Titu Laci On
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Titu Laci On
INTRODUCCION
Titulaciones Conductimtricas
El agregado de un electrolito a una solucin de otro electrolito bajo condiciones que no producen
un cambio apreciable en el volumen, afectar la conductancia de la solucin dependiendo de si ocurren o no
reacciones qumicas. Si no ocurre una reaccin inica, tal como en el agregado de una sal simple a otra (por
ejemplo, agregado de cloruro de potasio a una solucin de nitrato de sodio), la conductancia simplemente
aumentar. Si ocurre una reaccin inica, la conductancia puede aumentar o disminuir; en efecto, con el
agregado de una base a un cido fuerte, la conductancia decrece debido al reemplazo del ion hidrgeno de
alta conductividad por otro catin de conductividad ms baja. Este es el principio subyacente en las
titulaciones conductimtricas, es decir, la sustitucin de iones con cierta conductividad por iones con diferente
conductividad.
Consideremos cmo cambiar la conductancia de una solucin de un electrolito fuerte A+Bluego del agregado
de un reactivo C+D-, suponiendo que A+ (que es el analito) reacciona con D- del reactivo titulante. Si
el producto de la reaccin AD es escasamente soluble o escasamente ionizado, la reaccin se puede escribir
A+B + C+D AD + C+B
En la reaccin entre A+ y D -, los iones A+ son reemplazados por C+ durante la titulacin. A medida que
avanza la titulacin, la conductancia aumenta o disminuye dependiendo de si la conductancia de C+ es mayor
o menor que la de A+.
Durante el progreso de la neutralizacin, precipitacin, etc., se pueden esperar, en general,cambios en la
conductividad y ello se puede emplear para determinar el punto final. Una titulacin conductimtrica implica
la medicin de la conductancia de la muestra luego de sucesivos agregados de reactivo titulante. Se
determina el punto final en un grfico de conductancia o conductancia especfica en funcin del volumen de
titulante agregado. Estas curvas de titulacin tienen una variedad de formas, dependiendo
del sistema qumico en investigacin. En general, sin embargo, estn caracterizadas por porciones de lneas
rectas con pendientes diferentes a cada lado del punto de equivalencia.
Mediciones de Conductancia
Para medir la conductancia de una solucin se utiliza un puente de Wheatstone, como se muestra en la Figura
2. El pasaje de corriente a travs de una solucin de un electrolito puede producir cambios en la composicin
de la solucin en la zona adyacente a los electrodos; adems pueden desarrollarse potenciales con la
consecuente introduccin de errores serios en las mediciones conductimtricas, siempre que no se reduzcan
los efectos de polarizacin a proporciones desestimables. Estas dificultades se eliminan generalmente
empleando corrientes alternas para las mediciones de manera que se reducen considerablemente los efectos
de polarizacin y el grado de electrlisis.
Celdas
El requisito fundamental para una celda conductimtrica es un par de electrodos que estn firmemente
ubicados en una geometra constante uno con respecto al otro. Estos electrodos estn comnmente patinados
para aumentar su superficie efectiva y minimizar los efectos de capacitancia.
Cambios de Volumen
Durante una titulacin el volumen de la solucin crece constantemente; a menos que se corrija la
conductancia por este efecto, resultan curvas de titulacin no lineales. La correccin puede efectuarse
multiplicando la conductancia observada por el factor (V0+V)/V0, donde V0 es el volumen inicial de la solucin
y V es el volumen total del reactivo titulante agregado. La correccin presupone que la conductividad es
una funcin lineal de la dilucin; esto es cierto slo en una primera aproximacin. Con el objeto de mantener V
pequeo, el reactivo para una titulacin conductimtrica es varias veces ms concentrado que la solucin que
se titula. Puede usarse entonces una micro-bureta para agregar el titulante.
Curvas de Titulacin
Las mediciones conductimtricas ofrecen un medio adecuado para la determinacin de puntos finales en
titulaciones. Para establecer un punto final conductimtrico, se necesitan suficientes mediciones
experimentales para definir la curva de titulacin. Luego de corregir el cambio de volumen, se grafican los
datos de conductancia en funcin del volumen de reactivo titulante.
Posteriormente se extrapolan las dos porciones lineales y se obtiene el punto de equivalencia en la
interseccin de ambas. Debido a que las reacciones no son absolutamente completas, las curvas de titulacin
conductimtrica muestran invariablemente desviaciones con relacin a la linealidad rigurosa en la regin del
punto de equivalencia. Las regiones curvas se vuelven ms pronunciadas cuando la reaccin en cuestin se
hace menos favorable y cuando la solucin resulta ms diluida. Las porciones lineales de la curva se definen
mejor a travs de mediciones suficientemente alejadas del punto de equivalencia para que el efecto de los
iones comunes impulse la reaccin ms cerca de completarse; las mediciones en la proximidad del punto de
equivalencia, a diferencia de los mtodos potenciomtricos, no tienen ningn significado.
Ciertamente, debido a la hidrlisis, disociacin, o solubilidad del producto de reaccin, los Valores de la
conductividad medida en las cercanas del punto de equivalencia no tienen sentido en la construccin del
grfico, dado que la curva ser redondeada en una o ambas ramas. En contraste con los mtodos
potenciomtricos o con indicador, que dependen de observaciones en condiciones en las que la reaccin es
menos completa, el anlisis conductimtrico puede emplearse con xito para titulaciones basadas en
equilibrios relativamente desfavorables. En estos casos, la tcnica conductimtrica es la ms ventajosa.
El punto final conductimtrico es completamente inespecfico. Aunque el mtodo es potencialmente adaptable
a todos los tipos de reacciones volumtricas, el nmero de aplicaciones tiles a sistemas de oxidacinreduccin es limitado; el exceso sustancial de ion hidronio tpicamente necesario para tales reacciones tiende
a enmascarar los cambios de conductividad asociados con la reaccin volumtrica.
Titulaciones cido-Base
Las titulaciones de neutralizacin se adaptan particularmente bien al punto final conductimtrico, debido a la
conductancia muy alta de los iones H3O+ y OH- comparada con la conductancia de los productos de
reaccin.
Titulacin de Acido Fuerte con Base Fuerte y con Base Dbil
La Figura 3 muestra la curva de titulacin conductimtrica de una solucin 10-3 M de cido
clorhdrico con hidrxido de sodio. La curva, en la que se representa k106 en ordenadas y
f=V/Veq en abscisas, fue construida empleando la ecuacin (13)
2. OBJETIVOS:
3. DETERMINACION EXPERIMENTAL
3.1. MATERIALES Y REACTIVOS
3.1.1. Materiales
Bureta.
Soporte universal.
Fiola aforada de 500ml.
Matraces de Erlenmeyer.
Balanza Analitica.
Fiola de 250ml.
Conductimetro.
Vaso de precipitados.
Agitador magnetico.
Probeta.
3.1.2. Reactivos
Hidrxido de sodio (NaOH 0.125 N)
Acido Acetico (CH3COOH)
Acido clorhdrico (HCl)
Fenolftalena (indicador de referencia)
Heliantina (indicador de referencia)
Agua bidestilada (Q.P)
3.2. CALCULOS:
GRUPO 1
3.2.1. Determinacin de la concentracin de HCl
Tenemos acido clorhdrico a una concentracin de 0.0931 N (HCl 0.0931 N)
Se desea preparar una solucin de HCl a 0.01 N a partir de la concentracin inicial de 500 ml.
Para obtener la concentracin deseada de HCl a 0.01N tenemos que aadir un volumen para lo cual
utilizaremos la siguiente relacin:
V1 * C1 = V2 * C2
V1 * (0.0931N) = (500ml) * (0.01N)
V1 = (500ml) * (0.01N)
(0.0931N)
V1 = 53.70 ml
(105.99/2) g Na2CO3 ________ 1000 ml_______ 1N
X ________ 10ml _______ 0.01 N
Pesar 0.0053 g de Na2CO3 luego aforamos con agua 25ml luego agregar 3 gotas de heliantina.
Vgasto1 = 20.07 ml
Vgasto2 = 19.00 ml
Vgasto3 = 24.00 ml
Vpromedio = 21.02 ml
(105.99/2) g Na2CO3 ________ 1000 ml_______ 1N
0.01 ________ 21.02ml _______ x
3.1920
TITULANTE
NaOH (ml)
c.e.
Cs (Eq-g/l)= N
R (103
*cm)
K (103S/cm)
(-1 * cm /Eqg/l)
16.00
1.800
0.125
555.56
3.19207
5.75
45.966
16.50
1.700
0.125
588.24
3.19207
5.43
43.412
17.00
1.600
0.125
625.00
3.19207
5.11
40.858
18.00
1.500
0.125
666.67
3.19207
4.79
38.305
18.50
1.400
0.125
714.29
3.19207
4.47
35.751
19.50
1.300
0.125
769.23
3.19207
4.15
33.198
20.00
1.200
0.125
833.33
3.19207
3.83
30.644
20.50
1.100
0.125
909.09
3.19207
3.51
28.090
21.50
1.000
0.125
1000.00
3.19207
3.19
25.537
22.50
0.900
0.125
1111.11
3.19207
2.87
22.983
24.00
1.000
0.125
1000.00
3.19207
3.19
25.537
26.00
1.100
0.125
909.09
3.19207
3.51
28.090
27.00
1.200
0.125
833.33
3.19207
3.83
30.644
28.50
1.300
0.125
769.23
3.19207
4.15
33.198
30.00
1.400
0.125
714.29
3.19207
4.47
35.751
31.00
1.500
0.125
666.67
3.19207
4.79
38.305
32.50
1.600
0.125
625.00
3.19207
5.11
40.858
33.50
1.700
0.125
588.24
3.19207
5.43
43.412
35.00
1.800
0.125
555.56
3.19207
5.75
45.966
Clculos:
Por el mtodo de regresin lineal se obtiene las dos ecuaciones para hallar el volumen del punto de
equivalencia, como son:
y = -3.5451x + 101.83
y = 1.9083x - 20.967
Resolviendo las ecuaciones se obtiene:
X = 22,51 ml
Donde 22.51 ml es el volumen del punto de equilibrio.
Calculando la concentracin del acido clorhdrico:
VHCl * CHCl = Veq * CNaOH
TITULADO TITULANTE
250 ml * CHCl = 22.51 ml * 0.125
CHCl = (0.125 N) (22.51ml)
(500 ml)
CHCl = 0.0112 N
Grafico:
El grafico siguiente muestra el volumen del hidrxido de sodio.
GRUPO 2
3.2.2. Determinar la Concentracin del Acido Actico, HCL y determinar el porcentaje de HCl y acido
actico
Preparamos solucin de Acido Actico con una concentracin de 0.01 N.
Preparamos la siguiente mezcla de acido dbil con acido fuerte:
(40 ml) Acido Actico [0.01 N] + (10 ml) Acido Clorhdrico [0.0089 N]
Titulamos en nuestro laboratorio.
(60.5) g CH3-COOH ________ 1000 ml_______ 1N
X ________ 250ml _______ 0.1 N
V1 * C1 = V2 * C2
( * cm /Eqg/l)
TITULANTE
NaOH (ml)
c.e.
Cs (Eq-g/l)= N
R (10 *cm)
0.00
6.970
0.125
143.47
0.631
4.40
35.185
0.20
5.220
0.125
191.57
0.631
3.29
26.351
0.40
4.350
0.125
229.89
0.631
2.74
21.959
0.60
3.780
0.125
264.55
0.631
2.39
19.081
0.80
3.640
0.125
274.73
0.631
2.30
18.375
1.00
3.630
0.125
275.48
0.631
2.29
18.324
1.50
4.080
0.125
245.10
0.631
2.57
20.596
2.00
4.690
0.125
213.22
0.631
2.96
23.675
2.50
5.410
0.125
184.84
0.631
3.41
27.310
3.00
6.180
0.125
161.81
0.631
3.90
31.197
3.50
6.950
0.125
143.88
0.631
4.39
35.084
4.00
7.760
0.125
128.87
0.631
4.90
39.172
4.50
8.380
0.125
119.33
0.631
5.29
42.302
5.00
9.760
0.125
102.46
0.631
6.16
49.268
5.50
1.153
0.125
867.30
0.631
0.73
5.820
5.70
1.242
0.125
805.15
0.631
0.78
6.270
5.90
1.310
0.125
763.36
0.631
0.83
6.613
6.10
1.399
0.125
714.80
0.631
0.88
7.062
6.30
1.489
0.125
671.59
0.631
0.94
7.516
6.50
1.552
0.125
644.33
0.631
0.98
7.834
6.70
1.638
0.125
610.50
0.631
1.03
8.269
6.90
1.723
0.125
580.38
0.631
1.09
8.698
7.10
1.780
0.125
561.80
0.631
1.12
8.985
7.30
1.888
0.125
529.66
0.631
1.19
9.531
7.50
1.952
0.125
512.30
0.631
1.23
9.854
7.70
2.040
0.125
490.20
0.631
1.29
10.298
7.90
2.100
0.125
476.19
0.631
1.33
10.601
8.10
2.160
0.125
462.96
0.631
1.36
10.904
8.30
2.240
0.125
446.43
0.631
1.41
11.308
8.50
2.320
0.125
431.03
0.631
1.46
11.711
8.70
2.400
0.125
416.67
0.631
1.51
12.115
8.90
2.460
0.125
406.50
0.631
1.55
12.418
9.10
2.550
0.125
392.16
0.631
1.61
12.872
9.30
2.640
0.125
378.79
0.631
1.67
13.327
9.50
2.690
0.125
371.75
0.631
1.70
13.579
Para lo cual desarrollamos la interseccin de las dos primeras rectas dadas por las siguientes ecuaciones.
y = -20.444x + 32.368
y = 7.2626x + 10.34
X = 0.79 ml Este resultado nos indica el Veq de nuestro HCl.
Veq = 0.79
VHCl * CHCl = Veq * CNaOH
TITULADO TITULANTE
250ml * CHCl = 0.79ml * 0.125 N
CHCl = 0.79ml * 0.125 N
250ml
CHCl = 0.000395 N
Para lo cual desarrollamos la interseccin de las siguientes rectas dadas por las siguientes ecuaciones.
y = -86.896x + 483.75
y = 1.9378x - 4.7436
X = 5.49 ml Este resultado nos indica el Veq de el acido actico.
Veq = 5.49 ml
VCH3-COOH * CCH3-COOH = Veq * CNaOH
TITULADO TITULANTE
250ml * CCH3-COOH = 5.49ml * 0.125 N
3.3. CONCLUSIONES
Se obtuvo acido clorhdrico a una concentracin de 0.0112 N a partir de una concentracin de 0.0931 N.
Se determino el volumen del punto de equivalencia para el acido clorhdrico con su respectiva grafica.
Se determino la concentracin de HCl, acido actico y su respectivo porcentaje con su respectiva grafica.
Se hizo uso de los conceptos y formulas ya conocidas.
3.4. SUGERENCIAS
Se recomienda tener los conceptos y formulas respectivas a la mano para poder realizar este laboratorio con
total confianza.
Uso adecuado de los materiales de laboratorio.
Tener sumo cuidado con nuestro alrededor.
3.5. BIBLIOGRAFIA
http://www.fi.uba.ar/materias/6305/download/Titulaciones%20Conductimetricas.pdf
Hobart H. Willard, Lynne L. Merrit, JR, Jhon A. Dean METODOS INSTRUMENTALES DE ANALISIS.
Autor:
Almeida Robles Christian Alessandro
Universidad Nacional del Altiplano
Facultad de Ingeniera Qumica
Puno, 10 de Marzo del 2008