla
1 atm.
lquido de p.eb. 79 oC (40 g)
a) Indique la composicin de los lquidos de p.eb. 95oC, 112 oC y 71 oC a 1 atm, y de p.eb. 62 oC, 44 oC y 79 oC a 0,2 atm. b) Construya el diagrama de temperatura vs composicin para el sistema A-B a 1 atm y a 0,2 atm. 19. Buscar en literatura (por ejemplo Vogel A Textbook of Practical Organic Chemistry) como se purifican los siguientes solventes: cloroformo, butanona, piridina y tolueno. 20. Para un sistema de dos lquidos totalmente miscibles A y B, se obtuvieron las siguientes curvas de destilacin con una columna de fraccionamiento ideal a 1 atm.:
Teb (oC) 68 45 50 100 gramos 45 100 gramos Teb (oC)
Mezcla 1
Mezcla 2
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Cuando la mezcla 2 se destil con columna de fraccionamiento ideal a 0,3 atm, se obtuvo la siguiente curva de destilacin:
Teb (oC) 53 32 80 100 gramos
Las composiciones de las fracciones que destilaron a 32oC y a 53oC resultaron ser 50% de A y 100% de A, respectivamente.
a) Sabiendo que B tiene punto de ebullicin 85oC a 1 atm; indique cul es la composicin de las mezclas 1 y 2. b) Construya el diagrama de temperatura vs composicin para el sistema A-B a 1 atm. c) Dibuje las curvas de destilacin a 1 atm. (temperatura vs g de destilado) para una destilacin simple y para una destilacin con columna de fraccionamiento ideal de 100 g de una mezcla de A y B de composicin 70% de B. d) Discuta brevemente la posibilidad de obtener para el sistema A-B las siguientes curvas de destilacin:
Teb (oC) 85 68 45 100
Teb (oC)
68 45 gramos 100 gramos
Destilacin por arrastre 1. En qu se basa la destilacin por arrastre por vapor y qu condiciones debe cumplir una sustancia para ser arrastrable por vapor de agua? Qu ventajas presenta el uso de vapor sobrecalentado. 2. Dibuje esquemticamente un aparato de arrastre por vapor. Dnde se produce el vapor? Dnde se coloca la mezcla de sustancias a separar? Cul es la finalidad de mantener inclinado el baln en el cual se hace el arrastre? Qu funcin tiene el tubo de seguridad? 3. Una mezcla de naftaleno y cido saliclico se somete a arrastre por vapor. Cul es el componente arrastrable? Por qu?
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4. Una mezcla de naftaleno y agua hierve a 99,3oC a presin normal (760 mmHg). La presin de vapor de agua a esa temperatura es 742 mmHg. Cuntos gramos de naftaleno destilarn con 180 g de agua? El PM del naftaleno es 128g/mol. 5. Una mezcla de 50 g de agua y 50 g de un compuesto B (PM 121) que forma dos fases lquidas en equilibrio, se calienta a presin atmosfrica.
T (oC) 38,5 64,4 80,6 96,0 99,15 113,2 PA (agua, mmHg) 51,1 200 364 658 737 1225 PB 1 5 10 20 23 40 PT= PA+ PB 52,1 205 374 678 760 1265
a) i) A qu temperatura destila? ii) Cul es la composicin en fraccin molar del destilado y de la mezcla original? b) Cul es la masa que destila a esa temperatura? c) Qu suposiciones usa y en dnde las usa? 6. Teniendo en cuenta que el o-nitrofenol forma puentes de hidrgeno intramoleculares, ser posible separarlo por arrastre con vapor del p-nitrofenol? 7. Calcule grficamente la temperatura y la composicin inicial del destilado si se arrastra bromobenceno con vapor. a) cmo vara la temperatura de los vapores (considerar inmiscibilidad total). b) Qu ocurrira si se usara vapor de agua sobrecalentado? Temp. (oC) 30 40 50 60 70 80 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 Agua 32 55 92 149 233 355 525 546 567 588 611 634 657 682 707 733 760 Bromobenceno (Pvap, mmHg) 6 10 17 28 44 66 98 102 106 110 114 118 122 127 131 136 141
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Trabajo Prctico N 4 RESOLUCIN DE UNA MEZCLA DE ()--METILBENZILAMINA Y DETERMINACIN DE SU PUREZA PTICA El mtodo tradicional utilizado para resolver una mezcla racmica en sus enantimeros es usar un producto natural enantiomricamente puro que reaccione con compuesto que se quiere resolver. Los enantimeros de una mezcla racmica se enlazan con un agente de resolucin pticamente puro para formar dos diasteroismeros. Los diasteroismeros se separan y el agente de resolucin se hidroliza o separa del enantimero obtenido. La pureza ptica de un compuesto se define como la relacin de su rotacin ptica y la rotacin del enantimero puro. Una mezcla racmica de -metilbencilamina puede resolverse utilizando cido (R,R)-(+)-tartrico. La sal resultante, el (R,R)-(+)-tartrato de (S)-(-)-metilbencilamonio (sal SRR) tiene una solubilidad menor que el otro diasteroismero, el (R,R)-(+)-tartrato de (R)-(+)--metilbencilamonio (sal RRR). En consecuencia la sal SRR cristaliza mientras que la sal RRR permanece en solucin. Los cristales se remueven por filtracin y la (S)-(-)--metilbencilamina se regenera por tratamiento con una base.
Parte experimental: Agregar en un erlenmeyer de 250 mL 2,6 g de cido (R,R)-(+)-tartrico (17,3 mmoles) y 40 mL de metanol. La mezcla se calienta en una manta calefactora hasta que la solucin llega hasta casi ebullicin. Se agregan luego 2,10 g de la mezcla racmica de la -metilbencilamina (17,2 mmoles). El agregado se hace lentamente a la solucin durante 5 minutos. (Precaucin: en este momento la solucin puede hacer espuma y/o proyecciones). Dejar la mezcla durante 18 horas hasta aparicin de los cristales. La formacin de cristales indica la completa resolucin de los enantimeros mientras que la aparicin de pequeas agujas indica que los ismeros estn impuros. En este caso, las agujas deben ser redisueltas por calentamiento suave y dejar cristalizar nuevamente enfriando suavemente. Para inducir la cristalizacin puede agregarse un pequeo cristalito.
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Los cristales se filtran utilizando un embudo Hirsch y se lavan utilizando una pequea porcin de metanol fro. Los cristales se secan y se calcula el rendimiento. Se transfieren a un erlenmeyer de 50 mL y se agregan 8 mL de agua. Se agrega muy lentamente 1,2 mL de una solucin 50% de NaOH. La mezcla se extrae 3 veces con 5 mL de cloruro de metileno cada vez. Las fases orgnicas se juntan, se secan con sulfato de sodio anhidro, se filtra el desecante y se elimina el solvente por evaporacin a presin reducida. La -metilbencilamina se pesa y se calcula el rendimiento. Se debe evitar el contacto prolongado de la amina con el aire. Medicin de la rotacin ptica Pesar 0,1 g de la -metilbencilamina obtenida en un matraz de 1 mL y enrasar con acetona. Transferir la solucin a una celda de polarmetro y medir su rotacin ptica. La rotacin especifica de la (S)-(-)--metilbencilamina es []D23 = -40,3 (neat). Calcular el porcentaje de cada uno de los enantimeros en la muestra resuelta. Bibliografa Fischer, A. T., Compton R. N., Pagni R. M., J. Phys. Chem. A 2006, 110, 7067-7071
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Trabajo Prctico No 5
HALOGENUROS DE ALQUILO
Destilacin
Sntesis de cloruro de t-butilo (2-cloro-2-metilpropano).

Aislamiento y purificacin del producto por destilacin. Colocar en un erlenmeyer de 250 ml 12,5 g (16 ml, 0,17 moles) de t-butanol, introducir una barra magntica y colocar en un agitador. Desde una ampolla de decantacin de 250 ml, agregar rpidamente 48 ml de HCl (c) y agitar durante 20 minutos. Pasar a una ampolla de 250 ml, dejar reposar durante unos minutos, hasta que las fases se separen ntidamente y descartar la fase cida inferior. Lavar el halogenuro obtenido con 20 ml de solucin de NaHCO3 5% y luego con 5 ml de agua. Secar con aproximadamente 1-2 g de CaCl2 (anh.). Filtrar sobre un baln de 50 ml esm. 19/19, agregar material poroso y destilar con un equipo de destilacin pequeo. Recoger la fraccin que sale entre 49-51oC, manteniendo en bao de hielo. Tomar el punto de ebullicin del producto por el micromtodo de Siwoloboff y se realiza el ensayo de Belstein sobre el producto obtenido.
Sntesis de bromuro de n-butilo (1-bromobutano).

Aislamiento y purificacin del producto por destilacin. En un baln de 250 ml se colocan 40 ml de agua y 28 g de bromuro de sodio (NaBr.2H2O). Bajo campana y en bao de hielo, se agregan 20 ml de cido sulfrico concentrado lentamente y con agitacin. Se controla que la temperatura no supere los 15 C, y luego se agregan 12 ml de butanol. Se aaden 20 ml de cido sulfrico concentrado en porciones de 5 ml con agitacin contnua, se agregan unos trozos de material poroso, se conecta un refrigerante a reflujo y se calienta 2 horas (colocar un algodn embebido en NaHCO3 (ss) y una manguera que pesque en esta solucion). Se deja enfriar unos minutos y se destila la mezcla hasta que en el destilado no se observen insolubles en agua. Se pasa el destilado a una ampolla de decantacin y se extrae sucesivamente con 20 ml de agua, 12 ml de cido clorhdrico concentrado y fro, 20 ml de agua, 15 ml de solucin saturada de bicarbonato de sodio y 20 ml de agua. Se separa cuidadosamente el producto y se seca con 1-2 g de cloruro de calcio anhidro granulado durante 10 min. Se filtra y se recoge en un baln de destilacin de 25 ml esm. 19/19. Se agrega un pequeo trozo de material poroso y se destila en un equipo de destilacin pequeo, recogiendo la fraccin que pasa entre 99-103 C. Si destila una cantidad apreciable de lquido por debajo de 99 C se detiene la destilacin, se seca esta fraccin con 1-2 g de cloruro de calcio anhidro y se aade nuevamente al baln continuando la destilacin.
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Cuestionario 1. Describa las reacciones involucradas en la prctica con los mecanismos correspondientes. 2. Por qu seca los productos en ambos casos con CaCl2? Qu otro desecante podra emplear? 3- Dadas las siguientes reacciones
A
OH
+ HCl
ZnCl2 reflujo
Cl
OH
+ HCl
Cl
temp. amb.
i) Explique por qu el cloruro de n-butilo se genera en presencia de ZnCl2 y a reflujo, mientras que el cloruro de tert-butilo se sintetiza a temperatura ambiente, en ausencia de catalizador. ii) Escriba los mecanismos por los que procedera cada una de las reacciones. 4- La sntesis de 1,5-dibromopentano puede efectuarse de dos formas diferentes:
C HO (CH2)4OH + 2 KBr + 2 H2SO4 100 C 3 hs D
O
Br (CH2)4Br
H2SO4 + 2HBr 24 hs, temp. amb.
i) ii) iii)
Indique cul es el nuclefilo en cada caso. Indique cul es el grupo saliente en cada caso. Ayuda: para D, dibuje la molcula y mrquelo all. Indique el mecanismo por el cul procedera cada una de las reacciones. Justifique.
5- Dadas las siguientes reacciones

A B C CH3I + HOCH3CH2Br + NH3 CH3Cl + H2O CH3OH + ICH3CH2NH3+ + BrCH3OH + H+ + Clmuy rpida rpida muy lenta
Determine i) Cul es el nuclefilo y cul el grupo saliente. ii) Mecanismo por el qu proceden. Escriba el mecanismo. iii) Justifique porqu se observan diferencias en reactividad.
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iv) 6-
Ordene los nuclefilos y grupos salientes en orden decreciente de aptitud y justifique.

O Cl H3C S O OH CH3
a)
Py t.a.
O Ph
EtO-Na+
Acetona
b)
F3C O
CH3OH
OCH3
a)
Complete las siguientes reacciones, indicando para todos los productos la estereoqumica correspondiente. En cada caso explique de qu tipo de reaccin se trata, diga cul es el mecanismo y justifique la estereoqumica en base al mecanismo. b) Indique cul es el grupo saliente, el nuclefilo y tipo de solvente, cundo corresponda. 7- Escribir el /los productos de cada una de las siguientes reacciones con la estereoqumica adecuada. Escribir N.R. si no hay reaccin.
a)
Br Br H Ph H
NaI KSCN DMF
Acetona
b)
H 3C
c)
OH
HCl (c)
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Trabajo Prctico N 6
ESTEREOQUMICA SNTESIS DE E -- BROMOESTIRENO Y Z -BROMOESTIRENO

1. Objetivos El objetivo principal es llevar a la prctica los conceptos de estereoqumica que se mencionan a continuacin: - Adicin estereoespecfica de bromo. Obtencin del par de enantimeros (2R,3S) y (2S,3R). Reaccin diasteroespecfica. - Influencia del solvente en el curso estereoqumico de una reaccin de eliminacin. - Isomera geomtrica E y Z. 2. Introduccin En este trabajo prctico se propone la sntesis de 1-bromo-2-feniletileno (bromoestireno) a partir del cido E-cinmico (1) mediante una secuencia estereoselectiva de bromacin y eliminacin descarboxilativa. Esta ltima reaccin aplicada al dibromo derivado (2) conduce al Z-- bromoestireno (3) como nico producto si se lleva a cabo en butanona como solvente. Si se realiza en agua, el producto mayoritario es el ismero E (4). El E-- bromoestireno (4), si bien no se encuentra en la naturaleza, posee un aroma muy parecido al jacinto y se utiliza en la industria del jabn.
COOH Ph 1
2CO3 ,
Br2
PhCHBrCHBrCOOH 2 butanona CO3 , agua Ph Br 3 4

2-
Ph
Br
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3. Parte experimental (IMPORTANTE: Consulte la bibliografa) 3.1) cido (RS,SR)-2,3-dibromo-3-fenilpropanoico (2) En un elrenmeyer de 150 ml, se suspende el cido cinmico (1.7gr, 11 mmol) en aproximadamente 20 ml de cloroformo. Se agrega lenta y cuidadosamente una solucin de bromo 10 M en cloroformo (1.4 ml, 1,1 eq.). Mientras la solucin se decolora, se observa la aparicin de un slido blanco. Se agita ocasionalmente por 40-45 min. a temperatura ambiente y la mezcla se enfra a 0 C hasta que la cristalizacin haya finalizado (20 minutos). El dibromuro se filtra por succin, se lava con cloroformo fro y se seca. El producto de reaccin se analiza por ccd, junto con los patrones correspondientes, usando una mezcla de hexano-acetato de etilo como eluyente. 3.2) Z- - Bromoestireno (3) A una solucin de cido (RS,SR)-2,3-dibromo-3-fenilpropanoico (1,0 g; 3,25 mmol) en butanona destilada (15 ml) se agrega carbonato de potasio anhidro (1,0 g) y la suspensin resultante se calienta a reflujo en bao de agua hirviendo durante 30 minutos agitando ocasionalmente. La reaccin se sigue por ccd usando una mezcla de hexanoacetato de etilo como eluyente. La mezcla se enfra y se vierte en agua (20 ml) y luego se extrae con cloruro de metileno (2 x 20 ml). Las fases orgnicas se combinan, se lavan con agua (10 ml) y se secan (MgSO4). Se filtra el desecante y el filtrado se evapora en un baln tarado para obtener un producto que es un aceite amarillento (calcule rendimiento). 3.3) E- - Bromoestireno (4) En un baln de 100 ml, se suspende cido (RS,SR)-2,3-dibromo-3-fenilpropanoico (1,0 g; 3,25 mmol) en una solucin de carbonato de sodio 10 % (15 ml). Se calienta a reflujo por 20 minutos. La reaccin se sigue por ccd usando una mezcla de hexanoacetato de etilo como eluyente. Luego de enfriar, se procede a la purificacin como en la tcnica anterior. 3.4) Anlisis de los productos Se proceder al anlisis de los productos de reaccin (ismeros geomtricos del bromoestireno) por cromatografa gaseosa (ver TP N 7) y se observar la proporcin de los ismeros geomtricos obtenidos en cada reaccin. Se discutirn los resultados.
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4. Cuestionario 1. Por qu se obtiene solamente el par de enantimeros 2R,3S y 2S,3R en la sntesis del cido (RS,SR)-2,3-dibromo-3-fenilpropanoico? Plantee el mecanismo de la reaccin y discuta su especificidad. 2. El dibromo derivado 2 sufre posteriormente una descarboxilacin eliminativa, y as se obtiene el dibromoestireno. Por qu se obtiene slo el ismero Z cuando se emplea butanona como solvente? Por qu se obtiene el ismero E como compuesto mayoritario cuando emplea agua como solvente? Justifique las respuestas en base de los mecanismos de reaccin y discuta su especificidad y selectividad. 3. Cul es el punto de fusin del ismero (RR,SS) del cido 2,3-dibromo-3fenilpropanoico? 4. Qu sucedera si la butanona no estuviera destilada y seca? 5. Por qu utiliza la tcnica de cromatografa gaseosa para el anlisis de los productos? Qu otra herramienta puede utilizar? 6. Qu mtodo cromatogrfico utilizara para el anlisis de enantimeros? 7. Complete las siguientes reacciones indicando: mecanismo, estereoqumica de los productos, base o nuclefilo.
C6H5
a)
H3C H
CH2CH2Br
CH3S-Na+ acetona
CH3
EtO-Na+
CH3
b)
EtOH calor
Br CH3 CH3
EtO-Na+ EtOH calor
c)
Br
8. Indique qu compuestos son A y B. Explique, en base al mecanismo, la estereoqumica observada en la prctica indicando cul es el compuesto mayoritario en la reaccin b).

a) K2CO3 Butanona calor
55
Br
Ph Br
OH
b) K2CO3 H2O calor
9. Explique los resultados obtenidos en funcin del mecanismo involucrado en la obtencin de A, B, C y D. Indique cul es la base o nuclefilo segn corresponda. Explique el cambio en la proporcin de productos.
a) EtO-Na+ EtOH t.a. A + 10% b) t-BuO-K+ t-BuOH t.a. 90% B
O
Br
+ 95% C 5% D
10. Dadas las siguientes reacciones,

CH3 H3C C O- Na+ CH3 tert -butanol
CH3CH2CH2CH2CH2Br
CH3CH2CH2CH CH2
A
Br CH3CH2CH2CHCH3 CH3 H3C C O- Na+ CH3 tert-butanol
CH3CH2CH2CH CH2
Br CH3CH2CH2CHCH3
CH3CH2O- Na+ etanol
CH3CH2CH CHCH3
B Explique en base a los mecanismos qu est sucediendo en cada caso para obtener los productos mayoritarios indicados.
5. Bibliografa 1. Covari, L., Mc Lee, J. R. & Zanger M. J. J. Chem. Ed. 1991, 68, 161. 2. Mestdagh, H. & Puechberty, A. J. Chem. Ed. 1991, 68, 515. 3. Strom, L. A., Anderson, J. R. & Gandler, J. R. J. Chem. Ed. 1992, 69, 588.
56
Trabajo Prctico N 7
CROMATOGRAFA EN COLUMNA
Parte Experimental Nitracin de acetanilida Se agrega acetanilida (1 g; 7.4 mmoles) sobre cido actico glacial (1 ml) contenidos en un vaso de precipitado de 50-100 ml, agitando constantemente. Se forma una suspensin. A continuacin se agrega cido sulfrico concentrado (2 ml) gota a gota, con agitacin constante. La solucin se torna clara cuando se ha agregado 1 ml. Como la reaccin es exotrmica, apenas finalizada la adicin del cido se enfra en bao de hielo-sal agitando continuamente. Desde una ampolla de decantacin se agrega lentamente una mezcla de cido sulfrico (0,3 ml) y cido ntrico (0.4 ml) previamente enfriada en bao de hielo, agitando en forma continua (cuidar que la temperatura no sobrepase los 50C). Luego se deja a temperatura ambiente una hora y la solucin se vuelca lentamente y agitando sobre 10 g de hielo picado contenidos en un vaso de precipitado de 50-100 ml. Se separa el producto slido. Se deja 15 minutos, se filtra al vaco y se lava sobre el filtro sucesivamente con: 10 ml de agua helada, 10 ml de NH3 (1%) y agua helada hasta neutralidad. Se seca el producto bruto, se pesa (se obtiene aproximadamente 0.8 g) y se analiza por c.c.d. sembrando como testigos: acetanilida, p-nitroacetanilida, onitroacetanilida y 2,4-dinitroacetanilida (solvente de desarrollo: hexano-acetato de etilo (70:30) y (50:50); se revela con luz UV). Calcular los Rf de las manchas obtenidas. Qu conclusiones pueden sacarse acerca de los componentes de la mezcla de reaccin? Separacin por Cromatografa en columna de los componentes de la mezcla de reaccin a) Preparacin de la pastilla En un baln de 50 o 100 ml se pesan 100 mg del producto bruto obtenido por nitracin de acetanilida, se agrega acetona hasta disolver el slido y se incorporan 400 mg de silicagel. Se evapora el solvente en el rotavapor. b) Armado de la columna Se utiliza una columna de 15 cm de largo y 2 cm de dimetro, con llave de tefln y adaptador para trabajar a presin media. Se coloca un pequeo trozo de algodn o lana de vidrio en la parte inferior de la columna, y a continuacin se vuelca una suspensin de 6 g de silicagel en hexano-acetato de etilo (70:30) (relacin de producto a adsorbente: 1/60; altura de silicagel en la columna ~ 15 cm). Se abre el robinete de la columna, dejando gotear el solvente hasta que alcance el nivel superior del adsorbente. Se incorpora desde un embudo la pastilla preparada segn el tem a). Se agrega un pequeo volumen de solvente que cubra la pastilla, y se abre el robinete iniciando el desarrollo de la columna. Se agrega ms solvente. Se observa que se adelanta en la columna una franja amarilla de o-nitroacetanilida. Cuando esta llega l extremo inferior de la columna, se comienza a recoger fracciones de aproximadamente 4 ml, que se analizan por c.c.d. Se contina la elucin con el mismo solvente hasta comprobar por c.c.d. la ausencia en las fracciones eludas de acetanilida, que es el componente de la mezcla de
57
reaccin que se eluye en segundo trmino. Luego se aumenta la polaridad del solvente de elucin a hexano-acetato de etilo (50:50) para eluir la p-nitroacetanilida. Se juntan las fracciones eludas de igual Rf y se evapora el solvente en evaporador rotatorio o presin reducida. Se compara el color de los residuos obtenidos y se determina el punto de fusin de cada uno de ellos. Cuestionario 1) Qu tcnicas cromatogrficas preparativas conoce? Describa por lo menos 3. Con qu masa puede trabajar con cada una de ellas? (cromatografa en capa preparativa, cromatografa de vaco o flash en columna seca, cromatografa en columna). 2) Cules son las ventajas y/o desventajas de estas tcnicas por sobre la recristalizacin? 3) Cmo se arma una columna? 4) Cmo se realiza el sembrado? Qu requisito debe cumplir el solvente en el cual se disuelve la muestra a sembrar? 5) Cmo se procede cuando la sustancia a sembrar slo es soluble en un solvente ms polar que el solvente de elucin? 6) Cmo se determina el solvente (o mezcla de solventes) de elucin de una columna? 7) Cmo se determina la presencia de componentes en cada fraccin eluda de la columna? 8) Explique el orden de elucin observado para los compuestos obtenidos en esta prctica. 9) Qu fases puede emplear como fase estacionaria? 10) Cul es la relacin habitual fase estacionaria/sustancia a separar en una columna cromatogrfica?, y en una de vaco? Qu pasa si la relacin es muy alta?, y si es muy baja? 11) i) A qu se debe el ensanchamiento de las bandas observado a lo largo de la elucin de la columna? Explique el efecto de caminos mltiples, la difusin longitudinal y el efecto de transferencia de masa. ii) Por qu se trabaja con presin media en la cromatografa flash? iii) Qu ocurre si se deja secar una columna?, y si se suspende una corrida y se contina al otro da? 12) Indique verdadero o falso: a) Una sustancia se puede considerar pura si despus de dos recristalizaciones sucesivas se obtiene por ccd una nica mancha. b) Una sustancia que en hexano tiene un Rf = 0.2 puede tener en CH2Cl2-MeOH 99:1 un Rf = 1.1. c) Se puede utilizar MeOH-H2O 9:1 como solvente en cromatografa de adsorcin. d) Se pueden separar CH3(CH2)12CO2CH3 y CH3(CH2)16CO2CH3 en fase normal. e) Se pueden separar estos compuestos empleando slica gel como fase estacionaria.
CO 2CH3
CO2CH3
OH OH
58
f) Se debe usar fase reversa para separar componentes que no se separan en fase normal. 13) Se tiene aproximadamente 1g de una mezcla cruda de la siguiente reaccin:
CH2O O Cl AlCl3 O CH2O + CH2O + O O CH2O
O La mezcla se desea purificar por cromatografa, para lo cual se estudi su comportamiento en placas de slica con distintos solventes:
Solvente W X Y Z
Rf 1 0.5 0.7 1 1
Rf 2 0.2 0.4 0.9 1
Rf 3 0.2 0.3 0.9 1
Rf 4 0.1 0.2 0.6 1
a) Describa como procedera para separar los compuestos. b) Cmo procedera si tuviera slo 50 mg.?. c) Indique que compuestos corresponden a cada Rf. 14) Los gorgojos del algodn son atrados por la secrecin de -pineno (A) producido por la planta husped. A este compuesto lo metabolizan a B,C y D, los cuales a su vez atraen a las hembras de esa especie. Para analizar este hecho se realiz un extracto de CH2Cl2 de las heces de estos insectos observndose los siguientes resultados:
Placa 1
Placa 2
Placa 3
Se realiz una columna de cromatografa en slica gel combinando los solventes de las placas anteriores, obtenindose las fracciones cromatogrficas en la placa 4. Para conocer la identidad de los compuestos presentes en los tubos 6 a 10 se procedi a realizar, sobre una muestra de cada tubo, una ozonlisis reductiva (6oz y 10oz).
59
1 2
10
6 6oz 10 10oz
Placa 4
Placa 5
Sabiendo que los solventes empleados en las placas 1 a 3 fueron hexano, hexanoCH2Cl2 9:1 y CH2Cl2 (no necesariamente en ese orden): a) Indique que solvente corresponde a cada placa. b) Indique los Rf de los compuestos A a D. Justifique sobre la base de sus polaridades y de sus productos de ozonlisis.
OH OH CHO
60
Trabajo Prctico N 8
CROMATOGRAFA GASEOSA Y CROMATOGRAFA LQUIDA DE ALTA RESOLUCIN

1.- Prctica de Cromatografa Gaseosa Anlisis de los productos de sntesis de bromoestireno.
Inyector: split (100:1) 0.5-1 l, 220C Gas portador: N2, 0,8 ml/min, atenuacin x4 Detector: FID, 270C Columna:SPV-5
Cromatogramas: a. Temp. inicial: 100C, Temp. final: 210C, Rampa: 5/min b. Temp. inicial: 100C, Temp. final: 210C, Rampa: 10/min c. Isotrmica a 210 2.- Prctica de Cromatografa lquida de alta resolucin Anlisis de los productos de sntesis de la p-nitroacetanilida
Inyector: manual, 5 l Columna: RP-18 Flujo: 0,8 ml/min Detector: UV-visible Se corren los patrones con las siguientes mezclas de solventes: a. metanol:agua 70:30 b. metanol:agua 60:40 c. metanol:agua 40:60 Luego se corre la muestra con la mezcla adecuada.
61
Cuestionario
1) Cul es el fundamento de la cromatografa gaseosa como tcnica separativa? 2) Esquematice los componentes de un cromatgrafo gaseoso. 3) Qu diferencia existe entre CGS y CGL? Para qu tipo de compuestos se usa cada uno? 4) Cules son los gases ms usados como gas portador? 5) Qu diferencias existen entre las columnas rellenas y las columnas capilares? Qu es una columna Megabore? 6) Cul es la funcin del inyector en el cromatgrafo gaseoso? A qu denomina sangrado del septum? 7) Qu consideraciones debe tener en cuenta para elegir los siguientes parmetros de adquisicin: temperatura del inyector, del horno y del detector, flujo de columna ( o presin en cabeza de columna)? 8) Cules son los detectores ms usados en CG? En qu se basa el funcionamiento de un detector FID y uno de masas? Qu ventajas presenta este ltimo en la identificacin de una sustancia? 9) Dado los cromatogramas 1-5 responda: a) Cules de ellos corresponden a columnas empacadas y a capilares? Compare los flujos de trabajo b) Qu diferencia existe entre una columna con fase 5% fenilmetilsilicona (cromatograma 3) y 50% fenilmetilsilicona (cromatograma 5)? c) Cmo cambiara el tr si en el anlisis 4 i) se aumentara la temperatura inicial. ii) se bajara la rampa de calentamiento. d) En el anlisis 1 y 4 podra haber usado un detector FID. Cul es la ventaja de usar un ECD en el anlisis 4? e) En el anlisis 4, la temperatura del horno podra ser de 2500C? f) Cuntos picos observara si se analizara la muestra 5 en una columna 5% fenilmetilsilicona optimizando las condiciones de anlisis? Justifique.
62
63
Column: SPB-5, 15 m x 0.53 mm ID, 1.5 m film Cat. No.: 2-5304 Oven: 115C (4 min) to 250C at 16C/min, hold 5 min Carrier: helium, 30 mL/min Det.: FID, 300C Inj.: 1 L methylene chloride (50 ng each analyte). Direct injection
1. Dimethyl phthalate 2. Diethyl phthalate 3. Di-n-butyl phthalate 4. Butyl benzyl phthalate 5. Bis(2-ethylhexyl)phthalate 6. Di-n-octyl phthalate
Column: SPB-5, 30 m x 0.32 mm ID, 0.25m film Cat. No.: 2-4187 Oven: 150C (4 min) to 290C at 8C/min, hold 20 min Carrier: helium, 60 cm/sec Det.: ECD, 300C Inj.: 1 L, split 100:1
1. -BHC 2. -BHC 3. -BHC 4. Heptachlor 5. -BHC 6. Aldrin 7. Heptachlor epoxide 8. Endosulfan I 9. 4,4-DDE 10. Dieldrin 11. Endrin 12. 4,4-DDD 13. Endosulfan II 14. 4,4-DDT 15. Endrin aldehyde 16. Endosulfan sulphate 17. Methoxychlor 18. Endrin ketone
Column: -DEX 120, 30 m x 0.25 mm, 0.25 m film Cat. No.: 2-4310 Oven: 130C to 220C at 3C/min Carrier: helium, 20 cm/sec Det.: FID, 300C Inj.: 1L split (100:1), 0.5 mg/mL each component
1. (+) Neomenthol 2. (-) Neomenthol 3. (+) Menthol 4. (-) Menthol 5. (+) Isomenthol 6. (-) Isomenthol
64
10) Cul es el fundamento de la cromatografa lquida como tcnica separativa?. 11) Esquematice los componentes de un cromatgrafo lquido. 12) Explique los fundamentos de los siguientes modos de trabajo: cromatografa de adsorcin, cromatografa de fase unida, cromatografa de intercambio inico y cromatografa de exclusin por tamao. Cul es la ms usada? 13) Cul es la diferencia entre fase reversa y fase normal? Cules son las fases mviles ms usadas para cada uno? 14) De qu depende el flujo de trabajo en un anlisis por CLAR? De qu depende la presin de trabajo? 15) Qu requisitos debe cumplir el solvente o mezcla de solventes usado como fase mvil? 16) Cmo se filtra y desgasifica la fase mvil? 17) Cul es la funcin del inyector? Se puede inyectar la muestra en un solvente inmiscible con la fase mvil? 18) Cules son los detectores ms usados en HPLC? 19) Dados los cromatogramas responda: a) cmo cambiara los tiempos de retencin del cromatograma 1 si: i) se cambia la fase estacionaria por una C-8. ii) Se cambia la fase mvil por metanol: agua 70:30, en una corrida isocrtica. iii)Se cambia el metanol por acetonitrilo. b) Puede usar un detector UV en el anlisis 4? Justifique. c) Cul es la funcin del agregado de buffer a la fase mvil en el anlisis 2? d) Cmo se puede disminuir el tr del componente 7 en el anlisis 3? 20) Defina los siguientes parmetros de anlisis de datos: tiempo de retencin, tiempo muerto, selectividad, eficiencia y resolucin.
65
66
Column: Hypercarb 5 Dimensions: 100 x 4.6 mm Order No.: CH0-3301 Mobile Phase: Metanol/Water (80:20) Flow Rate: 1.0mL/min Detection: UV 254 nm
Simple: 1. Aniline 2. 3-Ethylaniline 3. 2-Ethylaniline 4. N-Ethylaniline 5. N,N-Dimethylaniline 6. N,N-Diethylaniline 7. 2,5-Dichloroaniline
Column: SUPELCOSIL LC-NH 2, 25 cm x 4.5 mm ID, 5 m particles Cat. No.: 5-8338 Mobile Phase: acetonitrile: water (75:25) Flow rate: 2 mL/ min Det.: refractive index Inj.: 10 L, 150 g each sugar
1. Fructose 2. Glucose 3. Sucrose 4. Manose 5. Lactose

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RGIMEN DE APROBACIN DE TRABAJOS PRCTICOS

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Firma Rec. 2 Parcial Rec. 1 Parcial Rec. 1 Parcial Rec 2 Parcial

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Lista de material de los cajones correspondientes a Qumica Orgnica I

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PUNTO DE FUSIN Y RECRISTALIZACIN

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Fase Orgnica 3 CIDOS (A)

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Fase Acuosa 5 Fase Acuosa 6

Fase Orgnica 5 FENOLES (B)

Fase Orgnica 7 BASICOS (D) Esquema 1

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soluble insoluble soluble soluble

NH3+ ClCOOH COOH

soluble insoluble insoluble

p.eb. (C) 286 294 218 306

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1) NaOH 20% hasta pH 12 2) CH2Cl2 fase acuosa 6 fase orgnica 6

fase orgnica 3 NaOH 5%

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Figura 1. Aparatos de Destilacin