Modulo. 401523. FENOMENOLOGÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
Modulo. 401523. FENOMENOLOGÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
Modulo. 401523. FENOMENOLOGÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
DOSQUEBRADAS - RISARALDA
Enero de 2011
INTRODUCCIN
INDICE DE CONTENIDO
PRIMERA UNIDAD: PRINCIPIOS BSICOS
CAPITULO 1: MATERIA Y MEDICIN
Leccin 1: Elementos, tomos, Compuestos y Molculas.
Leccin 2. Propiedades fsicas.
Densidad.
Temperatura.
Sustancias puras.
Longitud.
Volumen.
Masa.
Cifras significativas.
Resolucin de problemas.
CAPITULO 2: TOMOS Y ELEMENTOS:
Leccin 6: Protones, electrones y neutrones: Desarrollo de la estructura atmica.
Electricidad.
Radiactividad.
Electrones.
Protones.
Neutrones.
Nmero atmico.
Nmero de masa.
Leccin 8: Istopos.
Masa molar.
CAPITULO 3: TABLA PERIODICA
Leccin 11: Caractersticas de la tabla peridica.
Leccin 12: Desarrollo de la tabla peridica.
Leccin 13: Generalidades sobre los elementos.
Leccin 14: Elementos esenciales.
Leccin 15: La tabla peridica Moderna
Iones poliatmicos.
Leccin 19: Frmulas de los compuestos inicos.
Composicin porcentual.
Leccin 23: Frmulas empricas y moleculares a partir de la composicin
porcentual.
Leccin 24: Determinacin de una frmula a partir de datos de masa.
conservacin de la energa
Temperatura y calor
Entalpia
Funciones de estado
Recursos energticos
Combustibles fsiles
Energa solar
Hiptesis de Avogadro
Leccin 38: Ley de los Gases Ideales.
Densidad
Difusin y Efusin
Fuerzas intramoleculares.
Vaporizacin
Presin de vapor
Punto de ebullicin
Slidos moleculares
Slidos amorfos
Leccin 45: Propiedades fsicas de los slidos
Diagramas de fase
LISTADOS DE TABLAS
Pg.
Tabla No. 1.
Tabla No. 2.
Tabla No. 3.
Tabla No. 4.
Tabla No. 5.
Tabla No. 6.
Tabla No. 7.
Tabla No. 8.
19
23
27
39
41
51
54
57
Figura No. 1.
Figura No. 2.
Figura No. 3.
Figura No. 4.
Figura No. 5.
Figura No. 6.
Figura No. 7.
Figura No.8.
Figura No.9.
Figura No. 10.
Figura No. 11.
Figura No. 12.
Figura No. 13.
Figura No. 14.
Figura No. 15.
Figura No. 16.
Figura No. 17.
Figura No. 18.
Pg.
20
21.
22
28
31
32
34
36
38
50
53
53
65
67
67
70
71
72
77
AUTOEVALUACIN INICIAL
Propsito.
Evaluar el grado de conocimientos previos sobre las temticas abordadas en la
primera unidad, relacionadas con la materia y la medicin, los tomos y las
molculas y la periodicidad qumica.
Desarrollo de la Actividadad:
Parte I. Seleccione la respuesta correcta.
1. Las partculas representadas
conforman:
a. Un tomo
b. Un elemento
c. Un compuesto
d. Una mezcla
en
el
esquema
2s2
2p3 3s1
1s2
2s2
2p4
1s2
2s1
2p4 3s1
1s2
2s1
2p5
10
3. Cuntos electrones tendr un tomo que tenga los orbitales de la capa n=2 llena
a) 8
b) 6
c) 4
d) 2
4. Cuntos electrones desapareados puede haber, como mximo, en los orbitales
d.
a)
b)
c)
d)
6
5
4
3
5. Cul fue la razn principal que llev a Thomsom a concluir que los rayos
catdicos eran partculas bsicas de la naturaleza
a) Desviacin con los campos elctricos y magnticos.
b) Relacin carga/masa constante para todo tipo de ctodos.
c) Relacin carga/masa constante para diferentes ctodos y gases.
d) Emisin de luz siempre en la zona del nodo
6. Se introducen en una probeta graduada de 10 mL, 20 gramos de pedazos de
bronce de densidad 8 g/mL, Qu volumen de agua se necesita para llenar la
probeta hasta los 10 mL.
a. 2,5
b. 4,5
c. 7,5
d. 10
e. Ninguno
7. Cul es la diferencia de temperatura entre las siguientes escalas: 20C y
68F?.
a. 48
b. 28
c. 18
d. 0
e. Ninguno
8. Un istopo de cobalto (Co) es utilizado en terapia de radiacin para algunos
tipos de cncer. Determine entre las siguientes opciones cuales son los
smbolos nucleares de tres tipos de istopos de cobalto (Z=27) en los que hay
29, 31 y 33 neutrones, respectivamente.
a. 5627Co, 5827C, 6027Co
b. 2727Co, 2758C, 3327Co
c. 5927Co, 6027C, 6127Co
11
d. 2927Co, 3127C,
e. Ninguno
33
27Co
Convierta
100 Tm a metros.
25 Gm a metros.
2000 Mm a metros.
6 pm a metros.
470 m a metros
2.
a.
b.
c.
d.
3.
a.
b.
c.
12
d. 0,096
4.
a.
b.
c.
d.
13
11. Al calentar dos recipientes que contienen diferentes lquidos, se obtienen los
siguientes resultados
Determine cul de los dos grficos corresponde a una sustancia y cual a una
mezcla. Justifique su respuesta.
12. Cul es la masa molar de cada uno de los siguientes compuestos
a. N2O
b. NO
c. NO2
13. Cuntos moles hay en 453,6 g de.
d. N2O
e. NO
f. NO2
14. Cul es el peso de 6,02x1021 tomos de mercurio
15. Cul es el peso de dos tomos de azufre
16. Calcule el peso de 10 moles de SO3.
17. Calcule el nmero de molculas de etano (C2H6) en 45 g de C2H6
18. Calcule el nmero de molculas de C2H6 presentes en 0,10 moles de C2H6.
19. Calcule el peso de 5,0 moles de K2Co(SO4)26H2O.
20. El cobre metlico tiene una densidad de 8,96 g/cm3. Qu volumen ocuparn
4,0 moles de Cu
21. Determine el porcentaje de hierro en el compuesto Fe3O4.
22. La frmula emprica del sulfuro de cobre es Cu2S. Cul es la composicin en
porcentaje
14
UNIDAD I
PRINCIPIOS BSICOS
15
UNIDAD I
PRINCIPIOS BSICOS
Nombre de la Unidad
Palabras clave:
INTRODUCCIN
La qumica es una ciencia dinmica y que es transversal a muchas reas del
conocimiento, permitiendo la explicacin de fenmenos del comportamiento de la
materia. Quizs el gran avance que se ha tenido en esta rea del conocimiento se
fundamenta en su antigedad, sin embargo no ha dejado de ser una ciencia
moderna por los grandes descubrimientos y aplicacin en la vida actual.
La presente captulo se enfoca en un nivel macroscpico, fundamentacin para
medir y observar los materiales que conforman la materia y por ende el universo.
Se parte de una conceptualizacin de la materia, la manera como sta es medida,
las partculas subatmicas y se finaliza con el captulo tres con una revisin
conceptual sobre la tabla peridica y sus caractersticas bsicas.
JUSTIFICACIN
Esta unidad le permite al aprendiente conceptuar entorno a la qumica, retomando
trminos y ejemplos que lo ubiquen dentro de los principios bsicos de la qumica,
el comportamiento, la constitucin y estructura de la materia, el tomo, los
elementos entre otros conceptos, los cuales fundamentan la comprensin y en
particular la apropiacin de las temticas que se plantean en las siguientes
unidades.
El lograr una debida conceptualizacin e interiorizacin prepara al estudiante para
abordar de manera lgica y ordenada los diferentes niveles de dificultad que traza
el abordaje de la qumica, y le permite entender los diferentes fenmenos
naturales desde el comportamiento qumico fundamentado en los hechos
cientficos demostrables o documentados.
16
INTENCIONALIDAD FORMATIVA
Fundamentar desde la conceptualizacin las principales caractersticas de
la materia, sus relaciones y estructuras permitiendo interpretar ejercicios
modelos y abstraerlos al comportamiento fenomenolgico de la qumica.
Materia y Medicin
tomos y Elementos
Tabla Peridica
CONTEXTO TERICO
La qumica es el estudio de la materia y de los cambios que experimenta. Es muy
frecuente que a la qumica se le considere ciencia central, ya que las diferentes
disciplinas es esencial tener un conocimiento bsico sobre qumica.
La qumica siendo una ciencia antigua, sus fundamentos modernos se construyen
desde los avances tecnolgicos e intelectuales y llevando la investigacin
cientfica a un nivel microscpico (nano). El desarrollo de la qumica ha permitido
avanzar en la calidad de vida del hombre, ha permitido el diseo de nuevos
materiales como lo han sido los superconductores a temperatura ambiente y ha
impactado en los diferentes campos como la agricultura, la industria, la
alimentacin.
17
INTRODUCCIN
La qumica en trminos general ha sido definida como el estudio de la materia y
los cambios que experimenta, as mismo el Diccionario de la Real Academia de la
Lengua (DRAE), 22 edicin de 2001 define la qumica como la ciencia que
estudia la estructura, propiedades y transformaciones de la materia a partir de su
composicin atmica. Lo anterior permite entender porque la qumica ha sido
considerada como la ciencia central para el entendimiento de otras reas afines
de las ciencias naturales.
En principio, se puede definir la materia como aquello que ocupe un lugar en el
espacio, as mismo la materia se encuentra constituida por sustancias y stas a su
vez por compuestos y elementos, con lo que se logra establecer la presencia del
tomo como centro de estudio o punto de partida para el estudio de la materia.
La medicin de la materia se puede establecer segn la aplicacin del concepto
que se generan en la categorizacin de sus propiedades, y la materia siempre se
encontrar ubicada en una de las dos, nunca en las dos, ellas son: Las
Propiedades Extensivas y las Propiedades Intensivas. Ya en el ejercicio propio de
la medicin, se hace uso de instrumentos (con diferente grado de precisin), que
permiten obtener cantidades relacionadas. Dichos instrumentos permiten hacer
mediciones de propiedades macroscpicas, las que se pueden determinar de
manera directa, y las propiedades microscpicas, a escala atmica o molecular,
las que deben ser determinadas por un mtodo indirecto.
Las mediciones que hacen los qumicos se utilizan a menudo en clculos para
obtener otras cantidades relacionadas. Existen diferentes instrumentos que
permiten medir las propiedades de una sustancia: con la cinta mtrica se mide
longitudes, mientras que con la bureta, la pipeta, la probeta graduada y el matraz
volumtrico se miden volmenes; la balanza permite medir la masa. Las
cantidades de medida deben escribirse como un nmero con una unidad
apropiada, donde la el sistema mtrico como lo el Sistema Internacional de
Unidades (SI).
18
19
Demcrito (460 al 370 a. C.), ha sido uno de los pensadores responsables del
estudio de la materia desde la poca antigua, donde l cuestion la divisibilidad de
la materia Es posible dividir una sustancia indefinidamente? ya que l
consideraba que no era posible, ya que en algn momento la materia no podra
ser dividida indefinidamente, donde dicha mnima partcula se denomin tomo
(del griego indivisible), as mismo cada elementos estaba compuesto por un
tomo con propiedades y formas especificas, que los distingua de los dems
elementos.
El qumico y fsico Britnico Jhon Dalton (1766 1844), en el ao 1808 propuso la
nueva terica atmica, Segn esta teora, los elementos estaban formados por
tomos, indivisibles e indestructibles, todos iguales entre s, pero distintos de los
tomos de los otros elementos. La unin de los tomos daba lugar a la variedad
de sustancias conocidas y la ruptura de las uniones entre los tomos para formar
nuevas uniones era el origen de las transformaciones qumicas. (Burns, R. A. y
Escalona, H. J.; 2003).
A
partir
de
los
trabajos
desarrollados por Dalton, se inicia
el concepto de qumica moderna,
en donde
la naturaleza de la
materia basada en la teora
atmica
de
Dalton
puede
concebirse bsicamente dentro de
los siguientes puntos:
Fuente: http://ec.kalipedia.com/fisicaquimica/tema/trabajo-energia-calor/composicionmateria.html?x=20070924klpcnafyq_33.Kes
20
Dalton explic esta observacin con su teora atmica: "Todos los elementos se
componen de diminutas partculas indivisibles llamadas tomos. En las
reacciones qumicas los tomos no se crean ni se destruyen." Fuente:
http://labquimicatala.blogspot.com/2009/08/relaciones-de-masa-en-una-reaccion.html
21
22
DENSIDAD
La densidad () es la propiedad fsica que permite identificar una sustancia. Esta
propiedad se define acorde a la relacin entre la masa de un objeto y su volumen.,
- cantidad de masa presente en una unidad de volumen -. Las sustancias con
densidades ms altas poseen mayor cantidad de masa en el mismo volumen que
las sustancias con densidades ms bajas. La densidad vara con la temperatura,
esto fundamentado en la propiedad de las sustancias para expandirse o
contraerse al calentarse.
El valor de densidad de los gases vara
significativamente con las condiciones de presin y temperatura. Para los lquidos
y slidos, la densidad varia con la temperatura y la presin, pero dicha variacin
no es significativa.
23
g/cm
Aluminio
2,7
2.700
Corcho
0,25
250
Cobre
8,96
8.960
Hielo
0,92
920
Hierro
7,9
7.900
Madera
0,2-0,8
200-800
Plomo
11,3
11.300
Vidrio
3,0-3,6
3.000-3.600
Lquidos
g/cm
Acetona
0,79
790
Aceite
0,92
920
Agua de mar
1.025
1.025
Agua destilada
1.000
Alcohol etlico
0,79
790
Gasolina
0,68
680
Leche
1,03
1.030
kg/m
Slidos
kg/m
24
Mercurio
13,6
13.600
Gases (0 C, 1 atm)
g/cm
Aire
0,0013
1,3
Butano
0,0026
2,6
Dixido de carbono
0,0018
1,8
Hidrgeno
0,0008
0,8
Oxgeno
0,0014
1,4
kg/m
Fuente:
http://ec.kalipedia.com/fisica-quimica/tema/trabajo-energia-calor/composicionmateria.html?x=20070924klpcnafyq_33.Kes
25
Ejemplo 1.1.:
3
3
Una probeta de 50 cm tiene una masa de 123,9 g; despus de agregar 50 cm de un lquido
desconocido, la masa total es de 170,4 g. Calcule la densidad del lquido.
Solucin:
Qu se requiere determinar? Densidad, g/cm3.
Qu se conoce?. Masa de la probeta = 123,9 g. Masa de la probeta + lquido: = 170,4 g.
3
Volumen de lquido = 50,0 cm .
Masa del lquido
= (masa de la probeta + lquido) masa de la probeta
= 170,4 g 123,9 g
= 46,5 g de lquido
= m/V
= 46,5 g / 50,0 cm
3
= 0,930.
Respuesta: La densidad del lquido desconocido es de 0,930 g/cm .
3
Ejemplo 1.2:
3
Cunto pesa un litro de agua de mar si su densidad es de 1,025 g/cm ?
Solucin:
Qu se requiere determinar? La masa
3
Qu se conoce?. Densidad del agua de mar = 1,025 g /cm . El volumen = un litro.
m= x V
3
m = 1,025 g x 1 L x 1000 cm
3
1,025 g.
TEMPERATURA
La temperatura es la medida de la cantidad de energa trmica poseda por un
objeto. El instrumento que se utiliza para medir la temperatura es el termmetro.
Los termmetros difieren acorde al tipo de propiedad que miden; as por ejemplo,
el termmetro comn mide la dilatacin o contraccin en una columna de mercurio
o de alcohol debido a los cambios de temperatura, para ello se utiliza el
termmetro de mercurio (Hg), donde el mercurio en su estado lquido se contrae o
se expande al ser enfriado o calentado, observndose con facilidad mediante la
observacin del nivel del menisco que forma (ya que el lquido se encuentra
contenido dentro de un capilar). Los termmetros que se fundamentan en
propiedades elctricas y se caracterizan por ser capaces de medir los potenciales
elctricos (voltaje).
Es importante establecer una diferencia entre temperatura y calor, en donde la
temperatura est referida a una medida de intensidad qu tan llena de energa
26
Cero absoluto
Punto congelacin del
agua
Punto de ebullicin del
agua
K
0
273,15
C
-273,15
0
F
-459
32
373,15
100
212
Valores expresados en funcin del cero absoluto y en funcin del punto de congelacin y ebullicin
del agua como parmetro de comparacin y conversin de medidas. (fuente: el autor).
C = (F 32 F) x 5 C
9 F
Remplazando los valores se obtiene:
C = (55 F 32 F) x 5 C
9 F
C = (23 F) x 5 C = 12,77 C
9 F
27
4.
Escalas
de
F = 9 F x C + 32 F
5 C
fisico.blogspot.es/img/termometro.gif)
F = 9 F x C + 32 F
5 C
Remplazando los valores se obtiene:
DEPENDENCIAS DE
LATEMPERATURA
LAS
PROPIEDADES
FSICAS
RESPECTO
DE
29
30
Propiedades Extensivas
o generales
Propiedades Intensivas
o especficas
PROPIEDADES DE LA
MATERIA
Propiedades Qumicas
Propiedades Fsicas
31
barra de hierro, si sta se oxida por la corrosin causada por el aire, el hierro
despus de la corrosin, produce oxido de hierro, el cual es una nueva sustancia.
(Petrucci, Harwood, & Henrring, 2003. p. 4). En el cambio qumico se da un
reordenamiento molecular a nivel atmico, pero no implica un cambio en la
cantidad de los mismos.
Es importante denotar que el termino composicin hace referencia a las partes o
componentes de una muestra de materia y sus proporciones relativas. Como
ejemplo de este concepto tenemos el perxido de hidrgeno, sustancia
blanqueante y desinfectante, la que se encuentra formada por hidrgeno (H) y
oxgeno (O), con una composicin de 5,93% de H y 94,07% de O en relacin de la
masa.
MATERIA
Sustancias Puras
(composicin homognea).
Elementos
Compuesto
Mezclas de dos o ms
sustancias
Soluciones
(composicin
homognea:
una fase)
Mezclas
heterogneas
(dos o ms
fases)
La composicin de una sustancia pura siempre es homognea, en tanto que una mezcla contiene
siempre dos o ms sustancias, y puede ser homognea o heterognea. (Hein, & Arena, 2001)
32
33
Fuente: http://www.atomosybits.com
34
35
36
MATERIA
Heterognea
Es uniforme
en todas sus
Partes?
Homognea
Sustancia
Pura
Mezcla
homognea
(solucin)
Se puede descomponer
en otras sustancias usando
procesos qumicos?
Elemento
Compuesto
37
LECCION 5.
UNIDADES DE MEDICION, INFORMACIN NUMRICA Y
RESOLUCION DE PROBLEMAS.
Muchas de las propiedades de la materia son cuantitativas; es decir, estn
asociadas a nmeros. Cuando un nmero representa una cantidad medida,
siempre debemos especificar las unidades de esa cantidad. Decir que la longitud
de un lpiz es 17,5 no tiene sentido. Decir que tiene 17,5 centmetros (cm)
especifica correctamente la longitud. Las unidades que se emplean para
mediciones cientficas son las del sistema mtrico.
El sistema mtrico tiene sus inicios en la 1960 mediante la introduccin del
Systme Internacional de Units (SI), la definicin del metro se baso en la
longitud de una barra de metal, resguardada en una cmara en la Oficina
Internacional de Pesas y Medidas en Svres, cerca de Pars, de la que se haban
distribuido copias a otros pases. En 1889 se cre un nuevo prototipo de barras
con una densa aleacin de platino e iridio. Se dise con una seccin en forma de
X para evitar que se combara o sufriera otras distorsiones, siempre que estuviera
bien sujeta. As el sistema mtrico ha ido evolucionando y se ha implementado en
38
casi todos los pases del mundo. En estados Unidos se ha usado tradicionalmente
el sistema Ingls.
El sistema SI utiliza siete unidades fundamentales de las cuales se derivan todas
las dems, sin embargo, las unidades SI son bsicamente de tres clases:
1. Unidades bsicas o fundamentales. Se refieren a magnitudes
independientes.
2. Unidades suplementarias. Son unidades cuyo carcter fundamental no
aparece claro a priori. De momento slo hay dos, puramente geomtricas.
3. Unidades derivadas. Se refieren a todas las dems magnitudes, y se
deducen de las fundamentales y suplementarias de manera coherente.
Tabla No. 1.4.. Unidades SI fundamentales.
Cantidad Fsica
Nombre de la Unidad
Longitud
metro
Masa
kilogramo
Tiempo
Segundo
Intensidad de corriente elctrica
ampere
Temperatura termodinmica
Kelvin
Cantidad de sustancia
mol
Intensidad luminosa candela
Candela
Fuente: (Kotz, treichel & Weaver, 2005).
Abreviatura
m
kg
s
A
K
mol
cd
39
40
G
M
k
h
da
d
c
m
n
p
f
109
106
103
102
101
10-1
10-2
10-3
10-6
10-9
10-12
10-15
41
42
resultados que miden la misma propiedad y la exactitud, lo cerca que est una
medicin del valor real de la propiedad. Las mediciones pueden ser precisas, sin
ser exactas. La exactitud y la precisin dependen tanto del instrumento como de
quien mide. (Brown; Lemay, Jr. & Bursten. 2004, p. 23).
Los errores en el proceso experimental en funcin de la medida pueden ser de dos
tipos:
x 100%
CIFRAS SIGNIFICATIVAS
El uso de ms o menos cifras en los clculos no hace que sean ms o menos
precisas, ni ms ni menos exactas. (Umland & Bellama, 2000. p. 46). Las
cantidades medidas generalmente se informan de tal manera que slo el ltimo
dgito es incierto, esto se genera en la omisin de la notacin como el mas o
menos (+). Es importante tener claro que todos los dgitos, incluidos el incierto, se
denominan cifras significativas. La cantidad descifras significativas indica la
exactitud de una medicin.
43
Suma y Resta
El nmero con la menor cantidad de cifras a la derecha del punto decimal
determina la cantidad de cifras significativas en el resultado.
Ejemplo:
78,01216
+ 2,96???
80,97-----Multiplicacin y divisin
El resultado debe redondearse a la misma cantidad de cifras significativas que la
de la cantidad de menor nmero cifras significativas.
Ejemplo:
rea = (6,221 cm) (5,2 cm) = 32,349 cm2 32 cm2
RESOLUCIN DE PROBLEMAS QUMICOS Y CONVERSION DE UNIDADES
El seguir procedimientos sistemticos en la resolucin de problemas y ejercicios
de conversin de unidades de medicin, facilita el desarrollo de los planteamientos
de manera adecuada y exitosa. Para ello, existen los siguientes pasos generales:
Paso 1: Leer el problema cuidadosamente y determinar qu se est preguntando.
Paso 2: Extraer del problema toda la informacin dada y averiguar cualquier otra
informacin necesaria para la resolucin del mismo.
Paso 3: Aplicar los principios qumicos adecuados y el mtodo del factor de
conversin de unidades.
44
_1 kg___
1000 g
unidad deseada
45
1.
a.
b.
c.
113C
357C
-118F
23,55F
46
12. Cul es el nmero de cifras significativas encada una de las siguientes cantidades
a.
b.
c.
d.
e.
f.
g.
medidas.
4867 mi
56 mL
601404 ton
2900 g
0,000003 cm
0,7 min
4,6 x 1019 tomos
47
15. Para la determinacin de una barra metlica rectangular, un estudiante hizo las
siguientes mediciones: longitud, 8,53 cm; ancho, 2,4cm; altura, 1,0 cm; masa, 52,7064
g. Calcule la densidad del metal con el nmero correcto de cifras significativas.
16. Las feromonas son compuestos secretados por las hembras de muchas especies de
insectos para atraer a los machos. Tpicamente, 1,0 x 10-8 g de una feromona es
suficiente para llegar a todos los insectos macho blanco dentro de un radio de 0,50 mi.
Calcule la densidad de la feromona (en gramos por litro) en un espacio cilndrico de
aire con un radio de 0,50 mi y una altura de 40 ft.
INTRODUCCIN
Los modelos atmicos han permitido suponer que la materia est formada por partculas
positivas y negativas, lo que requiere conocer la manera como se combinan dichas
partculas dentro de la estructura del tomo. El conocimiento actual nos permite establecer
que cada tomo est formado por el ncleo cargado positivamente, el que se encuentra
constituido por protones, p p+ (de carga positiva), y neutrones, n (con carga neutra) y ste
se rodea por partculas de carga negativa (electrones, e-).
Los tomos son elctricamente neutros, al anularse la carga ya que los tomos tienen igual
nmero de protones y electrones.
Los elementos son sustancias puras constituidas por un nico tipo de tomos. El elemento
se encuentra definido por el nmero de protones que hay en el ncleo de sus tomos. Cada
tomo de un mismo elemento tiene el mismo nmero de protones y, por tanto, la misma
carga nuclear y el mismo nmero de electrones para neutralizar la carga del ncleo.
48
relacin es de 1,76 x 10 coulombs por gramo (El coulomb (C) es la unidad del SI de carga
Elctrica). Al conocer la carga masa del electrn, un cientfico que pudiera medir ya sea la
carga o la masa de un electrn podra calcular fcilmente la otra cantidad. En 1909 Robert
Millikan logr medir la carga de un electrn realizando un experimento conocido como
Experimento de la gota de aceite de Millikan
Millikan calcul la masa del electrn usando su valor para la carga, 1,60 X 10-19 C, y la
relacin carga masa de Thomson, 1,76 x 108 C/g.
= 9,10 x 10-28 g.
50
De esta manera tom fuerza el modelo de Thomson, toda vez que la teora de Dalton de la
divisibilidad del tomo haba quedado anulada. En el modelo del atmico de Thomson, los
electrones son cargas negativas incrustadas en la esfera atmica. Como los tomos son
elctricamente neutros, la esfera contiene tambin una cantidad igual de protones, o
cargas positivas.
La tercera partcula subatmica importante fue descubierta en 1932 por James Chadwick.
Esta partcula, el neutrn (n), no tiene carga positiva ni negativa y su masa relativa
aproximadamente es de 1 uma. Su masa real (1,675 x 10-24 g) es slo un poco mayor que
la del protn.
Casi todas las propiedades qumicas de la materia se pueden explicar en funcin de que los
tomos estn formados por electrones, protones y neutrones. La explicacin de la estructura
atmica siguiente se basa en la hiptesis en que los tomos slo contienen esas partculas
subatmicas principales. Se han descubierto muchas otras partculas subatmicas, como
mesones, positrones, neutrinos y antiprotones, pero no est claro si todas esas partculas
estn realmente presentes en el tomo o si se producen mediante reacciones que se
efectan dentro del ncleo. Los campos de la fsica atmica y de partculas, o de altas
energas, han producido una larga lista de partculas subatmicas (Hein & Arena, 2001. p.
88).
Tabla No. 5. Carga elctrica y masa relativa de las partculas subatmicas.
Partcula
Smbolo
Carga Elctrica
Relativa
Masa Relativa
(uma)
Masa Real
Electrn
e-
-1
1/1837
9,110 x 10-28
Protn
p; p
+1
1,673 x 10
Neutrn
1,675 x 10
-24
-24
Tabla que describe las principales caractersticas medidas en las partculas subatmicas.
Ejemplo:
La masa de un tomo de helio es 6,665 x 10-24 g. Cuntos tomos hay en una
muestra de 4,0 g de helio
(4,0 g) x (1 tomo de He / 6,665 x 10-24 g) = 6,0 x 1023 tomos de helio.
Pregunta para resolver:
La masa de un tomo de hidrgeno es 1,673 x 10-24 g. Cuntos tomos hay
en una muestra de 10,0 g de hidrgeno
51
oro sin ser desviados casi nada, lleg tambin a la conclusin de que la mayor parte de un
tomo est formado por espacio vaco.
Figura No. 11. Experimento de Rutherford.
Con base en las pruebas experimentales, se desarroll un modelo general del tomo y la
ubicacin de sus partculas subatmicas. Cada tomo est formado por un ncleo rodeado
por electrones. En un tomo neutro, la carga positiva del ncleo se compensa exactamente
por la carga de los electrones negativos. Como la carga de un electrn es igual pero de
signo contrario a la carga de un protn, un tomo neutro debe contener exactamente el
mismo nmero de electrones y protones. Sin embargo, este modelo de estructura atmica no
proporciona informacin acerca del arreglo de loes electrones dentro del tomo. Petrucci,
Harwood & Henrring, 2003. p. 25).
protones y seis electrones. La mayor parte de los tomos de carbono tambin tiene seis
neutrones, aunque algunos tienen ms y otros tiene menos.
Los tomos de un elemento dado que difieren en el nmero de neutrones, y por tanto en la
su masa, se llaman istopos. El smbolo de 126C o 12C representa el tomo de carbono que
tiene seis protones y seis neutrones. El nmero de protones, que se denomina nmero
atmico, se indica con el subndice. Puesto que todos los tomos de un elemento dado
tienen el mismo nmero atmico, el subndice es redundante y suele omitirse. El superndice
indica el nmero de masa y es el nmero total de protones ms neutrones en el tomo. Por
ejemplo, algunos tomos de carbono contienen seis protones y ocho neutrones, y por tanto
se representan como 14C.
Todos los tomos se componen de protones, neutrones y electrones. Puesto que estas
partculas son las mismas en todos los tomos, la diferencia entre tomos de distintos
elementos (oro y oxgeno por ejemplo) se debe exclusivamente a la diferencia en el nmero
de partculas subatmicas contenidas en cada tomo. Por tanto, se puede considerar a un
tomo como la muestra ms pequea de un elemento, porque si lo dividimos en partculas
subatmicas destruimos su identidad. (Brown, T; Bursten and Burdge. 2004. Pg. 44).
Tabla No. 6. Algunos istopos del Carbono.
smbolo
11
C
12
C
13
C
14
C
Nmero de
Protones
6
6
6
6
Nmero de
electrones
6
6
6
6
Nmero de
neutrones
5
6
7
8
X;
Nmero de n o n =
nmero msico nmero atmic o
=
(nmero de p+ + n) - nmero de p+
54
Ejemplo:
Cuntos protones, neutrones y electrones hay en un tomo de 197Au
Solucin: El superndice 197 es el nmero de masa, la suma del nmero de protones
y de neutrones. El oro tiene nmero atmico de 79. Por tanto, un tomo de 197Au
tiene 79 protones, 79 electrones y 197 79 = 118 neutrones.
Pregunta para resolver:
Cuntos protones, neutrones y electrones ha en un tomo de 52Cr
La masa de un solo tomo no se puede medir mediante una balanza. Pero se pueden
determinar con mucha precisin las masas de tomos individuales con instrumento llamado
espectrmetro de masas. La masa de un solo tomo de hidrgeno es de 1,673 x 10-24 g. sin
embargo, no es conveniente ni prctico comparar las masas reales de los tomos
expresados en gramos; por ello se invent una tabla de masas atmicas relativas con
unidades de masa atmica (Algunas veces se emplea el trmino peso atmico en lugar de
masa atmica). El istopo de Carbono-12 que tiene seis protones y seis neutrones, se
escogi como el patrn de masas atmicas. A este istopo de referencia se le asign un
valor exacto de 12 unidades de masa atmica (uma). As, una unidad de masa atmica se
define como exactamente igual a 1/12 de la masa de un tomo de carbono 12. La masa real
de un tomo de carbono 12 es de 1,9927 x 10-23 g, y la de unidad de masa atmica es de
1,6606 x 10-24 g. En la tabla de masas atmicas, todos los elementos tiene valores que son
relativos a la masa asignada al istopo de referencia o patrn, carbono-12. Los tomos de
hidrgeno con una masa de aproximadamente 1/12 de la del tomo de carbono tienen una
masa de atmica promedio de 1,00797 uma en esta escala relativa. Los tomos de
magnesio, aproximadamente dos veces ms pesados que los del carbono, tiene una masa
atmica promedio de 24,305 uma. La masa atmica promedio del oxgeno es de 15,9994
uma. (Garritz & Chamizo Guerrero, 2001. P. 64).
Como la mayor parte de los elementos existen como mezclas de istopos con distintas
masas, la masa atmica determinada para un elemento representa la masa relativa promedio
de todos los istopos naturales de ese elemento. Las masas atmicas de los istopos
individuales son aproximadamente nmeros enteros porque las masas relativas de los
protones y neutrones son de casi 1,0 uma. Sin embargo, encontramos que las masas
atmicas que tiene mucho de los elementos difieren bastante de los nmeros enteros.
Tabla No. 7. Ejemplo de istopos de Cobre (Cu)
Istopo
Masa (uma)
Abundancia
(%)
69,09
30,91
Masa atmica
promedio (uma).
63,55
La masa
atmica
63
62,9298
29Cu
promedio
65
64,9278
29Cu
se puede
calcular multiplicando la masa atmica de cada istopo por la fraccin del istopo presente
y sumando los resultados. El clculo para el cubre es:
(62,9298 uma) (0,6909)
(64,9278 uma) (0,3091)
=
=
43,48 uma
20,07 uma
63,55 uma
Ejemplo:
Cuntos neutrones contiene un tomo de cloro 37
Solucin:
El nmero atmico del cloro es 17. Se indica que el nmero de nucleones es 37. Por lo tanto, el
nmero de neutrones es: 37 17 = 20
Ejemplo:
a. Cules de los smbolos siguientes representan istopos del mismo elemento Se emplea la letra
X como smbolo de todos los elementos a fin de no identificar al elemento.
b. Cules de los cinco istopos tienen el mismo nmero de neutrones
16
8X
16
7X
14
7X
14
6X
12
6X
Solucin:
16
14
14
12
16
16
a.
7X y
7X son istopos de nitrgeno (N).
6X y
6 X son istopos de carbono (C).
8X y
7X
tienen el mismo nmero de nucleones. El primero es un istopo es un istopo de oxgeno y el
56
4
2He
222
86Rn
El nuevo elemento, que tiene dos protones menos, se identifica por su nmero atmico (86)
como radn (Rn).
Los ncleos de tritio son inestables; el tritio, uno de los istopos pesados del Hidrgeno, el
cual sufre su descomposicin por desintegracin beta (), siendo la partcula beta idntica a
un electrn, el istopo que se produce por su nmero atmico es helio (He).
Si pudisemos ver el ncleo de un tomo individual, podramos saber si sufre o no
desintegracin radiactiva examinando su composicin. Ciertas combinaciones de protones y
neutrones son inestables. Sin embargo, lo que no se podra determinar es cundo el tomo
va a sufrir un cambio. La radiactividad es un proceso aleatorio, independiente en general de
las influencias externas.
Cuando se tiene un nmero grande de tomos el proceso de desintegracin radiactiva se
hace ms predecibles. Se puede medir la vida media, que es una propiedad caracterstica
de cada radioistopo. La vida media de un istopo radiactivo es el periodo durante el cual la
mitad del nmero original de tomos sufre desintegracin radiactiva para formar un nuevo
elemento.
57
Se puede calcular la fraccin restante del istopo original al cabo de un nmero dado de
vidas medias por medio de la relacin:
Fraccin restante = 1/2n, donde n es el nmero de vidas medias transcurridas
Ejemplo:
Se tiene una muestra nueva de 400 mg de cobalto 60, cuya vida media es de
5,25aos. Cunto cobalto quedar al cabo de 15,75 aos (tres vidas medidas)
Solucin: La fraccin que resta despus de tres vidas medias es
1/2n = 1/23 = 1/8
La cantidad de cobalto 60 restante es d (1/8) (400 mg) = 50 mg.
1 mol de tomos de carbono -12 tiene una masa exactamente de 12 g y contiene 6,022 x
1023 tomos. Esta cantidad de carbono-12 es su masa molar (M) y se define como la masa
(en gramos o kilogramos) de 1 mol de unidades (como tomos o molculas) de una
sustancia. Observe que la masa molar del carbono-12 (en gramos) es numricamente igual
a su masa atmica expresada en uma. De igual forma, la masa atmica del sodio (Na) es
22,99 uma y su masa molar es 22,99 g; la masa atmica del fsforo es 30,97 uma y su masa
molar es 30,97 g. Si se conoce la masa atmica de un elemento, tambin se conoce su masa
molar.
Utilizando la masa atmica y la masa molar, es posible calcular la masa, en gramos de un
solo tomo de 12C. A partir de lo analizado se sabe que 1 mol de tomos de carbono -12
pesa exactamente 12 gramos.
12,00 g de carbono = 1 mol de 12C
Por tanto el factor unitario se puede expresar como
12,00 g de 12C
1 mol de tomos de 12C
= 1
Del mismo modo, debido a que en 1 mol de tomos de 12C hay 6,022 x 1023 tomos se tiene
1 mol de tomos de 12C = 6,022 x 1023 tomos de 12C
y el factor unitario es
1 mol de tomos de 12C
6,022 x 1023 tomos de 12C
= 1
Ahora se puede calcular la masa (en gramos) de 1 tomo de de 12C del siguiente modo
Este
resultado se
puede
utilizar para
determinar
la relacin entre unidades de masa atmica y gramos. Debido a que la masa de cada tomo
de 12C es exactamente 12 uma, el nmero de gramo equivalente a 1 uma es
Entonces
59
y
1 g = 6,022 x 1023 uma
Este ejemplo demuestra que el nmero de Avogadro se puede utilizar para convertir
unidades de masa atmica a masa en gramos y viceversa.
Los conceptos de nmero de avogadro y masa molar permiten efectuar conversiones entre
masa y moles de tomos, entre nmero de tomos y masa, as como para calcular la masa
de un solo tomo. Para estos clculos se emplearn los siguientes factores unitarios.
1.
a.
b.
c.
d. Rayos X
10. Escriba el smbolo adecuado para cada uno de los siguientes istopos:
a. Z =11, A = 23.
b. Z = 28, A = 64.
11. Una muestra que contiene NaCl, Na2SO4 y NaNO3 muestra el siguiente anlisis
elemental: Na: 32,08%; O: 36,01%; Cl:19,51%. Calcule el porcentaje de masa de cada
compuesto.
12. Una muestra de hormona sexual femenina estradiol, C18H24O2, contiene 3,0 x 1020
tomos de hidrgeno.
a. Cuntos tomos de carbono contiene la muestra
b. Cuntas molculas de estradiol contiene la muestra
c. Cuantos moles de estradiol contiene la muestra
d. Calcule la masa de la muestra en gramos.
61
INTRODUCCIN
En esta capitulo descubrimos como indicar la distribucin de los electrones en los orbitales
de los tomos, y su influencia en las estructuras electrnicas, tabla peridica y algunas
propiedades de clave de los tomos. La tabla peridica original est basada en
observaciones de reacciones qumicas y fsicas. La estructura electrnica de los tomos
explica la forma de la tabla peridica.
Los electrones se mueven rpidamente en el espacio que rodea al ncleo. Estn ordenados
en capas de energa y distintas distancias promedio al ncleo. Como nicamente se permite
ciertos valores para los nmeros cunticos solo son posibles las siguientes subcapas:
62
1s
2s 2p
3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f
Hay un orbital en cada subcapa s, tres orbitales en cada subcapa p, cinco en cada subcapa d
y siete en cada subcapa f. la cantidad de orbitales en las subcapas forma la serie de los
nmeros impares 1,3,5,7, cada orbital puede tener dos electrones con spines opuestos.
Cuanto mayor es el nmero cuntico principal, la energa de la capa es mayor, aunque la
diferencia de energa entre las subcapas sucesivas disminuye cuando los nmeros
cunticos principales son grandes. La distancia de una capa al ncleo se incrementa
rpidamente a medida que aumenta el nmero cuntico principal.
En la tabla peridica los elementos estn ordenados por nmero atmico creciente, y el
nmero atmico determina la cantidad de electrones en torno al ncleo de un tomo. As, el
orden de los elementos se rige segn su nmero creciente de electrones. La tabla peridica
est estructurada de modo que los elementos de una columna vertical tienen propiedades
parecidas. A las columnas verticales de la tabla peridica se les llama periodos. Hay un
cambio gradual de propiedades al recorrer un grupo de arriba hacia abajo, o al atravesar un
periodo de izquierda a derecha.
63
Figura No. 14. Esquema del llenado de
orbitales (regla de la diagonal).
El tomo de Hidrgeno
En el tomo de hidrgeno, slo es el valor del nmero cuntico principal el que determina la
energa de los orbitales. Todas las subcapas en una capa tienen la misma energa. Los
tomos de hidrogeno se transforman en iones de hidrgeno.
En los diagramas de energa de orbitales, los electrones se representan por flechas. La
primera flecha en un orbital se traza apuntando hacia arriba, y representa un electrn con el
spin arriba. Trazar un diagrama de energa de orbitales lleva mucho tiempo; es mucho ms
fcil mostrar la forma en que se distribuyen los electrones entre los orbitales de un tomo
trazando la configuracin electrnica del tomo. Para hacerlo se escribe el nmero cuntico
principal de la capa principal y la letra de la subcapa. Se indica la cantidad de electrones en
la subcapa como un superndice (o exponente) a la derecha. Por ejemplo la configuracin
electrnica del tomo de hidrogeno en su estado fundamental es 1s1.
Esta configuracin indica que el nico electrn del tomo de hidrgeno est en el orbital 1s,
cualquier otra configuracin del tomo de hidrgeno se encuentra en estado excitado. Por
ejemplo, la configuracin electrnica 2s1, que indica que el electrn del tomo de hidrgeno
esta en el orbital 2s, presenta un estado excitado del tomo de hidrgeno. Un tomo tiene
una cantidad infinita de estados excitados.
tomos con ms de un electrn.
tomos con ms de un electrn (tomos que no sean de hidrgeno), se supone que todos
las energas de los orbitales son semejantes a los niveles de energa de orbitales en el tomo
de hidrgeno, excepto que es distinta la energa de los orbitales en las distintas subcapas de
la misma capa, puesto que cada electrn repele y es repelido por los dems electrones. La
fuerza de atraccin de un electrn hacia el ncleo es afectada por los dems electrones del
tomo. Tambin, los electrones internos tapan o encubren la carga positiva del ncleo que
atrae a los electrones externos. En consecuencia, la carga nuclear efectiva, esto es, la carga
que realmente atrae a los electrones externos, es menor que la carga nuclear real. Como
los electrones s penetran ms al ncleo que los electrones p, sienten ms la fuerza de
atraccin del ncleo que los electrones p. Por consiguiente la energa de los orbitales s es
menor que la de los orbitales p de la misma capa. (Umland, J. B. & Bellama, J. M., 2000).
64
Para orbitales que tienen el mismo nmero cuntico principal, el orden de energa es:
s <p<d<f
Ejercicios propuestos:
Los diagramas de energa de orbitales de todos los tomos del segundo
periodo se parecen a los de la figura No. 15.
a. Trace el diagrama que incluya a los electrones, para el tomo de nitrgeno en
su sestado fundamental.
b. Escriba la configuracin electrnica del estado fundamental del tomo de
nitrgeno.
Con frecuencia se usa configuraciones electrnicas abreviadas, para las cuales se escribe el
del
Trace
el noble
diagrama
de energa
de orbitales
para
un estado
excitado
del tomo
smbolo
gas
cercano
que tenga
nmero
atmico
menor
(el gas
noble que antecede
de
berilio.
al tomo que se desea distribuir mediante configuracin electrnica), entre parntesis
rectangulares, para representar los electrones centrales. Los electrones centrales son todos
los electrones de un tomo del gas noble ms cercano con el nmero atmico menor.
Ejemplo:
Saber el nmero de electrones que el tomo tiene; basta conocer el nmero atmico
(Z) del tomo en la tabla peridica. Recuerda que el nmero de electrones en un tomo
neutro es igual al nmero atmico (Z = p+).
Ubicar los electrones en cada uno de los niveles de energa, comenzando desde el
nivel ms cercano al ncleo (n = 1).
La flecha indica el valor del cuarto nmero cuntico, el de spin: para +1/2:
y para 1/2,
respectivamente.
2
1
Tambin podemos describir la distribucin de electrones en el tomo de litio como: 1s 2s
Los electrones que tienen nmeros de espn opuestos cancelan los efectos magnticos y se dice
que son electrones apareados. Un ejemplo son los dos electrones que ocupan el orbital 1s en el
tomo de Litio. De manera similar decimos que el electrn que ocupa el orbital 2s orbital
66
Regla de Hund.
La regla dice: cuando se distribuyen electrones en orbitales con la misma energa, slo se
debe acomodar un electrn en cada orbital antes de colocar dos en alguno de ellos. Se basa
en los resultados de medidas de propiedades magnticas. Los tomos con electrones no
apareados (impares) son paramagnticos, estos se magnetizan dbilmente cuando se
acercan a un imn y son atrados al campo magntico. En la mayor parte de ellos
desaparece el magnetismo al retirar el imn. Los tomos con todos sus electrones
apareados son diamagnticos, los expulsados de un campo magntico.
El magnetismo de una especie paramagntica depende de la cantidad de electrones no
apareados. Es posible determinar la cantidad electrnica en una especie con una balanza
analtica sensible y un imn potente, midiendo la fuerza producida por el campo magntico
sobre la muestra. Un tomo de carbono en su estado fundamental tiene dos electrones no
apareados.
Los elementos del bloque d en el quinto periodo (del Y al Cd) se llaman segunda serie de
transicin y los elementos del bloque d en el sexto periodo (del Lu al Hg) se llaman tercera
serie de transicin.
67
Los elementes de los renglones de la parte inferior de la tabla peridica, los de la serie de los
lantnidos y de la serie de los actnidos, se llaman elementos del bloque f. Todos los
elementos del bloque f en un periodo tienen la misma configuracin electrnica externa. A
estos elementos se les llama elementos de de transicin interna, porque la variacin entre los
elementos de este periodos se localiza en una capa mas interna del tomo que la
correspondiente a los elementos de transicin. Cuando hay electrones f, estn tan ocultos
en el interior del tomo que no intervienen la formacin de enlaces qumicos.
Actualmente La tabla est ordenada en siete filas horizontales, llamadas periodos que
indican el ltimo nivel enrgico que tiene un elemento. Las 18 columnas (verticales) son
llamadas grupos, e indican el nmero de electrones en la ltima capa. . (Umland, J. B. &
Bellama, J. M., 2000 p. 265).
Ejemplo:
La plata tiene 47 electrones, cul es su configuracin electrnica.
Solucin :
El orden de energa de los orbitales es 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, etc.
En cada subnivel s (que tienen slo un orbital) cabrn dos electrones.
En cada subnivel p (que tienen 3 orbitales) cabrn 6 electrones.
En cada subnivel d (que tienen 5 orbitales) cabrn 10 electrones.
En cada subnivel f (que tienen 7 orbitales) cabrn 14 electrones.
Siguiendo esta regla debemos colocar los 47 electrones del tomo de plata, la cual debe
quedar as:
1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d10, 4p6, 5s2, 4d9
donde slo se han puesto 9 electrones en los orbitales d (que son cinco) de la capa cuarta para
completar, sin pasarse, los 47 electrones de la plata.
Problema:
De acuerdo con su posicin entre el nquel y el zinc en la tabla peridica, qu configuracin
Figura
No. 18.
Tabla
que demuestra las configuraciones electrnicas.
electrnica
se dira
queperidica
tiene el cobre.
68
ATOMOS
La tabla peridica es la mejor ayuda nemotcnica para escribir configuraciones electrnicas y
determinar la configuracin electrnica del estado fundamental de un elemento. Para un
correcto uso debe tener presente las siguientes indicaciones:
1.
2.
3.
La suma de los ndices a la derecha debe ser igual a la cantidad de electrones en el tomo. Para comprobar los
clculos haga siempre la suma de los ndices:
2+2+6+2+2+1+1= 16
b). retrocediendo desde el nmero atmico 16 en la tabla peridica, se ve que el gas noble ms cercano que tienen
70
IONES
Las configuraciones electrnicas del estado fundamental de los iones pueden escribirse
partiendo de las configuraciones electrnicas de los tomos en su estado fundamental.
1. Para obtener la configuracin electrnica del estado fundamental de un anin, se agregan
electrones a la configuracin electrnica del estado fundamental del tomo, siguiendo las
reglas acostumbradas de distribucin de electrones en orbitales.
2. Para escribir la configuracin electrnica del estado fundamental de un catin se quitan
electrones de la configuracin electrnica del estado fundamental del tomo. Se
comienza con el nivel ms alto de energa ocupado. Es ms conocido la forma de la
configuracin electrnica del estado fundamental del tomo, con los orbitales del mismo
nmero cuntico principal agrupados. Comenzando desde la derecha, se eliminan los
electrones suficientes para producir la carga correcta del catin. (Petrucci, R. H.,
Harwood, F., & Henrring, G. 2003. p. 234).
Ejemplo:
-2
Para el ion sulfuro. S , en su estado fundamental, (a) escriba la configuracin electrnica completa; (b)
trace el diagrama abreviado de orbitales.
Solucin :
a.
Un ion sulfuro tiene carga -2. Por consiguiente, tiene dos electrones ms que un tomo de azufre. La
configuracin electrnica de un ion sulfuro es:
2
Observe que un ion sulfuro tienen la misma cantidad de electrones (18) y la misma configuracin
electrnica que el gas noble siguiente, el argn.
(b). el diagrama abreviado de orbitales para el tomo de azufre es
71
En los grupos se entiende fcilmente que crece el radio atmico de arriba hacia abajo, por
el nmero de capas que aumenta en una cada vez que baja.
En los perodos crece de derecha a izquierda (o decrece de izquierda a derecha). Esto es
debido a que va aumentando en un electrn a medida que cambia de su nmero atmico.
Entonces la fuerza de atraccin es cada vez ms fuerte entre los protones positivos del
ncleo y los electrones negativos de las capas. Por lo tanto se atraen ms fuertemente y el
radio atmico disminuye a causa de esa atraccin.
RADIO ATOMICO
Los tomos y los iones reales no son esferas duras. No hay contorno definido que determine
el exterior de un tomo o un ion. Sin embargo la densidad de carga y las curvas de
distribucin radial, parecen indicar que las nubes de carga de los tomos ocupan volmenes
72
bastante bien definidos.las figuras de los crculos son proporcionales al conjunto de las
mejores estimaciones disponibles de radios atmicos en los metales, en molculas de los
elementos y los compuestos moleculares.
El radio atmico corresponde a la distancia entre el ncleo y el electrn ms externo. El radio
de un tomo, generalmente aumenta dentro de un grupo de arriba hacia abajo, y en un
perodo decrece de izquierda a derecha. As, los tomos de Yodo (I) son ms grandes que
los de Bromo (Br) y los de Potasio (K), ms grandes que los del Sodio (Na).
Como el ncleo tiene carga positiva, atrae hacia s a los electrones. En cambio, los
electrones tienden a repelerse entre s por su carga negativa. La combinacin de atraccin
por el ncleo y la repulsin entre los electrones determina el tamao de un tomo.
El nmero cuntico principal de los electrones externos es el mismo en un periodo y se
encuentran en la misma capa. Los electrones que se agregan a la capa externa no protegen
muy bien a otros electrones externos contra la carga positiva del ncleo. Por otro lado, la
carga del ncleo aumenta de izquierda a derecha en un rengln de la tabla peridica, como
resultado, los electrones externos son atrados ms fuertemente hacia el ncleo, haciendo
que el tomo sea menor. (Brown, Tl. L.; Lemay, Jr., H. E. & Bursten, B. E. 2004. p. 256)
Figura No. 20. Tabla peridica y tamaos relativos de los tomos aumentados unas 10
millones de veces. Los nmeros indican los radios en pm. En general los radios
atmicos de los elementos de grupo principal aumentan de derecha a izquierda y de
arriba hacia abajo por los grupos.
73
Al bajar por los grupos principales, los tomos ms grandes. La cantidad de capas de
electrones aumenta de arriba hacia abajo en un grupo. Cuanto mayor es el nmero cuntico
principal de una capa, su radio es ms grande. Aunque la carga del ncleo se incrementa al
bajar por un grupo, la carga nuclear efectiva (la carga que sienten los electrones externos) no
aumenta tanto. Por ejemplo, el nmero atmico del litio es tres y del potasio es 19; la
carga positiva en el ncleo de un tomo de potasio es ms de seis veces mayor que la del
ncleo de un tomo de litio. Sin embargo, la carga nuclear efectiva que une al electrn
externo en un tomo de potasio es menor que el triple de la carga nuclear efectiva que une
al electrn externo de un tomo de litio. (Petrucci, R. H., Harwood, F., & Henrring, G.
2003. p. 245).
El aumento de tamaa que acompaa a un incremento en el nmero cuntico principal
predomina sobre la carga nuclear efectiva creciente, y el radio atmico crece al bajar por un
grupo.
Por lo general los radios de los metales de transicin primero disminuyen y despus crecen
al recorrer cada serie. Los cambios de radio son pequeos en comparacin con los cambios
de tamaa de los tomos de los elementos del grupo principal a recorrer un periodo.
El tomo ms pequeo de un grupo principal slo tiene la mitad del tamao que el tomo
ms grande en el periodo. Dentro de los metales de transicin, el tomo ms pequeo tiene
un tamao igual a las tres cuartas partes o ms del tamao del tomo mayor en el periodo. El
poco cambio de tamao que ocurre a lo largo de una serie de metales de transicin se
explica porque los electrones se estn agregando a una capa interna. Esos electrones
internos adicionales protegen a los electrones externos. La carga nuclear efectiva no crece
mucho, y tampoco el tamao decrece mucho. Hacia el extremo de cada serie, la repulsin
entre la cantidad cada vez mayor de electrones hace que aumente el radio atmico.
RADIO IONICO
Las cargas y los tamaos de los iones determinan muchas de sus propiedades. Los cationes
(iones positivos) son menores que los tomos de los que provienen. Cuando se forman iones
positivos de los elementos de grupo principal, se elimina la carga externa de los electrones.
No debe sorprender que los cationes sean menores que los tomos de los que se forman.
Los aniones (iones negativos) son mayores que los tomos de los que provienen, al agregar
electrones ala capa externa se origina ms repulsin entre los electrones, por consiguiente la
nube electrnica se extiende hacia fuera.
Los radios inicos estn relacionados siempre con los atmicos de la siguiente manera: los
iones negativos son ms grandes que un tomo normal y los iones positivos ms pequeos.
As, si el yodo es ms grande que el bromo en estado normal sus iones de igual carga
tambin lo sern. Si dos iones no tienen la misma carga pero si la misma estructura
electrnica el radio ms grande ser para el tomo del elemento con menor nmero atmico.
Las especies que tienen la misma configuracin electrnica se llaman isoelectrnicas. Por
ejemplo, O-2, F-, Ne, Na+1, M+2 y Al+3 son isolectrnicos, mientras mayor sea la configuracin
74
electrnica. Para las especies isoelctricas, mientras mayor sea la carga nuclear, la especie
ser menor. Por ejemplo, Mg+2 es menor que Na+1.
Todas las propiedades de los tomos que determinan la facilidad de ganar o perder
electrones se relacionan con su tamao. Dos propiedades de ellas son la energa de
ionizacin y la afinidad electrnica. . (Umland, J. B. & Bellama, J. M., 2000 p. 278).
ENERGIA DE IONIZACION.
Para hacer que un electrn de un tomo pase de un nivel energtico inferior a otro superior,
debe suministrar energa. Si hay suficiente energa, el electrn es expulsado del tomo y se
forma un catin con carga positiva +1. La cantidad de energa necesaria para sacar al
electrn menos fuerte ligando de un mol de tomos de gas se llama energa de primera
ionizacin (IE1). A diferencia de los tomos en los lquidos y en los slidos, los que estn en
estado gaseoso no son influidos por los tomos vecinos. Para los tomos en estado
gaseoso, la energa de primera ionizacin es igual a la que emplea para enlazar a su electrn
menos fuertemente ligado.
1)d no es muy distinta de la de los electrones en los orbitales ns. Como resultado, los
tomos de los elementos de transicin forman con frecuencia ms de un tipo de catin, por
ejemplo Fe+2 y Fe+3. (Umland, J. B. & Bellama, J. M., 2000 p. 282).
AFINIDAD ELECTRONICA
Los tomos no solo pierden electrones para formar iones positivos, sino que tambin los
ganan para formar iones negativos. Como su nombre lo indica afinidad electrnica es una
medida de la tendencia de un tomo para ganar un electrn. La afinidad electrnica es el
cambio de energa cuando un tomo acepta un electrn en el estado gaseoso:
Entre ms negativa sea la afinidad electrnica, mayor ser la tendencia del tomo a aceptar
(ganar) un electrn. Los elementos que presentan energas ms negativas son los halgenos
(7A), debido a que la electronegatividad o capacidad de estos elementos es muy alta.
La afinidad electrnica no presenta un aumento o disminucin de forma ordenada dentro de
la tabla peridica, ms bien de forma desordenada, a pesar de que presenta algunos
patrones como por ejemplo que los no metales poseen afinidades electrnicas ms bajas
que los metales. En forma global es posible encontrar un estndar de variacin parecido al
de la energa de ionizacin.
Ejemplo:
Para quitar una mol de electrones de una mol de iones bromuro gaseosos, Br (g)
Br (g) + e
Cuntos kilojoules de energa se requieren?
--
--
Solucin.
La afinidad electrnica del Br es de 325 kJ/mol. Por consiguiente, se requieren 325 kJ/mol para
eliminar un mol de electrones de un mol de iones bromuro gaseoso.
de izquierda a derecha por los renglones de la tabla peridica, excepto primer rengln, de
solo dos elementos.
La reactividad de los metales de grupo principal aumenta al bajar por los grupos, a medida
que disminuyen las energas de ionizacin. La reactividad de los no metales disminuyen las
energas de ionizacin. La reactividad de los no metales disminuye al bajar por los grupos
principales, a medida que decrecen las afinidades electrnicas. Los elementos se vuelven
ms metlicos y menos no metlicos al descender por los grupos.
La reactividad en los metales de transicin disminuye al bajar por los grupos. Los tomos de
los elementos de tercera serie de transicin tienen, ms o menos, los mismos radios que los
de la segunda serie de transicin. Sin embargo, la carga nuclear es mucho mayor a la tercera
serie de transicin. En consecuencia, las energas de ionizacin de los elementos en la
tercera serie de transicin son mayor que las de los elementos en la segunda serie de
transicin.
HIDROGENO
Tiene un solo electrn en su capa externa ocupada, y forma un ion + 1, H+1.
Un no metal bajo condiciones ordinarias.
Solo necesita un electrn para alcanzar la configuracin electrnica del siguiente gas
noble.
Es un no metal as como los elementos del VIIA(17) y forman un ion -1 H-1 (llamado
ion hidruro).
Presente en la mayor parte de los compuestos orgnicos y tiene una capa externa
incompleta.
Principal uso del hidrogeno est en la fbrica de amoniaco, una de las aplicaciones
mas importantes del amoniaco es la elaboracin de fertilizantes.
Son metales muy reactivos, se oxidan con facilidad por lo que no se encuentran libres
en la naturaleza.
Constituyen el 4,8% de la corteza terrestre, incluyendo capa acuosa y atmsfera.
Son muy electropositivos: baja energa de ionizacin. Por tanto, pierden este electrn
fcilmente (nmero de oxidacin +1) y se unen mediante enlace inico con otros
elementos.
Son maleables, dctiles y buenos conductores del calor y la electricidad.
La reactividad aumenta hacia abajo, siendo el cesio y el francio los ms reactivos del
grupo.
Reaccionan directamente con los halgenos, el hidrgeno, el azufre y el fsforo
originando los haluros, hidruros, sulfuros y fosfuros correspondientes.
Lquido- Bromo
de la
Ce
Fe
K
P
U
8. Identifique
los elementos a partir de sus configuraciones electrnicas. Explique
claramente el porqu de su respuesta.
a. 1s22s2
b. 1s22s22p3
c. 1s22s22p63s23p1
9. Ninguna de las siguientes configuraciones son razonables. En cada caso, explique el por
qu.
a. 1s22s23s2
b. 1s22s22p23s1
c. 1s22s22p62d5
10. Realice la distribucin electrnica completa y resumida (abreviada) para los siguientes
valores Z, adems indique el nombre del elemento, su smbolo, el periodo y el grupo al
que pertenece.
a. Z= 35
b. Z= 45
c. Z= 63
d. Z= 53
e. Z= 15
f. Z= 76
g. Z= 106
81
BIBLIOGRAFIA E INFOGRAFA
Brown, Tl. L.; Lemay, Jr., H. E. & Bursten, B. E. (2004). Qumica la Ciencia
Central. Novena Edicin. Pearson Educacin. Mxico.
Burns, R. A. & Escalona, H. J. (2003). Fundamentos e Qumica. Recuperado el
30 de mayo de 2010, del sitio Web de Google Libros: http://books.google.com.co
Chang, R. (2002). Qumica General. Sexta Edicin. McGraw- Hill. Mxico.
Garritz, A. & Chamizo Guerrero, J. A. (2001). T y la Qumica. Editorial Pearson
Educin. Mxico.
Hein, M. & Arena, S. (2001).
Thomson Learning, Inc. Mxico
82
UNIDAD II
MOLECULAS, IONES Y ECUACIONES QUMICAS
UNIDAD II
83
Nombre de la Unidad
Palabras clave:
INTRODUCCIN
Mediante conceptos bsicos de las relaciones establecidas entre los tomos y
molculas se facilita la explicacin sobre la composicin de los compuestos y la
manera en que ella cambia, as mismo, se pueden establecer las relaciones
cuantitativas entre las sustancias que intervienen en los cambios qumicos y los
simbolismos que los representan.
La unidad dos, se desarrolla mediante tres captulos donde se establecern
conceptos sobre molculas, compuestos y frmulas (Capitulo 4), captulo 5 que
desarrolla temticas enfocados a las reacciones qumicas y estequiometra y por
ltimo en el captulo 6 se abordan aspectos relacionados con las Reacciones en
Disolucin Acuosa.
JUSTIFICACIN
Cuando se efectan las reacciones qumicas, se rompen los enlaces en los
reactivos y se forman en los productos. Los electrones se reordenan en torno a los
ncleos. Comprender los tomos desde su individualidad, los mecanismos
qumicos que se dan para el establecimiento de unin entre tomos, la formacin
de productos a partir de reactivos y las condiciones cuantitativas que se analizan
en cada una de sus reacciones, permiten conocer el comportamiento de la materia
y a su vez predecir los resultados en cada uno de sus procesos, aspectos que
explican la concepcin fenomenolgica de las reacciones qumicas.
INTENCIONALIDADES FORMATIVAS
Identificar tericamente las variables que intervienen en la formacin de
compuestos a partir de los tomos en su estado ms simple.
Interpretar la simbologa qumica de las reacciones y cambios que sufren
los tomos al combinarse.
84
partir
de
las
reacciones
CONTEXTO TERICO
El estudio de las relaciones cuantitativas entre las frmulas qumicas y las
ecuaciones qumicas se denominan estequiometria. Uno de los conceptos
importantes de la estequiometria es la ley de conservacin de la masa, que dice
que la masa total de los productos de una reaccin qumica es igual a la masa
total de los reactivos. Los mismos nmeros de tomos de cada tipo estn
presentes antes y despus de una reaccin qumica. Una ecuacin qumica
balanceada indica nmeros iguales de tomos de cada elemento en los dos
miembros de la ecuacin. Las ecuaciones se balancean anteponiendo coeficientes
a las frmulas qumicas de los reactivos y de los productos de una reaccin, no
cambiando los subndices de la frmula qumicas.
Se puede obtener abundante informacin cuantitativa de las frmulas y
ecuaciones qumicas empleando pesos atmicos. El peso formula de un
compuesto es igual a la suma de los pesos atmicos de los tomos incluidos en su
frmula. Si la frmula es molecular, el peso frmula tambin se denominan peso
molecular. Los pesos atmicos y formulares pueden servir para determinar la
composicin elemental de un compuesto.
Se puede determinar la frmula emprica de cualquier sustancia a partir de su
composicin porcentual calculando el nmero relativo de moles de cada tomo en
100 g de la sustancia. Si la sustancia es de naturaleza molecular, se puede
determinar su frmula molecular a partir de la frmula emprica si se conoce el
peso molecular.
85
INTRODUCCIN
En ninguna reaccin se crea, ni se destruyen tomos, toda ecuacin qumica debe
tener nmeros iguales de tomos de cada elemento a cada lado de la flecha.
Acorde a lo anterior, se puede decir que una ecuacin esta balanceada.
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95
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97
98
99
100
101
102
113C
357C
-118F
23,55F
103
e.
f.
g.
h.
28. Cul es el nmero de cifras significativas encada una de las siguientes cantidades
h.
i.
j.
k.
l.
m.
n.
medidas.
4867 mi
56 mL
601404 ton
2900 g
0,000003 cm
0,7 min
4,6 x 1019 tomos
104
INTRODUCCIN
La qumica en trminos general ha sido definida como el estudio de la materia y
los cambios que experimenta, as mismo el Diccionario de la Real Academia de la
Lengua (DRAE), 22 edicin de 2001 define la qumica como la ciencia que
estudia la estructura, propiedades y transformaciones de la materia a partir de su
composicin atmica. Lo anterior permite entender porque la qumica ha sido
considerada como la ciencia central para el entendimiento de otras reas afines
de las ciencias naturales.
En principio, se puede definir la materia como aquello que ocupe un lugar en el
espacio, as mismo la materia se encuentra constituida por sustancias y stas a su
vez por compuestos y elementos, con lo que se logra establecer la presencia del
tomo como centro de estudio o punto de partida para el estudio de la materia.
La medicin de la materia se puede establecer segn la aplicacin del concepto
que se generan en la categorizacin de sus propiedades, y la materia siempre se
encontrar ubicada en una de las dos, nunca en las dos, ellas son: Las
Propiedades Extensivas y las Propiedades Intensivas. Ya en el ejercicio propio de
la medicin, se hace uso de instrumentos (con diferente grado de precisin), que
permiten obtener cantidades relacionadas. Dichos instrumentos permiten hacer
mediciones de propiedades macroscpicas, las que se pueden determinar de
manera directa, y las propiedades microscpicas, a escala atmica o molecular,
las que deben ser determinadas por un mtodo indirecto.
Las mediciones que hacen los qumicos se utilizan a menudo en clculos para
obtener otras cantidades relacionadas. Existen diferentes instrumentos que
permiten medir las propiedades de una sustancia: con la cinta mtrica se mide
longitudes, mientras que con la bureta, la pipeta, la probeta graduada y el matraz
volumtrico se miden volmenes; la balanza permite medir la masa. Las
cantidades de medida deben escribirse como un nmero con una unidad
apropiada, donde la el sistema mtrico como lo el Sistema Internacional de
Unidades (SI).
105
106
107
LECCIN
22.
DETERMINACIN
ESPECTROMETRA DE MASAS
DE
UNA
FRMULA
POR
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INTRODUCCIN
En esta capitulo descubrimos como indicar la distribucin de los electrones en los
orbitales de los tomos, y su influencia en las estructuras electrnicas, tabla
peridica y algunas propiedades de clave de los tomos. La tabla peridica
original est basada en observaciones de reacciones qumicas y fsicas. La
estructura electrnica de los tomos explica la forma de la tabla peridica.
Los electrones se mueven rpidamente en el espacio que rodea al ncleo. Estn
ordenados en capas de energa y distintas distancias promedio al ncleo. Como
nicamente se permite ciertos valores para los nmeros cunticos solo son
posibles las siguientes subcapas:
1s
2s 2p
3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f
Hay un orbital en cada subcapa s, tres orbitales en cada subcapa p, cinco en cada
subcapa d y siete en cada subcapa f. la cantidad de orbitales en las subcapas
forma la serie de los nmeros impares 1,3,5,7, cada orbital puede tener dos
electrones con spines opuestos. Cuanto mayor es el nmero cuntico principal, la
energa de la capa es mayor, aunque la diferencia de energa entre las subcapas
sucesivas disminuye cuando los nmeros cunticos principales son grandes. La
distancia de una capa al ncleo se incrementa rpidamente a medida que
aumenta el nmero cuntico principal.
En la tabla peridica los elementos estn ordenados por nmero atmico
creciente, y el nmero atmico determina la cantidad de electrones en torno al
ncleo de un tomo. As, el orden de los elementos se rige segn su nmero
creciente de electrones. La tabla peridica est estructurada de modo que los
elementos de una columna vertical tienen propiedades parecidas. A las columnas
verticales de la tabla peridica se les llama periodos. Hay un cambio gradual de
propiedades al recorrer un grupo de arriba hacia abajo, o al atravesar un periodo
de izquierda a derecha.
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BIBLIOGRAFIA E INFOGRAFA
Brown, Tl. L.; Lemay, Jr., H. E. & Bursten, B. E. (2004). Qumica la Ciencia
Central. Novena Edicin. Pearson Educacin. Mxico.
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30 de mayo de 2010, del sitio Web de Google Libros: http://books.google.com.co
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Educin. Mxico.
Hein, M. & Arena, S. (2001).
Thomson Learning, Inc. Mxico
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UNIDAD 3
PRINCIPIOS DE REACTIVIDAD Y ESTADOS DE LA MATERIA
Nombre de la Unidad
Introduccin
Justificacin
El conocimiento termodinmico de la materia permite a
los cientficos, ingenieros, qumicos y estudios de la
materia, predecir qu cambios fsicos y qumicos son
posibles. Sin embargo, no proporciona informacin
alguna acerca de la velocidad de esos cambios. Dentro
de los estudios termodinmicos, se debe abordar la
termoqumica, toda vez que el calor es til y fcil de
medir.
As mismo se requiere conocer si un cambio se
efectuar o no de manera espontnea y hasta dnde
proceder antes de alcanzar el equilibrio.
171
Denominacin
captulos
Identificar
tericamente
las
variables
que
intervienen en la reactividad qumica y estados de
la materia.
Conocer e interpretar las leyes que describen el
comportamiento de la materia gaseosa.
Conocer la teora cintico-molecular aplicada en
lquidos y slidos.
Analizar la incidencia de las atracciones
intermoleculares en el estado de la materia.
Analizar los principios que rigen los cambios fsicos
y qumicos de la materia.
172
173
Hay varios tipos de energa: que comnmente se llama calor, la energa elctrica, la
energa radiante (como la luz), la energa qumica, la mecnica (como el sonido) y la
energa nuclear.
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La Energa qumica es la que se produce en las reacciones qumicas. Una pila o una
batera poseen este tipo de energa. Ejemplo: La que posee el carbn y que se manifiesta
al quemarlo.
La Energa nuclear es la energa almacenada en el ncleo de los tomos y que se libera
en las reacciones nucleares de fisin y de fusin, ejemplo: la energa del uranio, que se
manifiesta en los reactores nucleares.
La Fusin nuclear consiste en la unin de varios ncleos ligeros (con pocos protones y
neutrones) para formar otro ms pesado y estable, con gran desprendimiento de
energa. Para que los ncleos ligeros se unan, hay que vencer las fuerzas de repulsin
que hay entre ellos. Por eso, para iniciar este proceso hay que suministrar energa (estos
procesos se suelen producir a temperaturas muy elevadas, de millones de C, como en
las estrellas).
E = mc2.
Esta frmula fue propuesta por Einstein como parte de su Teora de la Relatividad
Especial. En palabras simples, esta frmula significa: La energa intrnseca
almacenada en un trozo de materia en reposo es igual a su masa multiplicada por la
velocidad de la luz al cuadrado. Cuando conecte los nmeros en esta ecuacin,
encontramos que en realidad hay una gran cantidad increble de energa
almacenada, incluso en pequeas piezas de la materia (la velocidad de la luz al
cuadrado es un nmero muy grande!). Por ejemplo, costara ms de un milln de
dlares para comprar la energa almacenada intrnsecamente almacenados en un
solo centavo en nuestra relativamente barato!) Tarifas de electricidad (corriente.
Para tener una idea de cmo la energa es realmente mucho ms all, consideramos
que las armas nucleares slo liberar una pequea fraccin de la intrnseca de la
energa de sus componentes.
La energa se transforma de una forma a otra pero no puede ser creada ni destruida.
Esta ley fue establecida por el fsico alemn Herman Von Helmholtz (1821-1894) y se
conoce como ley de conservacin de la energa.
Conservacin de la energa Para la optimizacin de recursos y la adaptacin a nuestros
usos, necesitamos transformar unas formas de energa en otras. Todas ellas se pueden
transformar en otra cumpliendo los siguientes principios termodinmicos:
La energa no se crea ni se destruye; slo se transforma. De este modo, la cantidad
de energa inicial es igual a la final.
La energa se degrada continuamente hacia una forma de energa de menor calidad
(energa trmica). Dicho de otro modo, ninguna transformacin se realiza con un
100% de rendimiento, ya que siempre se producen unas prdidas de energa
trmica no recuperable. El rendimiento de un sistema energtico es la relacin
entre la energa obtenida y la que suministramos al sistema
176
Abreviatura
Equivalencia
en julios
Calora
Cal
4,1855
Frigora
Fg
4.185,5
Termia
Th
4.185.500
Kilovatio hora
kWh
3.600.000
Calora grande
Cal
4.185,5
Nombre
Tonelada equivalente
Tep
de petrleo
41.840.000.000
Tonelada equivalente
Tec
de carbn
29.300.000.000
Tonelada
refrigeracin
TR
3,517/h
Electronvoltio
eV
1.602176462
10-19
de
Erg
3.777154675
10-7
1 10-7
1,35581795
Foot-poundal3
4.214011001
10-11
ft pdl
La energa se manifiesta realizando un trabajo. Por eso sus unidades son las mismas que
las del trabajo. En el SI (Sistema Internacional de Unidades) la unidad de energa es el
julio. Se define como el trabajo realizado cuando una fuerza de 1 newton desplaza su
punto de aplicacin 1 metro.
En la vida corriente es frecuente usar la calora. 1 Kcal = 4,186 103 julios. Las Caloras
con las que se mide el poder energtico de los alimentos son en realidad Kilocaloras (mil
caloras).
177
Para la energa elctrica se usa el kilovatio-hora. Es el trabajo que realiza una mquina
cuya potencia es de 1 KW durante 1 hora. 1 KW-h = 36105 J
Cuando se estudian los combustibles fsiles como fuente de energa se usan dos
unidades:
178
las rocas, el tipo de reacciones qumicas que hay en la zona, la presencia y cantidad de
sustancias radioactivas, y la proximidad de rocas eruptivas que pueden proveer calor.
Este aumento en la temperatura es la manifestacin de la energa geotrmica.
Las centrales geotrmicas, llamadas de alta energa explotan sistemticamente las
fuentes de agua caliente y en ocasiones de agua hirviendo que expulsan chorros de vapor
a 240 C. El vapor es recogido por canales y despu s es conducido bajo presin a las
turbinas generadoras de electricidad.
Biogas
Hay una fuente de energa todava ms sorprendente: El estircol, que est formado por
restos orgnicos vegetales y excrementos de animales, el cual se utiliza como abono y
puede tener aplicaciones insospechadas. La fermentacin del estircol proporciona
biogas (gas producido por procesos biolgicos), que es semejante al gas natural y tiene
principalmente metano (CH4) y dixido de carbono (CO2). El biogas es un combustible de
buena calidad y de fcil obtencin. Los excrementos de una vaca en un ao permiten
obtener aproximadamente 500 m3 de gas, o sea el equivalente a 300 litros de gasolina.
Despus de la produccin de este gas, los residuos de la fermentacin siguen siendo
utilizables como fertilizantes.
Figura No. 2.
Flujo de Energa en forma de calor.
Tomado de:
http://pcpiadministrativoalgodonales.blogspot.com/search/label/energ%C3%ADa
179
2H20 + energa
180
ganar los alrededores. As, el calor generado por el proceso de combustin se transfiere
del sistema a sus alrededores. Esta reaccin es un ejemplo de un proceso exotrmico,
que es cualquier proceso que cede calor, es decir, que transfiere energa trmica hacia
los alrededores. Se muestra el cambio de energa de la combustin del hidrgeno
gaseoso.
Figura No. 3. Representacin de unos sistemas de:
a) un sistema aislado, que no permite el intercambio de
energa ni de masa (aqu el recipiente est encerrado en
una cubierta al vacio),
b) un sistema cerrado, que permite el intercambio de
energa pero no de masa y
c) un sistema abierto, que permite el intercambio de
Pueda estar en equilibrio, las velocidades de reaccin directa e inversa tienen que ser
iguales. En esta ecuacin qumica, con flechas apuntando en ambas direcciones para
indicar el equilibrio, A y B son las especies qumicas que reaccionan S y T son las
especies productos, y , , y son los coeficientes estequiomtricos de los reactivos y
los productos. La posicin de equilibrio de la reaccin se dice que est muy desplazada a
la derecha, si, en el equilibrio, casi todos los reactivos se ha utilizado y a la izquierda si
solamente se forma algo de producto a partir de los reactivos.
181
y la relacin entre las constantes de velocidad es tambin una constante, conocida ahora
como constante de equilibrio.
182
183
184
ENTALPIA
La entalpa (simbolizada generalmente como H, tambin llamada contenido de calor, y
calculada en julios en el sistema internacional de unidades o tambin en kcal o, si no,
dentro del sistema anglo: BTU), es una funcin de estado, (lo que quiere decir que, slo
depende de los estados inicial y final) que se define como la suma de la energa interna
de un sistema termodinmico y el producto de su volumen y su presin.
La entalpa total de un sistema no puede ser medida directamente, al igual que la energa
interna, en cambio, la variacin de entalpa de un sistema s puede ser medida
experimentalmente. El cambio de la entalpa del sistema causado por un proceso llevado
a cabo a presin constante, es igual al calor absorbido por el sistema durante dicho
proceso.
La entalpa (H) es la suma de la energa interna (U), energa que posee una sustancia
debida al movimiento y posicin de sus partculas a nivel atmico, y la energa mecnica
asociada a la presin (p).
Donde:
H es la entalpa (en julios).
U es la energa interna (en julios).
p es la presin del sistema (en pascales).
V es el volumen del sistema (en metros cbicos).
FUNCIONES DE ESTADO
En termodinmica, una funcin de estado o variable de estado es una magnitud fsica
macroscpica que caracteriza el estado de un sistema en equilibrio. Dado un sistema
termodinmico en equilibrio puede escogerse un nmero finito de variables de estado, tal
que sus valores determinan unvocamente el estado del sistema.
El valor de una funcin de estado slo depende del estado termodinmico actual en que
se encuentre el sistema, sin importar cmo lleg a l. Esto significa que si, en un instante
dado, tenemos dos sistemas termodinmicos en equilibrio con n grados de libertad y
medimos un mismo valor de n funciones de estado independientes, cualquier otra funcin
de estado tendr el mismo valor en ambos sistemas con independencia del valor de las
variables en instantes anteriores. En general, los sistemas fuera del equilibrio no pueden
ser representados por un nmero finito de grados de libertad, y su descripcin es mucho
ms compleja.
185
la energa interna
la presin.
la temperatura.
el volumen
la entalpa
la entropa
la densidad
la polarizacin.
CAMBIOS DE ENTALPIA EN LAS REACCIONES QUMICAS.
La mayora de los procesos fsicos y qumicos ocurren en condiciones de presin
constante de la atmsfera. En laboratorio las reacciones qumicas tienen lugar en
matraces abiertos, por lo que el proceso tiene lugar a una presin aproximada de una
atmsfera. Para expresar el calor absorbido liberado en un proceso se usa una cantidad
llamada entalpa. El cambio de entalpa para un proceso a presin constante, se define
como el calor liberado absorbido por el sistema en el proceso qumico. La entalpa de
reaccin viene determinada por la siguiente frmula.
ENTALPA DE FORMACIN
186
187
188
Cuando un aprendiente mezcla 50 mL de HCl 1,0 M y 50 mL de NaOH 1,0 M en un calormetro de vasos de caf, l
temperatura de la solucin resultante aumenta de 21,0C a 27,5C. Calc ule el cambio de entalpa de la reaccin, suponiend
que el volumen total de la solucin es de 100 mL, que su densidad es de 1,0 g/mL y que su calor especfico es de 4,18 J/g-K.
Solucin: Puesto que el volumen total de la solucin es de 100 mL, su masa es
(100 mL) (1,0 g/mL) = 100 g
El cambio de temperatura es de 27,5 C 21,0 C = 6,5CK. Puesto que la temperatura aumenta, l a reaccin debe se
exotrmica
qr = -(Calor especfico de solucin) x (gramos de solucin) x T
= -(4,18J/g-K)(100 g)(6,5K) = -2700J = -2,7 kJ
Como el proceso ocurre a presin constante, H = qp = -2,7 kJ. Para expresar el cambio de entalpa sobre una base mola
aprovechamos el hecho de que el nmero de moles de HCl y NaOH est por el producto de los volmenes de soluci
respectivo (5omL = 0,05L) y sus concentraciones:
(0,005 L) (1,0 mol/L) = 0,050 mol
LECCIN
37.
LA LEY
DE HESS
Por tanto,
el cambio
de entalpa
por mol de HCl (o NaOH) es; H = -2,7 kJ/0,050 mol = -54 kJ/mol
Establece que:
si una serie de reactivos (por ej. A y B) reaccionan para dar una serie de productos
(por ejemplo C y D), la cantidad de calor involucrado (liberado o absorbido),
es siempre la misma, independientemente de si la reaccin se lleva a cabo en una,
dos o ms etapas; siempre y cuando, las condiciones de presin y temperatura de
las diferentes etapas sean las mismas.
189
A +
E +
G +
+ D
As, no importa si el proceso que inicia con los reactivos A y B para generar los productos
C y D, se realiza en una etapa:
A + B
O en dos etapas
A +B
E +F
A+B
C+D
H Rx
E+F
(H Rx)1
C + D (H Rx)2 H Rx
C+D (H Rx) = (H Rx) 1+ (H Rx) 2
Si nos dan una serie de reacciones con sus correspondientes HRX, para determina la
HRX de una reaccin particular, debemos combinar las reacciones dadas (sumarlas,
invertirlas o multiplicarlas por un factor), para obtener la reaccin deseada. Recuerde, que
si invierte una reaccin, entonces el signo de su HRX se cambia; adems si una reaccin
se multiplica por un escalar, el valor de su HRX tambin se debe multiplicar por el mismo
escalar.
Dado que la entalpa es una funcin de estado el cambio de entalpa, H, asociado a
cualquier proceso qumico depende slo de la cantidad de materia que sufre el cambio y
de la naturaleza del estado inicial de los reactivos y el estado final de los productos. Esto
implica que si cierta reaccin se puede efectuar en un paso o en una serie de pasos, la
suma de los cambios de entalpa asociados a los pasos individuales debe ser igual al
cambio de entalpia asociado al proceso de un solo paso. Por ejemplo, la combustin de
metano (CH4) gaseoso, paro formar CO2(g) y agua lquida puede considerarse como un
proceso de dos pasos. 1. La combustin de CH4(g) para formar CO2(g) y agua gaseosa,
H2O(g), y 2. La condensacin de agua gaseosa para formar agua lquida, H2O(l). El cambio
de entalpia para el proceso global no es sino la suma de los cambios de entalpia de dos
pasos. (Brown; Lemay, Jr. & Bursten. 2004, p. 162)
La ley de Hess ofrece una forma til de calcular cambios de energa que son difciles de
medir directamente. Por ejemplo, no es posible medir directamente la entalpa de
combustin del carbono par formar monxido de carbono. La combustin de 1 mol de
carbono con mol de O2 produce no slo CO sino tambin CO2, y queda algo de carbono
sin reaccionar. Sin embargo, el carbono slido y el monxido de carbono se pueden
quemar por completo en O2 par a producir CO2. Podernos usar los cambio de entalpa de
estas reaccionar para calcular el calor de combustin de C a CO.
190
Nivel de Energa
Mximo de
electrones
1 (K)
2 (1)2 = 2
2 (L)
2 (2)2 = 8
191
3 (M)
2 (3)2 = 18
4 (N)
2 (4)2 = 32
Mximo
electrones
10
14
de
192
Orbitales p
p x : py : p z
Los Orbitales d y f tienen formas ms complejas que sera difcil representar en papel,
pero existen modelos tridimensionales que permiten su fcil interpretacin.
Nm
ero
Cun
tico
Spin:
Este nmero se representa con una flecha, ya sea sealando hacia arriba o hacia abajo.
Nos indica el sentido hacia donde se gira el electrn dentro del orbital. As, los nmeros
cunticos nos representa el lugar en el que encontraremos un electrn, y si por ejemplo
tenemos 4px , quiere decir que el electrn est en el nivel de energa 4, se encuentra en
el orbital p girando sobre el eje de las x con un giro hacia arriba o positivo.
El Principio de Exclusin de Pauli, Ningn electrn de un mismo tomo tiene sus
cuatro nmeros cunticos iguales
DISTRIBUCIN ELECTRNICA
s
n=1
1s
n=2
2s
2p
193
Es la distribucin de los
los subniveles y orbitales de
configuracin electrnica de
se
n=3
3s
3p
3d
n=4
4s
4p
4d
4f
n=5
5s
5p
5d
5f
n=6
6s
6p
6d
n=7
7s
7p
electrones en
un tomo. La
los elementos
rige segn el
diagrama de
Moeller. Para
comprender el
diagrama de
1s 2s
2p
3s
3p
4s
3d 4p 4d 5p 4f 5d 6p 5f 6d
5s
6s
7s
7p
Este principio de construccin (denominado principio de Aufbau, del alemn Aufbau que
significa construccin) fue una parte importante del concepto original de Bohr de
configuracin electrnica. Puede formularse como:7
Slo se pueden ocupar los orbitales con un mximo de dos electrones, en orden creciente
de energa orbital: los orbitales de menor energa se llenan antes que los de mayor
energa. As, vemos que se puede utilizar el orden de energas de los orbitales para
describir la estructura electrnica de los tomos de los elementos. Un subnivel s se puede
llenar con 1 2 electrones. El subnivel p puede contener de 1 a 6 electrones; el subnivel d
de 1 a 10 electrones y el subnivel f de 1 a 14 electrones. Ahora es posible describir la
estructura electrnica de los tomos estableciendo el subnivel o distribucin orbital de los
electrones. Los electrones se colocan primero en los subniveles de menor energa y
cuando estos estn completamente ocupados, se usa el siguiente subnivel de energa
superior. Esto puede representarse por la siguiente tabla:
s
n=1
194
n=2
n=3
10
n=4
10
14
n=5
10
14
n=6
10
n=7
195
mados combustibles liberan energa mediante un proceso de combustin. Vamos a examinar brevemente algunos Combustibles comunes, insistiendo en los espacios que la
termoqumica nos ayuda a comprender.
Recursos energticos
Se considera como recurso energtico a toda aquella sustancia bien slida, lquida o
gaseosa, de la cual podemos obtener energa a travs de diversos procesos. El amplio
grupo de sustancias que conforman el conjunto de los recursos energticos puede ser
agrupado en dos categoras generales en funcin de su proceso de formacin y de su
disponibilidad
Recursos no renovables
Los recursos no renovables son todos aquellos recursos que se encuentran en una
cantidad limitada en el planeta, por lo tanto con el tiempo terminaran desapareciendo al
conformar un sistema en el que solo hay salidas por gasto, y ninguna entrada puesto a
que la mayora de estos recursos se originan por la accin de los agentes geolgicos
internos y por tanto su sntesis es extremadamente lenta, lo que origina que su tasa de
consumo sea muy superior a su tasa de sntesis, lo cual los convierte en algo limitado.
Recursos potencialmente renovables
Los recursos potencialmente renovables hacen referencia a todos aquellos recursos que
se originan de forma lo suficientemente rpida como para que puedan ser considerados
como renovables, siempre que la velocidad a la que se consumen no sea superior a la
velocidad a la que se forman puesto a que esto provocara la extincin de estos recursos
Combustibles fsiles
La mayor parte de las necesidades energticas actuales se cubren mediante el petrleo,
el gas natural y el carbn. Llamados combustibles fsiles, estos combustibles proceden de
la vida anima y vegetal de hace millones de aos. La fuente original de esta energa atrapada en combustibles es la energa solar. El proceso de fotosntesis en presencia de
enzimas, el pigmento clorofila y la luz solar se transforman en hidratos de carbono.
Dentro de este grupo de recursos podemos encontrar al petrleo, el carbn y el gas
natural; todos ellos dependen de los procesos geolgicos internos para su formacin por
tanto su sntesis es muy lenta, despreciable en la escala de tiempo humana, estos
recursos iniciaron su formacin hace millones de aos a partir de materia orgnica tanto
animal como vegetal que quedo confinada en condiciones anaerbicas inicindose
procesos de fermentacin.
196
En el caso del petrleo, este se form debido a la muerte masiva y precipitacin del
plancton marino sobre el lecho del ocano, compuesto este por arenas y arcillas, con el
paso del tiempo las arenas y arcillas se convirtieron en sedimentarias y la materia
orgnica se convirti en petrleo tras sufrir un proceso de fermentacin.
Conocer los componentes esenciales del petrleo, que bsicamente son hidrocarburos, te
permitir comprender fcilmente la estructura natural del petrleo, as como la gran
variedad de sus derivados.
Reciben el nombre genrico de hidrocarburos las sustancias qumicas compuestas
solamente por dos tipos de tomos: carbono e hidrgeno.
197
Tambin se debe considerar que para estructurar las frmulas de los hidrocarburos tanto
las valencias del carbono como del hidrgeno deben quedar saturadas; es decir, tienen
que emplearse todas. El carbono es un elemento que tiene la facilidad de enlazarse con
tomos de su misma especie formando cadenas. Estos enlaces pueden ser. Simples
(alcanos), Dobles (alquenos) y Triples (alquinos).
H3C
H3C
CH3
ALCANO
CH3
H3C
CH3
ALQUINO
ALQUENO
Se entiende por compuestos saturados a aquellos que presentan enlaces sencillos entre
carbono y carbono. Los no saturados presentan enlaces sencillos y dobles o triples entre
sus tomos de carbono.
H
H
H
COMPUESTO SATURADO
H
COMPUESTO INSATURADO
Se entiende por compuestos saturados a aquellos que presentan enlaces sencillos entre
carbono y carbono. Los insaturados los dobles o triples entre sus tomos de carbono.
ALCANOS O PARAFINAS
Son compuestos de cadena abierta, los carbonos estn unidos por enlaces simples, por lo
que son compuestos saturados.
H3C
Heptano
198
CH3
CH3
4-etil octano
Propiedades Fsicas
En condiciones normales de temperatura y presin los alcanos de uno a cuatro tomos de
carbono son gases incoloros generalmente sin olor. De cinco a 16 tomos, son lquidos, y
los dems son slidos sin olor, insolubles en agua, pero solubles en alcohol, ter y
benceno. Los puntos de ebullicin, fusin, viscosidad y densidad generalmente aumentan
conforme aumenta el peso molecular. En general son poco reactivos.
Propiedades Qumicas
Los trminos inferiores son muy estables a la accin de los diferentes reactivos (cidos y
agentes oxidantes en condiciones ordinarias). El yodo no les ataca, pero lo hacen el flor,
cloro y bromo, dando por reacciones de sustitucin compuestos como el CCl3
(cloroformo), el CCl4 (tetra cloruro de carbono) y los llamados freones, CFCl3 y CF2Cl2,
que son de particular inters.
Recientemente ha surgido la inquietud de que algunos contaminantes del aire estn
agotando la barrera protectora de ozono; sta es una capa formada por dicho gas que
rodea la Tierra en la estratosfera. Esta capa nos protege principalmente de las
radiaciones ultravioleta que en dosis elevadas nos pueden producir quemaduras e
incrementar las posibilidades de cncer en la piel. Por ejemplo, el CFCl3 en un impelente
de las latas de aerosoles, por lo que todo el material fabricado por ese uso debe
dispersarse en la atmsfera.
Tambin el CF2Cl2 es un refrigerante que cuando se deterioran se dispersa en el aire.
Todos estos compuestos son bastante estables a temperaturas bajas. Sin embargo,
pueden dispersarse en la estratosfera, donde se producen reacciones que daan el
ambiente.
CFCl3 + Radiacin (UV)
199
Nombre
CH4
CH4
Metano
C2H6
CH3-CH3
Etano
C3H8
CH3-CH2-CH3
Propano
C4H10
CH3-CH2-CH2-CH3
Butano
Frmula
Cadena
condensada
1
2 3
4
5
C5 H12
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3
Pentano
Nmero de
tomos de
Carbono
5
Nombre
6
C6 H14
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
Hexano
C7 H16
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
Heptano
Propiedades Qumicas
La reactividad de los alquenos u olefinas de debe principalmente a las propiedades
qumicas de doble enlace. Estos compuestos poseen una doble ligadura y es ah donde
se localiza la regin ms dbil de la molcula y, por lo tanto, fcil de romperse en
presencia de los agentes qumicos, lo que da productos de adicin.
200
Nomenclatura.
El primer alqueno posee nombre trivial
CH2 = CH2 Etileno (eteno)
Del trmino de cinco tomos de carbono en adelante se utilizan los prefijos numerales que
indican el nmero de tomos de carbono existentes en la cadena y se adiciona la
terminacin ENO; adems, se indica el nmero del carbono en el cual se inicia la doble
ligadura (se numera la cadena empezando por el extremo ms cercano a la doble
ligadura). Ejemplo:
Cadena
1
Nombre
Penteno
2-penteno
Para formar los nombres de los alquenos solamente se debe cambiar la terminacin -ano
de los principales alcanos por -eno
ALQUINOS O ACETILNICOS
Son compuestos que contienen al menos un enlace triple carbono-carbono (no
saturados). Las cadenas de carbonos de estos compuestos tambin pueden ser lineales y
ramificadas.
Propiedades Fsicas
En condiciones normales de temperatura y presin, aqullos hasta con tres tomos de
carbono son gases; los dems son lquidos o slidos. A medida que aumenta el peso
molecular aumenta su densidad, punto de fusin y punto de ebullicin.
Los alquinos son compuestos de baja polaridad, por lo cual sus propiedades fsicas son
muy semejantes a los alcanos y alquenos. Al igual que los alquenos, son altamente
reactivos.
201
Propiedades Qumicas
Los acetilenos o etinos arden con llama luminosa por lo que producen elevadas
temperaturas.
Nomenclatura
El primer alquino posee nombre trivial, Acetileno (etino)
HC
CH
Del trmino de tres tomos de carbono en adelante se utilizan prefijos numerales que
indican el nmero de tomos de carbono presentes en la cadena; adems, se adiciona la
terminacin -ino; tambin se indica el nmero del carbono en el cual se inicia la triple
ligadura (se numera la cadena empezando por el extremo ms cercano a la triple ligadura).
Ejemplos:
1
HC
H 3C
Nombre
CH
Pentino
C H 3 2-pentino
Para formar los nombres de los alquenos slo se debe cambiar la terminacin ANO de los
principales alcanos por -ino.
COMPUESTOS CCLICOS
Saturados (Cicloalcanos, cicloparafinas o naftenos). Son compuestos de carbono e
hidrgeno, que forman cadenas cerradas con enlaces sencillos (saturados). Estos
hidrocarburos tambin forman una serie y parten del primer compuesto formado por tres
tomos de carbono. Estos compuestos son ismeros de los alquenos y se conocen hasta
con 32 tomos de carbono.
Propiedades Fsicas
Estados de agregacin. En condiciones normales de temperatura y presin los dos
primeros son gases; los dems son lquidos o slidos. El punto de ebullicin es
generalmente ms elevado que el de los correspondientes alcanos. Su densidad es
menor que la del agua y aumenta en forma proporcional a la masa molecular. Son
insolubles en agua, solubles en alcohol, ter y tetracloruro de carbono, pueden ser
compuestos no polares o dbilmente polares.
202
Propiedades Qumicas
Se les encuentra principalmente en el petrleo y en algunos aceites esenciales de las
plantas.
No saturados (bencnicos o Aromticos).
Son compuestos formados por carbono e hidrgeno, tienen una estructura cclica y se
caracterizan por un tipo especial de instauracin. El compuesto ms simple de esta serie
es el benceno (C6H6), el cual tiene seis tomos de carbono unidos por dobles ligaduras
alternadas que forman un anillo:
Energa solar
La energa solar es la energa obtenida mediante la captacin de la luz y el calor emitidos
por el Sol. Es la energa asociada a la radiacin solar. La forma de energa que posee el
Sol, es energa nuclear interna que se transforma en la energa que emite mediante
procesos de fusin. El Sol emite sin cesar lo que se llama energa radiante o,
simplemente, radiacin. Se transforma en lo que habitualmente se denomina energa
trmica y en energa elctrica. Se puede realizar directamente (fotovoltaica) o
indirectamente.
Una ventaja importante de la energa solar en este modelo (adems de tratarse de una
fuente renovable y no contaminante) es la posibilidad de funcionar de modo distribuido: en
lnea con el concepto de energa 2.0, la energa solar permitira a los consumidores
generar su propia energa reduciendo la dependencia y las prdidas relacionadas con el
transporte.
203
La radiacin solar que alcanza la Tierra puede aprovecharse por medio del calor que
produce a travs de la absorcin de la radiacin, por ejemplo en dispositivos pticos o de
otro tipo. Es una de las llamadas energas renovables, particularmente del grupo no
contaminante, conocido como energa limpia o energa verde. La potencia de la radiacin
vara segn el momento del da, las condiciones atmosfricas que la amortiguan y la
latitud. Se puede asumir que en buenas condiciones de irradiacin el valor es de
aproximadamente 1000 W/m en la superficie terrestre. A esta potencia se la conoce
como irradiancia.
La radiacin es aprovechable en sus componentes directa y difusa, o en la suma de
ambas. La radiacin directa es la que llega directamente del foco solar, sin reflexiones o
refracciones intermedias. La difusa es la emitida por la bveda celeste diurna gracias a los
mltiples fenmenos de reflexin y refraccin solar en la atmsfera, en las nubes y el
resto de elementos atmosfricos y terrestres. La radiacin directa puede reflejarse y
concentrarse para su utilizacin, mientras que no es posible concentrar la luz difusa que
proviene de todas las direcciones.
La irradiancia directa normal (o perpendicular a los rayos solares) fuera de la atmsfera,
recibe el nombre de constante solar y tiene un valor medio de 1354 W/m (que
corresponde a un valor mximo en el perihelio de 1395 W/m y un valor mnimo en el
afelio de 1308 W/m).
Segn informes de Greenpeace, la energa solar fotovoltaica podra suministrar
electricidad a dos tercios de la poblacin mundial en 2030.
Tecnologa y usos de la energa solar
Clasificacin por tecnologas y su correspondiente uso ms general: Energa solar
activa: para uso de baja temperatura ( entre 35 C y 60 C, se utiliza en casas ), de media
temperatura, alcanza los 300 C, y de alta temperat ura, llega a alcanzar los 2000 C. Esta
ltima, se consigue al incidir los rayos solares en espejos, que van dirigidos a un reflector,
que lleva a los rayos a un punto concreto. Tambin puede ser por Centrales de Torre y
por Espejos Parablicos.
Energa solar pasiva: Aprovecha el calor del sol sin necesidad de mecanismos o
sistemas mecnicos.
Energa solar trmica: Es usada para producir agua caliente de baja temperatura para uso
sanitario y calefaccin.
Energa solar fotovoltaica: Es usada para producir electricidad mediante placas de
semiconductores que se alteran con la radiacin solar.
Energa solar termoelctrica: Es usada para producir electricidad con un ciclo
termodinmico convencional a partir de un fluido calentado a alta temperatura (aceite
trmico)
Energa solar hbrida: Combina la energa solar con otra energa. Segn la energa con la
que se combine es una hibridacin:
o Renovable: biomasa, energa elica.
o [Combustible fsil].
o Energa elico solar: Funciona con el aire calentado por el sol, que sube por una
chimenea donde estn los generadores.
204
205
Otra alternativa para concentrar la luz solar es la utilizacin de espejos o lentes. Para el
uso domstico, se puede acondicionar un sistema de recoleccin de energa solar en los
techos de las casas, para utilizarla en la calefaccin.
Como se mencion, otro de los problemas que el hombre est tratando de resolver es el
almacenamiento de la energa solar. Esto se ha podido hacer transformndola en energa
qumica, como es el caso del hidrgeno. En primer lugar, la energa solar se transforma
en energa elctrica, y sta se emplea en la electrlisis del agua, obtenindose oxgeno e
hidrgeno, el cual se puede almacenar y transportar para ser utilizado como combustible.
Energa de hidrgeno
Quin haya ledo La Isla Misteriosa de Julio Verne, recordar las palabras del capitn
Nemo, el personaje principal: Si amigos, creo que el agua ser un da empleada como
combustible, que sus constituyentes, hidrgeno y oxgeno, utilizados aislada o
simultneamente, proporcionarn una fuente inagotable de luz y calor.
Lo que no era ms que un sueo est en camino de convertirse en realidad, ya que el
hidrgeno, obtenido del agua, constituir en el siglo XXI una de las principales fuentes de
energa. A temperatura ambiente, el hidrgeno no reacciona con el oxgeno, pero a 600
C aproximadamente, la reaccin es muy violenta y libera gran cantidad de energa
produciendo agua, de acuerdo a la siguiente reaccin 2H2 + O2 H2O. Esta energa se
puede utilizar como sustituta de gasolina u otros combustibles. El hidrgeno, entonces, es
considerado como el combustible ideal, ofreciendo ventajas sobre otros con la nica
desventaja de necesitar de enormes depsitos para su almacenamiento.
Economa del hidrgeno
La economa del hidrgeno utilizara una fuente energtica no basada en combustibles
fsiles (energas renovables/nuclear/fusin), utilizando varios mtodos (electrlisis, ciclo
del sulfuro-yodo) para producir el gas de hidrgeno para su uso en los mltiples sectores
como fuente de energa almacenada. Si la energa se utiliza para producir hidrgeno,
entonces el hidrgeno se podra utilizar como forma de almacenaje de energa
substituyendo el gas y el petrleo causantes de emisiones de gases de efecto
invernadero.
En una economa del hidrgeno, los grandes generadores rurales de hidrgeno de alta
eficacia se combinaran con un sistema de distribucin (como el sistema de la distribucin
del gas natural pero capaz de satisfacer los desafos adicionales del transporte del
hidrgeno). En la distribucin de energa el usuario intermedio y final podra utilizar las
celdas de combustible para satisfacer sus necesidades, substituyendo los actuales
sistemas de generacin y distribucin local, y los vehculos de combustin interna.
206
Sistemas similares se utilizan actualmente con el gas natural para producir electricidad, en
instalaciones urbanas con cogeneracin donde adems se aprovecha el calor residual.
La fuente de energa primaria para producir hidrgeno poda ser combustible nuclear, o
fsil. En una economa completa del hidrgeno, incluso las fuentes elctricas primarias
como la energa hidrulica y la energa elica se podran utilizar para hacer el hidrgeno,
en vez de distribuirla directamente en la red elctrica (el equilibrio apropiado entre la
distribucin del hidrgeno y la distribucin elctrica interurbana es una de las preguntas
bsicas a medio resolver en la economa del hidrgeno). Los grandes generadores que
produjesen hidrgeno de fuentes de energa fsiles generaran cantidades enormes de
contaminacin, pero centralizan las emisiones, y las ciudades quedaran limpias de
polucin, ya que las emisiones se podran realizar en zonas despobladas, y los sistemas
de control de emisin seran ms fciles de examinar.
Se aduce que la quema de combustibles fsiles en centrales grandes es ms eficiente
que en automviles o pequeas centrales, (casi el 60% en las modernas centrales de
ciclo combinado frente al 40% de un motor de gasolina o un 45% de los mejores motores
disel)4 sin embargo, hay que tener en cuenta que la eficiencia en la obtencin de
hidrgeno a partir de electricidad est actualmente en un 30%,5 y la eficiencia de una pila
de combustible en un 60%,4 con lo que quemar combustible fsil en un motor diesel tiene
una eficiencia del 45%, mientras que quemar combustible fsil en una central, para
generar electricidad, para generar hidrgeno, para emplearlo en una pila de combustible,
tiene una eficiencia final, sin contar las prdidas por transporte, no superior al 12%. Esto
obligara a quemar casi cuatro veces ms combustibles fsiles para el mismo trabajo, lo
que anulara las ventajas ambientales de centralizar las emisiones, y sin duda encarecera
enormemente el precio de la energa.
Probablemente una visin ms realista de las posibilidades a medio plazo del hidrgeno
pase por prescindir de sus promesas de energa limpia (esto es: obtenida mediante
electricidad, especialmente de energas renovables): Mediante descomposicin qumica,
actualmente se consigue una eficiencia del 72% generando hidrgeno a partir de gas
natural, y algo menor si se obtiene del carbn. Si se solucionan los problemas de
almacenamiento, ser posible obtener rendimientos globales similares a los de los
motores de combustin interna, con lo que la tecnologa del hidrgeno permitira en
definitiva utilizar la energa del carbn (material muy abundante) para sustituir al petrleo.
Sin embargo, la tecnologa del hidrgeno as planteada, lejos de ser ms limpia, sera
mucho ms contaminante, pues el carbn es ms contaminante que el petrleo.
207
INTRODUCCION
Los gases llenan totalmente el recipiente donde estn, y toman su forma; se pueden
comprimir, esto es, su volumen se puede hacer menor aplicndoles presin, las
densidades de los gases son del orden de gramos por litro, mientras que las de los
lquidos y los slidos son del orden de gramos por mililitros. Los gases se difunden (se
reparten por el espacio) y fluyen por agujeros pequeos ( a estos se llama efusin). Los
gases con masa molecular pequea se difunden y efunden con ms rapidez que los de
gran masa molecular; se pude usar la efusin para separar mezclas de istopos. Las
mezclas de gases son homogneas bajo condiciones normales.
208
La presin se define como fuerza por unidad de rea. En los laboratorios se mide la
presin terrestre con un barmetro de mercurio. Un manmetro se usa para medir la
presin de una muestra de gas. Las unidades comunes de presin son:
1 atm = 1,01325 x 105 Pa = 760 torr = 760 mmHg
VOLUMEN
Un gas se expande espontneamente hasta llenar completamente el recipiente que lo
contiene, por eso el volumen ocupado por un gas es la capacidad completa del recipiente.
La unidad SI bsica de volumen es el metro cbico (m3). Una unidad conveniente para
nuestros clculos es el decmetro cbico (dm3), el cual recibe el nombre de litro (L). Para
volmenes ms pequeos se ocupa el centmetro cbico (cm3), al que se le llama tambin
mililitro (mL).
Una de las propiedades caractersticas de los gases es su carencia de forma y su
expansin ilimitada debido a su estructura interna. Sabemos que todos los gases se
expanden indefinidamente hasta llenar el espacio dentro del cual estn contenidos; por
eso una determinada muestra de gas no tiene ni forma ni volumen definido. El estado
gaseoso tambin se caracteriza por su alto grado de compresibilidad. Para producir una
disminucin mnima en el volumen de un lquido o un slido se requiere aplicar una
presin enorme, mientras que un gas fcilmente puede ser reducido a una pequea
fraccin de su volumen original. Tambin cuando dos o ms gases se ponen en contacto
se mezclan total y uniformemente en todas sus proporciones, y por eso cualquier mezcla
de gases es homognea.
209
Tal vez hayas ledo en una lata de aerosol el mensaje que aparece en su etiqueta no se
queme ni perfore el envase, ni se exponga al calor. Dentro de la lata hay un gas a alta
presin, lo cual quiere decir que ejerce fuerza sobre cada cm3 de la superficie interna de
la lata. Te has preguntado por qu nos indican que no la perforemos?, qu puede
pasar si la calentamos en el fuego al incinerar basura?
PRESIN
Los cientficos han convenido en definir la presin como la cantidad de fuerza o empuje
ejercida sobre la unidad de rea.
P = FA
F = fuerza que acta perpendicularmente a una superficie, por unidad de rea.
A = rea en la que est distribuida la fuerza.
La presin poseda no depende slo de la fuerza que se ejerce, sino de la superficie sobre
la cual se distribuye esta fuerza. Por ejemplo, si un objeto que pesa 1000 kg descansa
sobre una superficie plana de 10 m2 ejercer una presin de 100 kilogramos por metro
cuadrado. En tanto un objeto que pesa 1000 kg, y descansa sobre una superficie de 100
m2, ejerce una presin de 10 kilogramos por metro cuadrado.
La unidad del SI de fuerza es el newton (Nw)m2, la cual se define como la fuerza que
posee un cuerpo con una masa de un kilogramo y una aceleracin de un metro por
segundo cuadrado. La unidad del SI de presin (newton por metro cuadrado) se llama
Pascal y se abrevia (Pa). Desafortunadamente, con frecuencia todava se emplean otras
unidades ms para medir presiones tales como la atmsfera (atm) y el milmetro de
mercurio (mmHg) o Torricelli (Torr).
Las relaciones existentes entre las tres unidades son:
210
La presin que relaciona kilopascales con atmsferas es: 1 atm = 101.325 kPa.
Con esa expresin puede construirse la razn unitaria: 101.325 kPa 1 atm
Para la resolucin del problema es necesario multiplicar el dato por la razn unitaria, es
decir
P = 2 atm 101.325 kPa
P = 2 atm 101.325 kPa = 202.65 kPa
1 atm
En la figura 1, la lnea recta indica que el volumen y la temperatura del gas varan
linealmente. Sin embargo, el volumen del gas no se duplica cuando se dobla la
temperatura (en grados centgrados). Por lo tanto, no son directamente proporcionales
Figura 1. Relacin de temperatura y volumen para los gases
Vaco
Figura
2. Un barmetro simple.
14
211
Mercurio
Ejemplo prctico:
Realiza lo siguiente: Inserta un globo en la boca de un envase de refresco y colcalos
dentro de un recipiente con agua caliente, observars que el globo se infla; si
posteriormente haces lo mismo pero en un recipiente con agua fra observars que el
globo se desinfla. Explica por qu?. Apyate en la figura que a continuacin se muestra.
212
-273 -200
-100
0
100
200
el volumen disminuye repentinamente a
una fraccin
de
milmetro
cuando
el
gas se transforma en lquido.
volumen fuera cero. Aunque es increble la idea de que la materia tenga un volumen cero,
la temperatura a la cual sucedera es importante cientficamente. Esta temperatura se ha
calculado, y es de 273.15 grados centgrados bajo cero y se le llama cero absoluto. sta
213
En 1848 William Thomson, tambin llamado Lord Kelvin (1824-1907), fue quien demostr
la validez de la escala de temperaturas absolutas. Con posterioridad, el SI sugiri el uso
de esta escala para la medicin de las temperaturas. Para convertir grados centgrados
(C) a Kelvin (K), la relacin es:
T = t + 273
Donde T = temperatura en K
t = temperatura en C.
Ejemplo:
Cuntos K corresponden a 25 C?
T = 25 C + 273
T = 298 K
Es importante que tomes en cuenta lo siguiente:
Es prctica general usar una T mayscula cuando se trata de temperaturas absolutas y
una t minscula cuando se trata de temperaturas en grados centgrados o celsius.
LEY DE CHARLES Efecto de la temperatura sobre el volumen
La lnea recta en la figura 4 muestra que las variaciones de temperatura y volumen son
lineales entre si. Sin embargo, si las temperaturas se miden en grados centgrados, no
existe una relacin proporcional directa de la temperatura con el volumen. En cambio, si
los datos de temperatura se transforman a grados Kelvin, la relacin entre temperatura y
volumen es proporcional. La expresin de esta relacin se conoce como la Ley de
Charles, la cual expresa que: Si la presin se mantiene constante, el volumen de una
determinada cantidad de gas es directamente proporcional a su temperatura absoluta. Su
expresin matemtica es:
214
Donde
Vi, Ti = volumen y temperatura inicial, y
Vf, Tf = volumen y temperatura final.
Tomando en consideracin que los gases se comprimen y se expanden, debemos tomar
en cuenta las condiciones inciales y finales que se indican con los subndices i, y, f
(inicial y final).
Ejemplo:
Si se llena un recipiente con 16 L de oxgeno gaseoso a 20 C, cul ser el volumen (Vf)
en litros cuando la temperatura aumente a 27 C, manteniendo constante la presin?.
Datos
Vi = 16 L
Ti = 20 C + 273 = 293 K
Vf =?
Tf = 27 C + 273 = 300 K
Sustitucin
Vf = (16 L) (300 K) / 293 K = 16.38 L.
El volumen final es mayor debido a que la temperatura final es mayor que la inicial.
LEY DE BOYLE Efecto de la presin sobre el volumen
Si se toma una jeringa, se saca el mbolo de la jeringa hasta la marca de su capacidad y
se obstruye la salida del aire por su pivote, ya sea colocndole un tapn o clavndola en
un tapn de hule, y posteriormente la sujeta fuertemente en posicin vertical y le va
colocando encima cuerpos de peso semejante, qu se observa?.
215
Figura 6. La presin del aire encerrado en la jeringa es igual a la suma de los pesos
del mbolo, de la plataforma y del libro, dividida entre la superficie del extremo del
mbolo ms la presin de la atmsfera
Este fenmeno fue estudiado independientemente por Robert Boyle (1627-1691) y por
Edmond Mariotte (1620-1684), quienes emplearon un aparato similar al que se muestra
en la figura
216
Presin
(mmHg)
Volumen (mL)
P x V (mLmmHg)
700
25.0
1.75 x 104
830
21.1
1.75 x 104
890
19.7
1.75 x 104
1060
16.5
1.75 x 104
1240
14.1
1.75 x 104
estableci
la
llamada
Ley
de
Donde:
Pi, Vi = presin y volumen iniciales. Pf, Vf = presin y volumen finales.
Ejemplo: Una muestra de nitrgeno (N2) ocupa un volumen de dos litros y se encuentra a
una presin de 0.76 atm. Cul ser el volumen que ocupar en litros si la presin
aumenta al doble, manteniendo constante la temperatura?.
Sustitucin
0.76 atm x 2 L
Datos
Frmula
Despeje V = 1,0 L /1.52 atm
f
Vi = 2L
PiVi = PfVf
Vf=Pi x Vi / Pf
Vf = 1.0 L.
Pi = 0.76 atm
Vf = ?
Pf = 2 (0.76 atm) = 1.52 atm
217
Donde:
Pi, Ti = presin y temperatura inciales.
Pf, Tf = presin y temperatura finales.
Ejemplo:
En un tanque se almacenan 30 litros de nitrgeno a presin de 3 atm y a una temperatura
de -15 C es llevado a la temperatura es de 33 C, qu presin en kilopascales (kPa) se
ejerce sobre la pared del tanque?.
Datos
Vi = 30 L
Pi = 3 atm
Pf = P i Tf / Ti
Frmula
Pi / Ti = Pf /Tf
Despeje
P i Tf = Ti P f
218
Existen tres variables que describen una determinada cantidad de gas: P, V y T; as,
pues, se ha estudiado qu dependencia hay entre dos propiedades de los gases cuando
todas las dems se conservan constantes. Por ejemplo, se ha considerado V como una
funcin de P cuando la masa (m), y la T son constantes (Ley de Boyle); en la prctica es
ms probable que la presin y la temperatura de una masa constante de gas cambien
simultneamente. Cmo determinamos la dependencia del volumen bajo estas
condiciones? Una solucin ser combinar las leyes estudiadas (Boyle, Charles y Gay
Lussac) en un solo enunciado para la llamada Ley general del estado gaseoso.
Datos
Frmula
Vi = 6 L
Pi = 80 kPa
Pi Vi / Ti = Pf Vf / Tf
Despeje
V f = P i Vi T f / Pf Ti
219
Ti = 25 C + 273 = 298 K
Vf = ?
Pf = 101 kPa
Tf = 30 C + 273 = 303 K
Sustituyo:
Vf = 6 L x 80 kPa / 101 kPa x 303 K / 298 K = 145 440 / 30 098 = 4. 83 L
HIPTESIS DE AVOGADRO
Cuando el hidrgeno y el oxgeno reaccionan para formar agua gaseosa, la relacin
existente entre los volmenes de los reactivos y el producto, si se miden a la misma
presin y temperatura, es:
220
221
V y nT / P
Si esta proporcionalidad se plantea con una igualdad, se escribir:
V= RnT / P
Donde R es una constante de proporcionalidad. Esta igualdad se escribe generalmente
as:
PV = nRT, se conoce como la Ley del gas ideal
Tambin se conoce como ecuacin de estado para un gas ideal. Una ecuacin de estado
es la que relaciona variables que pueden definir el estado de un sistema, es decir, la
condicin exacta del sistema.
Para saber el valor de la constante R, es necesario conocer cuatro variables de una
determinada muestra de gas. As, pues, para un mol de gas a presin y temperatura
estndar tenemos que:
n (nmero de moles)
V (Volumen)
T (Temperatura)
P (Presin)
= 1 mol
= 22.4 L
= 273 K
= 1 atm.
En este sentido, lo primero que debemos hacer es ordenar los datos e identificar la
Datos
Frmula
V = 1.64 L
T= 27 C
P= 890 mm Hg
m = 2.273 g
PV = nRT
222
PM = ?
R = 0.082 atm L / mol K
Si sustituimos los valores conforme a la frmula general observars que existen dos
variables o literales que no corresponden con sta.
Como recordar,
n = m /PM
PV = m / PM x RT
Una vez que contamos con las variables correctas en la frmula, tendremos que llevar a
cabo el siguiente despeje para encontrar el valor del peso molecular (PM)
PM PV = mRT
Por lo tanto:
PM = mRT / PV
P = 850 mm Hg
1 atm / 760 mm Hg
= 1. 17 atm
223
T = 27 C + 273 = 300 K
Calcule la presin de un cilindro de gas que contiene 40 L de gas a 45 C y tiene una
presin de 650 mm Hg. Si la temperatura cambia a 100 C. No olvide que en algunos
casos debers hacer despejes de la frmula general y conversiones de las unidades.
Cuando se dice que la masa atmica del nitrgeno es 14 uma, se indica que la masa de
un tomo de nitrgeno es 14 veces mayor que la doceava parte del carbono 12. Por otro
lado, como las molculas estn formadas por tomos y estos tienen masa, tambin la
tendrn las molculas. A esta masa se le llama masa molecular y se obtiene teniendo en
cuenta la masa atmica de cada elemento que integra el compuesto y el nmero de
tomos que interviene. As, la masa molecular del amoniaco es 17 porque:
M (NH3) = 1 x 14 + 3 x 1 = 17 uma
Concepto de mol
Nmero de Avogadro: Es el nmero de tomos contenido en 12 g del istopo del carbono
12 y tiene un valor de NA = 6,023 x 1023.
224
M m (H2SO4) = 98 g
Mientras que la masa molecular del cido sulfrico es:
M (H2SO4) = 98 uma
Volumen molar
Un mol de cualquier gas, en condiciones normales de presin (1 atm) y temperatura
(0C = 273 K) ocupa siempre un volumen de 22,4 L, a este volumen se le denomina
volumen molar y segn la definicin de mol, contiene 6,023 x 1023 molculas.
225
PV = nRT
La constante R, denominada constante de los gases ideales o constante universal de los
gases, tiene el mismo valor para todos los gases y puede calcularse a partir del volumen
molar y de las denominadas condiciones normales de un gas (0 C y 1 atm).
El volumen molar de cualquier gas con comportamiento ideal se ha establecido
experimentalmente en 22,4 litros. Por tanto:
226
La Presin Total de una mezcla de gases ser la suma de todas las presiones parciales
de los componentes de la mezcla de gases.
PTotal = P1 + P2 + P3 + ... Pn
Supongamos que llenamos un globo con oxgeno al 100% (en superficie). Tendremos un
globo lleno de O2 puro con una atmsfera de Presin. La Presin Parcial ser de una
atmsfera
o
1
Kg/cm2.
Introducimos en el globo una cantidad igual de nitrgeno, sin cambios de temperatura y
resultar que la Presin Total absoluta ser de 2 atmsferas. Ahora tenemos una mezcla
de gases 50% oxgeno y 50% nitrgeno
Presin Total absoluta en la mezcla 2 atmsferas
Presin Parcial del oxgeno 1 atmsfera
227
228
En el ESTADO SOLIDO las molculas estn muy juntas y se mueven oscilando alrededor
de unas posiciones fijas; las fuerzas de cohesin son muy grandes. En el ESTADO
LQUIDO las molculas estn ms separadas y se mueven de manera que pueden
cambiar sus posiciones, pero las fuerzas de cohesin, aunque son manos intensas que en
el estado slido, impiden que las molculas puedan independizarse. En el ESTADO
GASEOSO las molculas estn totalmente separadas unas de otras y se mueven
libremente; no existen fuerzas de cohesin.
S se aumenta la temperatura de un sistema material slido, sus molculas se movern
ms rpidamente y aumentarn la distancia meda entre ellas, las fuerzas de cohesin
disminuyen y llegar un momento en que stas fuerzas son incapaces de mantener las
molculas en posiciones fijas, las molculas pueden entonces desplazarse, el sistema
material se ha convertido en lquido.
Si la temperatura del lquido contina aumentando, las molculas aumentarn an ms su
rapidez, la distancia media entre ellas ir aumentando y las fuerzas de cohesin van
disminuyendo hasta que finalmente las molculas pueden liberarse unas de otras, ahora
el SISTEMA MATERIAL o conjunto de molculas est en estado gaseoso.
229
VELOCIDAD DE REACCIN
Es la cantidad de un reactivo que en una reaccin se transforma por unidad de tiempo o
es la cantidad de un producto que se forma por unidad de tiempo. Para este tratamiento
se supondr que las reacciones tienen lugar en un recipiente cerrado y de volumen
constante.
Para una reaccin A+BC+D la velocidad se expresa como la derivada, respecto al
tiempo, de la concentracin de cualquier reactivoque como va disminuyendo su
concentracin tiene signo negativo o respecto a la formacin de un producto C, el cual va
aumentando la concentracin tiene signo positivo. Se mide en general en moll-1s-1, si la
concentracin se da en molaridad.
230
LA TEMPERATURA.
La constante de velocidad especfica vara con la temperatura en forma exponencial de
acuerdo con la expresin: k Ae -Ea/ RT llamada ecuacin de Arrhenius, donde k es la
constante de velocidad especfica, A es el factor de frecuencia, Ea es la energa de
activacin y e -Ea/ RT es el factor de Boltzmann o factor energtico, donde R es la
constante de los Gases y T la temperatura en Kelvin.
La energa de activacin es la energa de formacin del producto intermedio denominado
complejo activado. A partir de este complejo la reaccin puede dar los productos, o bien
retornar a los reactivos.
La ecuacin de Arrhenius es til porque expresa una relacin cuantitativa entre la
temperatura, energa de activacin y la constante de velocidad. Quiz su aplicacin ms
valiosa sea la determinacin en una reaccin de la energa de activacin mediante
experimentos de velocidad a diferentes temperaturas.
CATALIZADORES.
Son sustancias que modifican la velocidad de una reaccin aunque al final del proceso
son liberados. El catalizador rebaja la Ea del complejo activado, normalmente forma un
complejo activado de menor energa, para que el estado de transicin lo alcancen un
mayor nmero de molculas, y de esa manera aumentar la velocidad. Los catalizadores
no van a afectar en absoluto las variables termodinmicas del proceso, H o G ni el
equilibrio, la nica influencia que tendrn ser que el equilibrio se alcanzar antes.
Las concentraciones de los reactivos, Como ya se ha indicado, en la ecuacin de
velocidad se ve la dependencia que existe entre velocidad y concentracin.
La naturaleza y el estado fsico de los reactivos. Las reacciones entre gases suelen
ser ms rpidas que entre lquidos y que entre slidos, que suelen ser las ms lentas.
DIFUSIN Y EFUSIN
DIFUSIN
Difusin gaseosa, la mezcla gradual de molculas de un gas con las molculas de otro
gas en virtud de sus propiedades cinticas, constituye una demostracin directa del
movimiento aleatorio. a pesar del hecho que las velocidades moleculares son muy
231
EFUSIN
La efusin es el proceso por el cual un gas bajo presin escapa de un recipiente al
exterior a travs de una pequea abertura. Se ha demostrado que la velocidad de efusin
es directamente proporcional a la velocidad media de las molculas.
Se pueden medir los tiempos necesarios para que cantidades iguales de gases efundan
en las mismas condiciones de presin y temperatura, demostrndose que dichos tiempos
son inversamente proporcionales a sus velocidades. As, cuanto ms pesada es la
molcula ms tardar en efundir.
En resumen
EFECTO INVERNADERO
El efecto invernadero es una condicin natural de la atmsfera de la tierra. Algunos gases,
tales como los vapores de agua, el dixido de carbono (CO2) y el metano son llamados
232
gases invernadero, pues ellos atrapan el calor del sol en las capas inferiores de la
atmsfera. Sin ellos, nuestro planeta se congelara y nada podra vivir en l. A medida que
el planeta se calienta, los cascos polares se derriten. Adems el calor del sol cuando llega
a los polos, es reflejado de nuevo hacia el espacio.
Al derretirse los casquetes polares, menor ser la cantidad de calor que se refleje, lo que
har que la tierra se caliente an ms. El calentamiento global tambin ocasionar que se
evapore ms agua de los ocanos. El vapor de agua acta como un gas invernadero. As
pues, habr un mayor calentamiento. Esto contribuye al llamado efecto amplificador.
El aumento global de temperatura solo podra ser en unos cuntos grados, pero podran
ser los necesarios para ocasionar cambios climticos mayores. Una hiptesis muy
interesante sugiere que el exceso de calor podra derretir el hielo de la Antrtida, lo cual
elevara el nivel del mar y ocasionara inundaciones en lugares como Florida.
La ley de los gases ideales es la ecuacin de estado del gas ideal, un gas hipottico
formado por partculas puntuales, sin atraccin ni repulsin entre ellas y cuyos choques
son perfectamente elsticos (conservacin de momento y energa cintica). Los gases
reales que ms se aproximan al comportamiento del gas ideal son los gases
monoatmicos en condiciones de baja presin y alta temperatura.
Empricamente, se observan una serie de relaciones entre la temperatura, la presin y el
volumen que dan lugar a la ley de los gases ideales, deducida por primera vez por mile
Clapeyron en 1834.
233
LA ECUACIN DE ESTADO
La ecuacin que describe normalmente la relacin entre la presin, el volumen, la
temperatura y la cantidad (en moles) de un gas ideal es:
Donde:
= Presin
= Volumen
= Moles de Gas.
= Constante universal de los gases ideales .
= Temperatura absoluta
Esta teora fue desarrollada por Ludwig Boltzmann y Maxwell. Nos indica las propiedades
de un gas ideal a nivel molecular. Todo gas ideal est formado por N pequeas partculas
puntuales (tomos o molculas). Las molculas gaseosas se mueven a altas velocidades,
en forma recta y desordenada.
Un gas ideal ejerce una presin continua sobre las paredes del recipiente que lo contiene,
debido a los choques de las partculas con las paredes de ste. Los choques moleculares
son perfectamente elsticos. No hay prdida de energa cintica. No se tienen en cuenta
las interacciones de atraccin y repulsin molecular.
La energa cintica media de la translacin de una molcula es directamente proporcional
a la temperatura absoluta del gas. En estas circunstancias, la ecuacin de los gases se
encuentra tericamente:
PV = NBT
Donde B es la constante de Boltzmann.
234
235
Donde:
= Presin del gas
= Volumen del gas
= Moles de gas.
= Constante universal de los gases ideales
= Temperatura.
a y b son constantes determinadas por la naturaleza del gas con el fin de que haya la
mayor congruencia posible entre la ecuacin de los gases reales y el comportamiento
observado experimentalmente
Ecuacin general de los gases ideales Partiendo de la ecuacin de estado:
Tenemos que:
Donde R es la constante universal de los gases ideales, luego para dos estados del
mismo gas, 1 y 2:
Para una misma masa gaseosa (por tanto, el nmero de moles n es constante),
podemos afirmar que existe una constante directamente proporcional a la presin y
volumen del gas, e inversamente proporcional a su temperatura.
FORMAS ALTERNATIVAS
236
Como la cantidad de sustancia podra ser dada en masa en lugar de moles, a veces es
til una forma alternativa de la ley del gas ideal. El nmero de moles (n) es igual a la masa
(m) dividido por la masa molar (M):
y sustituyendo
, obtenemos:
Donde:
Esta forma de la ley del gas ideal es muy til porque se vincula la presin, la densidad
= m/ V, y la temperatura en una frmula nica, independiente de la cantidad del gas
considerado.
En mecnica estadstica las ecuaciones moleculares siguientes se derivan de los
principios bsicos:
y desde = m/ V, nos encontramos con que la ley del gas ideal puede escribirse como:
237
Ley de Boyle-Mariotte
Tambin llamado proceso isotrmico. Afirma que, a temperatura y cantidad de gas
constante, el volumen de un gas es inversamente proporcional a su presin:
Ley de Avogadro
La Ley de Avogadro fue expuesta por Amedeo Avogadro en 1811 y complementaba a las
de Boyle, Charles y Gay-Lussac. Asegura que en un proceso a presin y temperatura
constante (isbara e isotermo), el volumen de cualquier gas es proporcional al nmero de
moles presente, de tal modo que:
238
239
240
241
PERFIL DE LA IONSFERA
La parte superior de la ionosfera se extiende en el espacio muchos miles de kilmetros y
se combina con la magnetsfera, cuyo plasma est generalmente ms rarificado y
tambin ms caliente. Los iones y los electrones del plasma de la magnetsfera provienen
de la ionosfera que est por debajo y del viento solar y muchos de los pormenores de su
entrada y calentamiento no estn claros an Existe el plasma interplanetario, el viento
solar. La capa ms externa del Sol, la corona, est tan caliente que no slo estn
ionizados todos sus tomos, sino que aquellos que comenzaron con muchos electrones,
tienen arrancados la mayora (a veces todos), incluidos los electrones de las capas ms
profundas que estn ms fuertemente unidos. En la corona del Sol se ha detectado la luz
caracterstica del hierro que ha perdido 13 electrones.
Esta temperatura extrema evita que el plasma de la corona permanezca cautivo por la
gravedad solar y, as, fluye en todas direcciones, llenando el Sistema Solar ms all de
los planetas ms distantes.
CONDENSADO DE BOSE-EINSTEIN
Esta nueva forma de la materia fue obtenida el 5 de julio de 1995, por los fsicos Eric
Cornell, Wolfgan Ketterle y Carl Wieman, los cuales fueron galardonados en 2001 con el
premio nobel de la fsica. Los cientficos lograron enfriar los tomos a una temperatura
300 veces ms bajo que lo que se haba logrado anteriormente. Se le ha llamado BEC,
Bose - Einstein Condensado y es tan fro y denso que ellos aseguran que los tomos
pueden quedar inmviles.Sin embargo todava no se sabe cul ser el mejor uso que se
le pueda dar a este descubrimiento. Este estado fue predicho por Einstein y Bose en
1924.
CONDENSADO DE FERMINICO
Creado en la universidad de Colorado por primera vez en 1999, el primer condensado de
Fermi formado por tomos fue creado en 2003. El condensado ferminico, considerado
como el sexto estado de la materia, es una fase superfluida formada por partculas
ferminicas a temperaturas bajas. Esta cercanamente relacionado con el condensado de
Bose-Einstein. A diferencia de los condensados de Bose-Einstein, los fermiones
condensados se forman utilizando fermiones en lugar de bosones.
Dicho de otra forma, el condensado de Fermi es un estado de agregacin de la materia en
la que la materia adquiere superfluidez. Se crea a muy bajas temperaturas,
extremadamente cerca del cero absoluto.
Los primeros condensados ferminicos describan el estado de los electrones en un
superconductor. El primer condensado ferminico atmico fue creado por Deborah S. Jin
en 2003. Un condensado quiral es un ejemplo de un condensado ferminico que aparece
en las teoras de los fermiones sin masa con rompimientos a la simetra quiral.
Es considerado una falacia para muchos cientficos. La naturaleza del condensado implica
que todas las partculas que lo conforman se encuentran en el mismo estado cuntico, lo
cual es slo posible si dichas partculas son bosones. Ahora bien, el Principio de exclusin
de Pauli impide que cualquier pareja de fermiones ocupe el mismo estado cuntico al
mismo tiempo. Por lo tanto un condensado ferminico no puede existir.
242
Cul es la diferencia? Los bosones ejercen una gran fuerza de atraccin entre ellos.
Como
regla
general,
cualquier
tomo
con
un
nmero
par
de
electrones+protones+neutrones es un bosn. As, por ejemplo, los tomos del sodio
ordinario son bosones, y pueden unirse para formar condensados Bose-Einstein.
Los fermiones, por otro lado, ejercen una nula fuerza de atraccin entre ellos. No pueden
juntarse en el mismo estado cuntico (por el Principio de Exclusin de Pauli de la
mecnica
cuntica).
Cualquier
tomo
con
un
nmero
impar
de
electrones+protones+neutrones, como el potasio-40, es un fermin.
SUPERSLIDO (POSIBLE NUEVO ESTADO)
Este material es un slido en el sentido de que la totalidad de los tomos del helio--(4)
que lo componen estn congelados en una pelcula cristalina rgida, de forma similar a
como lo estn los tomos y las molculas en un slido normal como el hielo. La diferencia
es que, en este caso, congelado no significa estacionario.
Como la pelcula de helio-4 es tan fra (apenas un dcimo de grado sobre el cero
absoluto), comienzan a imperar las leyes de incertidumbre cuntica. En efecto, los tomos
de helio comienzan a comportarse como si fueran slidos y fluidos a la vez. De hecho, en
las circunstancias adecuadas, una fraccin de los tomos de helio comienza a moverse a
travs de la pelcula como una sustancia conocida como sper-fluido, un lquido que se
mueve sin ninguna friccin. De ah su nombre de sper-slido.
Se demuestra que las partculas de helio aplicadas a temperaturas cercanas del 0
absoluto cambian el momento de inercia y un slido se convierte en un supersolido lo que
previamente aparece como un estado de la materia.
OTROS POSIBLES ESTADOS DE LA MATERIA
Existen otros posibles estados de la materia; algunos de estos slo existen bajo
condiciones extremas, como en el interior de estrellas muertas, o en el comienzo del
universo despus del Big Bang o gran explosin:
a.
b.
c.
d.
Superfluido
Materia degenerada
Materia fuertemente simtrica
Materia dbilmente simtrica
Materia extraa o Materia de Quarks
243
CAMBIOS DE ESTADO
Diagrama de los cambios de estado entre los estados slido, lquido y gaseoso.
244
En este texto slo se van a presentar dos tipos de fuerzas intermoleculares que actuarn
en mayor o menor grado entre las molculas iguales o entre molculas diferentes, las
fuerzas intermoleculares de Van der Waals y el enlace de hidrgeno.
FUERZAS INTERMOLECULARES DE VAN DER WAALS.
Dentro de este apartado se incluyen las: Fuerzas de orientacin, fuerzas de dispersin,
fuerzas de dipolo-dipolo inducido y fuerzas de ion-dipolo.
Las dos primeras, orientacin y dispersin, actan entre molculas iguales (sern las
responsables de los cambios de estado) y las dos segundas, dipolo-dipolo inducido e iondipolo, actuarn entre especies diferentes.
245
Fuerzas ion-dipolo
Cuando un ion como el Na+ se pone en el seno de una sustancia polar como el agua, el
dipolo del agua se sita de forma que la parte negativa del dipolo se orienta hacia el ion
Na+, producindose una atraccin entre cargas de distinto signo. La atraccin del sodio no
se limita a una sola molcula de agua sino que atraer molculas en todas las direcciones
y la energa desprendida ser por lo tanto, mayor.
Estas fuerzas son las responsables de que los compuestos con enlace inico se puedan
disolver en agua. Cuando se pone cloruro de sodio en agua, tanto los iones sodio como
los iones cloruro se rodearn de molculas de agua, se solvatan, y cuando la energa
desprendida en esas interacciones es mayor que la energa reticular, la red se rompe y el
compuesto inico se ha disuelto. Cuanta ms energa de red tenga un determinado
compuesto menos soluble ser.
Interacciones entre molculas no polares.
Qu fuerzas de atraccin se establecen entre las sustancias no polares? Para contestar
esta pregunta, analice el esquema de la figura 11.4. Si un ion o una molcula polar se
acerca a un tomo (o una molcula no polar), la distribucin electrnica del tomo (o
molcula) se distorsiona por la fuerza que ejerce el ion o la molcula polar, dando lugar a
una clase de dipolo. Se dice que el dipolo del tomo (o molcula no polar) es un dipolo
inducido porque la separacin de sus cargas positiva y negativa se debe a la proximidad
de un ion o una molcula polar. La atraccin entre un ion y el dipolo inducido se conoce
como interaccin ion-dipolo inducido, en tanto que la atraccin entre una molcula
polar y el dipolo inducido se conoce como interaccin dipolo-dipolo inducido.
La probabilidad de inducir un momento dipolar depende no slo de la carga del ion o de la
fuerza del dipolo, sino tambin del grado de polarizacin del tomo o molcula, es decir,
246
Por ejemplo:
H+F- H+F-
La condicin para que se d enlace de hidrgeno es que exista hidrgeno y que ste se
encuentre unido a un elemento con electronegatividad alta y que posea un par de
electrones sin compartir. Los elementos que tienen mayor electronegatividad son F, O, N
y, a veces, tambin se da este enlace con Cl o S.
El enlace de hidrgeno ms fuerte se presentar cuando el hidrgeno est unido al flor,
HF, y, sin embargo, el agua tiene el punto de fusin ms alto que el HF, lo que es debido
a que el oxigeno de una molcula de agua puede formar cuatro enlaces de hidrgeno, dos
a travs de su oxigeno con dos hidrgenos de dos molculas vecinas y otros dos a travs
de sus hidrgenos con los oxgenos de otras dos molculas vecinas. El flor slo puede
formar dos enlaces de hidrgeno con dos molculas vecinas.
247
Estos enlaces de hidrgeno son tambin los responsables de que hielo tenga menor
densidad que el agua, ya que en el hielo, cada oxigeno se encuentra unido a cuatro
hidrgenos, dos mediante enlace covalente y dos de hidrgeno que da lugar a una
estructura poco compacta, es decir con un gran volumen y por lo tanto menor densidad.
Este enlace se da tambin entre molculas diferentes, por ejemplo etanol y agua, que
renan los requisitos para formar enlaces de hidrgeno, estas dos sustancias son
miscibles porque se establecen enlaces de hidrgeno entre las molculas de agua y las
molculas de etanol.
ENLACE DE HIDROGENO Y LAS PROPIEDADES INUSUALES DEL AGUA
Para fundir un kilogramo de hielo son necesarios 334 kJ, (calor latente de fusin), una
energa 80 veces superior a la necesaria para hacer pasar este mismo kilogramo (un litro)
de agua de cero a un grado. Estas magnitudes explican el que la fusin de un cubo de
hielo de tres centmetros de lado (unos 25 gramos), sea suficiente para bajar la
temperatura de un vaso de un tercio de litro con bebida, de 20 a 12 grados. Sin embargo
si se aaden 25 gramos de agua a cero grados al mismo vaso con bebida, la temperatura
no desciende ms que grado y medio.
ESTRUCTURA DEL AGUA
El agua tiene uno de los mayores calores latentes conocidos. La causa se debe a su
estructura, al formar el hielo las molculas se ordenan muy regularmente mediante los
denominados enlaces de hidrgeno, en continua redistribucin. Estos enlaces explican no
slo el gran valor del calor latente del hielo, sino tambin su gran resistencia mecnica. Lo
ms sorprendente es que los enlaces de hidrgeno mantienen alejadas las molculas de
agua, de forma que en estado slido el volumen es mayor, siendo la densidad inferior a la
del agua, explicando por qu flota el hielo. Al fundir, slo el 16% de los enlaces de
hidrgeno se rompen y da lugar a que por encima de cero grados la densidad del agua
crece con la temperatura al romperse ms enlaces de hidrgeno. El fenmeno se produce
248
249
Sin el mximo de densidad a cuatro grados el agua congelara de una forma diferente. La
superficie de agua de un lago se enfra cediendo su calor por conduccin al aire del
ambiente y por radiacin. Este ltimo proceso es eficaz por las noches sin nubes, pues la
radiacin trmica emitida por la Tierra y los lagos se pierde en el espacio. Por ejemplo, los
procesos que suceden en un lago a 10 grados antes de que la temperatura exterior caiga
bajo cero grados. Al primer fro, el agua de la superficie se enfra, su densidad aumenta a
medida que se acerca la temperatura a cuatro grados. Ms densa que el agua de las
capas superiores, el agua superficial es arrastrada hacia el fondo y es reemplazada por el
agua ms caliente de la zona ms profunda. Este proceso de conveccin iguala la
temperatura del agua en todo el lago. De forma que mientras que la temperatura
permanezca superior a los cuatro grados la masa entera del lago se enfra y el proceso
tarda ms tiempo cuanto ms profundo es el lago. Esto explica la causa de que los
charcos de agua se hielen antes que aparezca el hielo en las lagunas.
Cuando la temperatura del agua alcanza los cuatro grados se acelera el enfriamiento. El
agua de la superficie es menos densa que la profunda y permanece, enfrindose hasta
cero grados antes de congelarse de forma muy fina, espesndose progresivamente
mientras que el resto del agua del lago permanece a cuatro grados. Sin este mecanismo
la vida acutica no podra existir en el invierno. Una capa de cinco centmetros de espesor
es capaz de soportar una persona y una de 30 centmetros aguanta un camin.
El mar
La sal disuelta en el agua disminuye varios grados el punto de congelacin del agua del
mar. Se comprueba cuando se arroja sal sobre la nieve para facilitar la circulacin en
carreteras. Con una concentracin de 35 gramos de sal por litro, se congela a dos grados
bajo cero.
Este es el fundamento de la fabricacin domstica de helados. Para lograr un bao
trmico a cuatro grados bajo cero se mezclan en un recipiente sal comn (ClNa) y hielo.
Con el contacto de la sal se funde absorbiendo calor y bajando la temperatura. El
equilibrio se logra a la temperatura de congelacin del agua salada y se mantiene
mientras que hay hielo en el recipiente. Dentro de este bao se pone la mezcla a convertir
en un helado.
250
La Ebullicin es el cambio de estado que ocurre cuando una sustancia pasa del estado
lquido al estado de vapor. Para que ello ocurra debe aumentar la temperatura en toda la
masa del lquido.
A la temperatura durante la cual se dice que un determinado lquido hierve se la llama
punto de ebullicin.
La diferencia entre la evaporacin y la ebullicin, es que en la evaporacin, el cambio de
estado ocurre solamente en la superficie del lquido. Tambin se encuentra en que en una
se necesita mayor cantidad de calor para que suceda la reaccin.
Cuando se realiza una destilacin, para separar dos o ms lquidos de diferente punto de
ebullicin, la temperatura permanece constante en el punto de ebullicin de cada uno de
los lquidos que se desea separar de la mezcla.
PRESIN DE VAPOR
Presin de vapor, presin que ejerce el vapor en equilibrio con el lquido o el slido que lo
origina a determinada temperatura. Todos los slidos y lquidos producen vapores
consistentes en tomos o molculas que se han evaporado de sus formas condensadas.
Si la sustancia, slida o lquida, ocupa una parte de un recipiente cerrado, las molculas
que escapan no se pueden difundir ilimitadamente sino que se acumulan en el espacio
libre por encima de la superficie del slido o el lquido, y se establece un equilibrio
dinmico entre los tomos y las molculas que escapan del lquido o slido y las que
vuelven a l. La presin correspondiente a este equilibrio es la presin de vapor y
depende slo de la naturaleza del lquido o el slido y de la temperatura, pero no depende
del volumen del vapor; por tanto, los vapores saturados no cumplen la ley de BoyleMariotte.
La presin de vapor en los lquidos crece rpidamente al aumentar la temperatura; as,
cuando la presin de vapor es igual a 1 atmsfera, el lquido se encuentra en su punto de
ebullicin ya que el vapor, al vencer la presin exterior, se puede formar en toda la masa
del lquido y no slo en su superficie.
Cuando un soluto no voltil se disuelve en un lquido disminuye la presin de vapor del
disolvente, pues las molculas de soluto, al ser de mayor volumen, se comportan como
una barrera que impide el paso de las molculas de disolvente al estado de vapor. La
presin de vapor o ms comnmente presin de saturacin es la presin de la fase
gaseosa o vapor de un slido o un lquido sobre la fase lquida, para una temperatura
determinada, en la que la fase lquida y el vapor se encuentran en equilibrio dinmico; su
valor es independiente de las cantidades de lquido y vapor presentes mientras existan
ambas. Este fenmeno tambin lo presentan los slidos; cuando un slido pasa al estado
gaseoso sin pasar por el estado lquido (proceso denominado sublimacin o el proceso
inverso llamado deposicitacin o sublimacin inversa) tambin hablamos de presin de
vapor. En la situacin de equilibrio, las fases reciben la denominacin de lquido saturado
y vapor saturado. Esta propiedad posee una relacin directamente proporcional con las
fuerzas de atraccin intermoleculares, debido a que cuanto mayor sea el mdulo de las
mismas, mayor deber ser la cantidad de energa entregada (ya sea en forma de calor u
otra manifestacin) para vencerlas y producir el cambio de estado.
251
252
PUNTO DE EBULLICIN
Si a un lquido se le aplica calor, la energa cintica promedio aumenta y, por lo tanto, la
temperatura y la velocidad de evaporacin. Cuando se calienta un vaso con lquido, se
comienzan a formar pequeas burbujas de vapor, el cual se eleva y sale del lquido.
Dicho proceso se llama ebullicin; ste, aunque parecido a la evaporacin, no debe
confundirse. Cuando las molculas se evaporan de un lquido se difunden en la atmsfera
que les rodea y, por lo tanto, la presin de la atmsfera no afecta al proceso de
evaporacin. Por otro lado, si el lquido hierve, el vapor escapa del lquido con presin
suficiente para desplazar la atmsfera que rodea al lquido. De tal modo, la temperatura
que por la presin de vapor del lquido es igual a la presin de la atmsfera que la rodea
se llama punto de ebullicin.
TEMPERATURA Y PRESIN CRTICAS
La manera obvia de cambiar a un gas en un lquido es enfriarlo a una temperatura por
debajo de su punto de ebullicin. Hay otra manera de condensar un gas para formar un
lquido, sin embargo, implica aumentar la presin en el gas. Los lquidos hierven a la
temperatura a la cual la presin del vapor es igual a la presin del lquido con sus
alrededores. Elevar la presin en un gas por lo tanto aumenta con eficacia el punto de
ebullicin del lquido.
Suponga que tenemos vapor de agua (o vapor) en un envase cerrado a 120 C y 1
atmsfera de presin. Puesto que la temperatura del sistema est sobre el punto de
ebullicin del agua, no hay razn para que el vapor condense para formar un lquido.
Nada sucede hasta que comprimimos lentamente el envase de tal modo que se eleva la
presin del gas hasta que la presin alcanza 2 atmsferas. En este punto, el sistema est
en el punto de ebullicin en el que hierve el agua y algo del gas se condensar para
formar un lquido. Tan pronto como la presin en el gas exceda 2 atmsferas, la presin
del vapor del agua a 120C no es lo bastante grande para que el lquido hierva. El gas por
lo tanto lo tanto condensa para formar un lquido, como se indica en la figura.
253
P. de Ebullicin (
-267.96
2.261
-268.94
-240.17
12.77
-252.76
-228.71
26.86
-246.1
-146.89
33.54
-195.81
CO
-140.23
34.53
-191.49
Ar
-122.44
48.00
-185.87
-118.38
50.14
-182.96
-82.6
45.44
-161.49
31.04
72.85
-78.44
H
Ne
N
O
CH
CO
254
NH
Cl
132.4
111.3
-33.42
144.0
78.1
-34.03
Hay una correlacin obvia entre la temperatura crtica y el punto de ebullicin de estos
gases. Estas propiedades estn relacionadas porque ambas son medidas indirectas de la
fuerza de atraccin entre las partculas en la fase gaseosa.
Los valores experimentales de la temperatura y de la presin crticas de una sustancia se
pueden calcular al utilizar las constantes de a y de b en la ecuacin de van der Waals.
(2)
255
ACCIN CAPILAR
El agua cuenta con la propiedad de la capilaridad, que es la propiedad de ascenso, o
descenso, de un lquido dentro de un tubo capilar. Esto se debe a sus propiedades de
adhesin y cohesin. Cuando se introduce un capilar en un recipiente con agua, sta
asciende espontneamente por el capilar como si trepase agarrndose por las paredes,
hasta alcanzar un nivel superior al del recipiente, donde la presin que ejerce la columna
de agua se equilibra con la presin capilar. A este fenmeno se debe, en parte, la
ascensin de la savia bruta, desde las races hasta las hojas, a travs de los vasos
leosos.
El efecto se produce de forma ms marcada en tubos capilares, es decir, tubos de
dimetro muy pequeo. La capilaridad, o accin capilar, depende de las fuerzas creadas
por la tensin superficial y por el mojado de las paredes del tubo. Si las fuerzas de
adhesin del lquido al slido superan a las fuerzas de cohesin dentro del lquido, la
superficie del lquido ser cncava, el lquido subir por el tubo, es decir, ascender por
encima del nivel hidrosttico. Este efecto ocurre por ejemplo con agua en tubos de vidrio
limpios. Si las fuerzas de cohesin superan a las fuerzas de adhesin, la superficie del
lquido ser convexa y el lquido caer por debajo del nivel hidrosttico. As sucede por
ejemplo con agua en tubos de vidrio grasientos (donde la adhesin es pequea) o con
mercurio en tubos de vidrio limpios (donde la cohesin es grande). La absorcin de agua
por una esponja y la ascensin de la cera fundida por el pabilo de una vela son ejemplos
familiares de ascensin capilar. El agua sube por la tierra debido en parte a la capilaridad,
y algunos instrumentos de escritura como la pluma estilogrfica (fuente) o el rotulador
(plumn) se basan en este principio.
256
VISCOSIDAD
Es la resistencia a fluir que presenta un lquido. A mayor viscosidad, el lquido fluye ms
lentamente. La viscosidad es una propiedad que depende de la temperatura (la viscosidad
de un lquido comnmente disminuye con la temperatura. La unidad SI para esta
propiedad es newton-segundo por metro cuadrado (N s/m2).
LECCIN 47: QUMICA DEL ESTADO SLIDO: LOS METALES
Angulos
ejes
entre
Sistema Cristalino
Ejes
Cbico
a = b = c = = = 90
Tetragonal
a=bc
= = = 90
257
Ortorrmbico
a b c
= = = 90
a
Hexagonal
a=bc
Trigonal
Rombodrica)
(o
= = 90; =
120
a = b = c = = 90
Monoclnico
a b c = = 90;
a
90
Triclnico
a b c
a
, , 90
Sistema cristalino
Redes de Bravais
P
triclnico
monoclnico
258
ortorrmbico
tetragonal
P
rombodrico
(trigonal)
P
hexagonal
cbico
El tamao y la forma de la celda unidad pueden describirse por tres vectores reticulares a,
b, c y por ngulos entre las caras y la longitud relativa de las aristas, denominados
parmetros de red, constantes de red o ejes cristalogrficos.
a, b, c : longitud de las aristas correspondientes a los ejes coordenados X, Y,Z.
a , b , g : ngulos entre las aristas.
259
ELEMENTOS DE SIMETRA
El tipo de sistema cristalino depende de la disposicin simtrica y repetitiva de las caras
que forman el cristal. Dicha disposicin es consecuencia del ordenamiento interno de sus
tomos y, por lo tanto, caracterstico de cada mineral. Las caras se dispondrn segn los
elementos de simetra que tenga ese sistema, siendo uno de ellos caracterstico de cada
uno de los 7 sistemas:
Sistema Cristalino Elementos caractersticos
Cbico
Tetragonal
Ortorrmbico
Hexagonal
Un eje senario
derivado)
Trigonal
Rombodrica)
(o
(o
ternario
Un eje ternario
Monoclnico
Triclnico
La mayora de los materiales slidos no metlicos con los que uno a diario est en
contacto, encuentra que no hay diferencia caracterstica entre su forma externa y la de
casi todos los objetos metlicos. De aqu que resulte bastante sorprendente para la
mayora de la gente saber que los materiales metlicos poseen una estructura cristalina,
mientras que materiales como la madera, plsticos, papel, vidrio y otros no la poseen,
ste tipo de materiales tienen un arreglo al azar en sus partculas de manera que logran
rigidez a la temperatura ambiente.
Los slidos se pueden clasificar teniendo en cuenta el arreglo interno de sus partculas,
en amorfos y cristalinos.
Se puede decir que un slido es un material que posee forma y volumen definidos y que
es una sustancia constituida por tomos metlicos, tomos no metlicos, iones
molculas.
260
Muchas de las propiedades de los metales tales como la densidad, dureza, punto de
fusin, conductividad elctrica y calorfica estn relacionadas con la estructura cristalina y
tambin con el enlace metlico. Sin embargo, ninguna depende tanto de la estructura
cristalina como las propiedades mecnicas tales como la maleabilidad, ductilidad,
resistencia a la tensin, temple y capacidad de hacer aleaciones.
SLIDOS AMORFOS
Son todos aquellos slidos en los cuales sus partculas constituyentes presentan
atracciones lo suficientemente eficaces como para impedir que la sustancia fluya,
resultando una estructura rgida y ms o menos dura. No presentan una disposicin
interna ordenada por lo tanto no tienen ningn patrn determinado. Tambin se les
denomina vidrios lquidos sobreenfriados.
A temperaturas altas los amorfos se transforman en lquidos y sus partculas
constituyentes tienen libertad de movimiento, al disminuir lentamente la temperatura, la
energa cintica de las partculas se va haciendo tan baja que se puede producir un
acomodamiento entre ellas; pero si el enfriamiento se produce rpidamente y por debajo
del punto de fusin (sobreenfiramento), se origina, como resultado de las menores
vibraciones, una contraccin trmica que no permite el ordenamiento de las partculas
aumentando la viscosidad que ya no es posible apreciar flujo y la sustancia adquiere las
caractersticas de un slido: rigidez, dureza, forma y volumen definidos, etc. Como
ejemplos cabe resaltar: el asfalto, ceras, la brea, vidrio y la mayora de los polmeros.
Cuando un slido amorfo se quiebra produce caras y bordes irregulares y al fundirse lo
hace en un rango de temperaturas cambiando lentamente del estado slido al estado
lquido.
La importancia en la ingeniera de la estructura fsica de los materiales slidos depende
primordialmente de la disposicin de los tomos, iones o molculas que constituyen el
slido y de las fuerzas de enlace entre ellos.
Asignando valores especficos para las longitudes axiales y los ngulos intereaxiales, se
pueden construir diferentes tipos de celda unidad. Los cristalgrafos han mostrado que
son necesarias slo siete tipos de diferentes de celda unidad para crear todas las redes
puntuales, estos sistemas cristalinos son: el Cbico, el Tetragonal, el Ortorrmbico, el
Rombodrico, el Hexagonal, el Monoclnico y el Triclnico. La mayor parte de los sistemas
cristalinos presentan variaciones de la celda unidad bsica. A.J. Bravais mostr que 14
celdas unidad estndar podan describir todas las estructuras reticulares posibles. Hay
cuatro tipos bsicos de celdas unidad (1) Sencilla, (2) Centrada en el Cuerpo, (3)
Centrada en las Caras, y (4) Centrada en la Base.
261
En el Sistema Cbico hay tres tipos de celda unidad: cbica sencilla, cbica centrada en
el cuerpo y cbica centrada en las caras. En el Sistema Ortorrmbico hay estn
representados los cuatro tipos. En el Sistema Tetragonal hay solo dos: sencilla y centrada
en el cuerpo. La celda unidad tetragonal centrada en las caras parece que falta, pero se
puede formar a partir de cuatro celdas unidad tetragonales centradas en el cuerpo. El
Sistema Monoclnico tiene celdas unidad sencilla y centrada en la base, y los Sistemas
Rombodrico, Hexagonal y Triclnico tienen slo una celda unidad.
PRINCIPALES ESTRUCTURAS CRISTALINAS METLICAS
La mayora de los metales elementales (90%) cristalizan en tres estructuras cristalinas
densamente empaquetadas: cbica centrada en las caras FCC, hexagonal compacta
HCP y cbica centrada en el cuerpo BCC debido a que se libera energa a medida que los
tomos se aproximan y se enlazan cada vez ms estrechamente entre s. Por lo tanto
dichas estructuras densamente empaquetadas se encuentran en disposiciones u
ordenamientos de energa cada vez ms baja y estable.
Ejemplo
Cuntas celdas unidad hay aproximadamente en el Fe puro BCC si las aristas de la
celda estuvieran alineadas arista con arista en 1 mm, si a temperatura ambiente la arista
es igual a 0.287 X 10-9 nm ?
262
El APF de esta celda es 0.68, es decir, el 68% del volumen de la celda esta ocupado por
tomos y el 32% restante en espacio vaco. El cristal BCC no es una estructura totalmente
compacta, ya que los tomos an podran situarse ms juntos. Muchos metales como el
Cromo, Hierro, Wolframio, Molibdeno y Vanadio tienen estructura cristalina BCC.
Estructura Cristalina Cbica Centrada en las Caras FCC. En esta celda hay un punto
reticular en cada vrtice del cubo y otro en el centro de cada cara del cubo. El modelo de
esferas slidas indica que los tomos de esta estructura estn unidos del modo ms
compacto posible. El APF de esta estructura de empaquetamiento compacto es 0.74.
Esta celda tiene el equivalente a cuatro tomos por celda unidad. Un octavo de tomo en
cada vrtice (8 x 1/8=1) y seis medios tomos en el medio (1/2 x 6= 3).
Los tomos en la celda FCC contactan entre s a lo largo de la diagonal de la cara del
cubo, de tal forma que la relacin entre la longitud de la cara del cubo y el radio atmico
es:
Ejemplo
El Cu posee una estructura FCC y un radio atmico de 0.1278 nm y considerando que los
tomos son esferas slidas que contactan a lo largo de las diagonales de la celdilla
unidad FCC. Cul es el valor terico de la densidad del Cu ?
Masa atmica del Cu=63.54 g/mol
263
1/8 * 8= 1 tomo
* 6= 3 tomo
a 4 tomos en la celda FCC
Parmetro de Red:
Volumen de la celda:
V=a3 = (0.361nm)3 =0.047nm3x(1X10-9m)3 = 4.7 x 10-29 m3
Densidad Volumtrica:
264
Determinar las intersecciones del plano en base a los ejes x, y, z cristalogrficos para un
cubo unitario. Estas intersecciones pueden ser fraccionarias.
Ejemplos
265
Las intersecciones del primer plano son 1, 1, y los recprocos de estos nmeros son 1, 1,
0 no involucran fracciones, siendo los ndices de Miller (1 1 0).
Para la segunda figura, las intersecciones son: 1, , a los ejes x, y, z respectivamente,
por lo tanto los recprocos son: 1, 0, 0. Los ndices de Miller para este plano son: (1 0 0 ).
Finalmente, el tercer plano, tiene las intersecciones 1, 1, 1 que nos dan un ndice de Miller
(1 1 1).
Si se considera que el plano cristalino pasa por el origen de manera que uno ms cortes
se hacen cero, el plano ha de ser desplazado a una posicin equivalente en la misma
celda unitaria de modo que el plano permanezca paralelo al original. Esto es posible
porque todos los planos paralelos equidistantes son indicados con los mismos ndices de
Miller.
Si grupos de planos de redes equivalentes estn relacionados por la simetra del sistema
cristalino, se llaman familia de planos, y los ndices de una familia de planos son
encerrados entre llaves. Por ejemplo, los ndices de Miller de los planos de la superficie
del cubo (100) (010) y (001) se designan colectivamente como una familia con la notacin
{100}.
Una importante relacin slo para el sistema cbico es que los ndices de una direccin
perpendicular a un plano de un cristal son los mismos que los ndices de Miller para ese
plano. Por ejemplo, la direccin [100] es perpendicular al plano cristalino (100).
Celda HCP. Se identifican empleando cuatro ndices en vez de tres, se denominan ndices
Miller-Bravais, son representados por las letras h, k, i, l y encerrados entre parntesis (h,
k, i, l). Estos ndices hexagonales estn basados en un sistema coordenado de cuatro
ejes, tres ejes bsicos a1,a2,a3 que forman 120 en tre s, el cuarto eje o eje c es el eje
vertical y est localizado en el centro de la celdilla unidad (Ver figura). La unidad a de
medida a lo largo de los ejes a1,a2,a3 es la distancia entre los tomos. La unidad de
medida a lo largo del eje c es la altura de la celdilla unidad. Los recprocos de las
intersecciones que un plano determina con los ejes a1,a 2,a 3 proporcionan los ndices h,
k e i mientras que el reciproco de la interseccin con el eje c da el ndice l.
266
Los planos basales de la celdilla unidad HCP son muy importantes para esta celdilla, el
plano basal de la parte superior es paralelo a los ejes a1,a 2,a 3 , las intersecciones de
este plano con estos ejes sern todas de valor infinito. As,
a1 = a2= a3 = . El eje c, sin embargo, es nico puesto que el plano basal superior
intersecciona con el eje c a una distancia unidad. Tomando los recprocos de estas
intersecciones tenemos los ndices de Miller-Bravais para el plano basal HCP. As, h=0,
K=0, i=0, l=1. El plano basal es, por tanto, un plano (0001).
Las direcciones en las celdas unitarias HCP se indican por cuatro ndices [u,v,t,w]. Son
vectores reticulares en las direcciones a1,a2,a3 respectivamente y el ndice w es un
vector reticular en la direccin c.
SISTEMAS DE DESLIZAMIENTO
Un sistema de deslizamiento es la combinacin de un plano y una direccin que se halla
sobre el plano a lo largo del cual se produce el deslizamiento. El Mecanismo de
deslizamiento puede definirse como el movimiento paralelo de dos regiones cristalinas
adyacentes, una respecto a la otra, a travs de algn plano (o planos).
El deslizamiento no se produce sobre un plano solamente, sino sobre pequeas regiones
de planos paralelos llamados bandas de deslizamiento o lneas de deslizamiento,
dependiendo de sus espesores. Puesto que todas las lneas de deslizamiento est en
grupos paralelos dentro de cada monocristal (cada grano), deben corresponder a una
misma familia de planos (hkl) ocupados del grano particular. A partir de mediciones sobre
especmenes de monocristales de orientaciones conocidas se puede determinar 1) los
planos sobre los cuales se produce el deslizamiento y 2) la direccin de deslizamiento
267
dentro de estos planos. Tales experimentos han revelado que en las estructuras FCC el
deslizamiento siempre se produce sobre los planos {111} pero solamente en las
direcciones <110>. Esto significa que si se produce el deslizamiento sobre el plano (111)
ser en alguna de las tres direcciones [101], [110], [011].
Los cristales FCC poseen 12 sistemas de deslizamiento debido a que tienen cuatro
grupos {111} y con tres direcciones <110> en cada una. En otras estructuras de cristales
metlicos, los sistemas de deslizamiento tienen ms variabilidad. En los metales BCC las
lneas de deslizamiento tienen una apariencia ondulada. En estos cristales el
deslizamiento se produce predominantemente en los sistemas {110} <111> y la apariencia
ondulada se debe aparentemente a deslizamiento simultneo sobre los otros dos
sistemas de planos {211} y {321} . En cristales HCP reales, la relacin c/a no es igual al
valor ideal de 1.633 del modelo de esfera dura. Para los metales c/a > 1.633 hay alguna
preferencia para el deslizamiento sobre el plano basal, <1120>(0001), mientras que para
aquellos metales con c/a < 1.633 los sistemas de deslizamiento preferidos son los otros
dos.
Estructura
Direccin
de Planos
de Ejemplos
Deslizamiento
Deslizamiento
FCC
<110>
{111}
BCC
<111>
{110}
BCC
<111>
{210}
Fe, Mo, W, Na
BCC
<111>
{321}
Fe, K
HCP
<1120>
(0001)
HCP
<1120>
{1010}
HCP
<1120>
{1011}
Ti, Mg
268
269
Monocristal: Presenta una fuerte interaccin entre sus componentes los cuales
describen una mnima oscilacin con poca energa potencial. Las partculas estn
dispuestas de acuerdo a un orden en el espacio que est determinado de acuerdo con
una red estructural formada por la recreacin geomtrica de la celdilla unidad en
toda la estructura del slido. Presentan lo que se conoce como Anisotropa.
Policristal: Est compuesto por diversas regiones en las que individualmente se recrea un
monocristal aunque las disposiciones de cada una de estas regiones no son
simtricas entre s. Presenta lo que se llama Isotropa estadstica.
Amorfos: No presentan una estructura o distribucin en el espacio, lo cual los determina
como una estructura espacial tridimensional no definida. No se trata de una estructura
cristalina.
270
cristaliza en el diamante, sin duda las caractersticas de uno frente a otro difieren bastante
para tratarse en ambos casos de carbono cristalizado.
Este proceso no slo es dependiente de la presin y la temperatura en s mismos, sino
tambin del tiempo aplicado en cada uno de dichos factores. De esta forma se sabe que
la formacin de cristales requiere un calentamiento del material a alta temperatura,
aproximadamente 200 C, lo que se conoce como tempe ratura de cristalizacin, a partir
de la cual el elemento se funde para posteriormente, despus de un tiempo lo
suficientemente largo, cristalice. Al aadir temperatura al material, realmente le estamos
damos energa, permitiendo que las partculas que lo componen oscilen a mayor
velocidad con una mayor energa trmica, logrando que se funda(cambie al estado
lquido). Luego mediante un enfriamiento lento conseguimos dar tiempo a las partculas
que, de forma natural, tienden a retomar una forma geomtrica y ordenada en la red
interna consiguiendo as que se forme un cristal.
De igual forma, si repetimos el proceso pero aplicando un tiempo de enfriamiento
demasiado corto impedimos que las partculas pueda re-colocarse en una red cristalina
homognea haciendo as que la solidificacin de lugar a un amorfo.
El policristal es el caso ms tpico de los que puedan encontrarse en la naturaleza, ya que
un monocristal es un caso que rara vez se da. Un cristal posee diferentes zonas que no
pueden homogeneizarse entre s, pero se puede hacer que sean como monocristales
individuales en cada una de sus regiones.
Siguiendo el ejemplo del carbono, la cualidad de que un mismo elemento pueda cristalizar
en diferentes formas nos lleva al hecho de que es la red cristalina que forman la que
determina sus propiedades.
Estas redes son organizaciones geomtricas tridimensionales en el espacio
caractersticas de las partculas del slido. As pueden estudiarse las distribuciones en la
red de los elementos.
Por ejemplo: El fsforo(P) cristaliza en una estructura cbica, el hierro (Fe) en una bcc
(Body Center Cubic) y la plata (Ag) en una fcc (Face Center Cubic). Otros cristalizan en
redes compuestas como por ejemplo los elementos del grupo IV(C, Si, Ge...) o del III de la
tabla peridica que lo hacen en una estructura de tipo diamante, que es la combinacin de
dos redes fcc con una distancia interatmica de de la diagonal.
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273
El estado slido.
Las molculas de un slido tienen, en general, prcticamente impedido el movimiento de
traslacin debido a la accin de las fuerzas intermoleculares. Sin embargo, los
movimientos de rotacin y vibracin no quedan totalmente impedidos. Esta ausencia de
los movimientos de traslaciones impone una rigidez a estas sustancias con lo que ocupan
un lugar definido en el espacio.
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Slidos moleculares. Son los slidos formados por molculas que se mantienen unidas
mediante fuerzas de Van der Waals.
Slidos metlicos. Los metales y aleaciones son generalmente slidos en condiciones
normales. En ellos los tomos permanecen unidos por intensas fuerzas debidas al enlace
metlico.
Slidos covalentes. Un ejemplo es el diamante. Es una variedad alotrpica del carbono
al igual que el grafito. En el diamante cada tomo de carbono utiliza sus cuatro hibridos
sp3 tetradricos, para unirse a otros cuatro carbonos iguales que se unen a otros tomos
vecinos para dar un slido formado por tomos fuertemente enlazados mediante enlace
covalente.
Otras formas alotrpicas del carbono, los fulerenos*, son formas cerradas a base de
pentgonos y hexgonos. El ms representativo es el fulereno C60, que tiene la forma de
baln de ftbol con doce pentgonos y veinte hexgonos. El C70 es similar a un baln de
rugby.
Slidos inicos
Cuando el Cl2 gaseoso y el sodio metlico, con diferente electronegatividad, reaccionan
conducen a la formacin de un slido inico en el cual existen iones Cl- y Na+, Estos
iones se atraen por fuerzas en todas las direcciones, no estando impedidas totalmente las
rotaciones o vibraciones de los iones dentro del slido.
Los puntos de fusin y ebullicin de los slidos moleculares son generalmente bajos. Sin
embargo, para las sustancias metlicas, covalentes y inicas estos puntos tienen valores
altos. Este hecho est en consonancia con la mayor o menor fortaleza de las fuerzas
entre las unidades constituyentes de los diferentes slidos.
ESTRUCTURA DE LOS SLIDOS INICOS
La mayora de los compuestos inorgnicos son slidos inicos entre los que se incluyen
sales, xidos, hidrxidos y sulfuros. Se forman principalmente con los elementos de los
extremos del Sistema Peridico, es decir haluros, xidos y sulfuros de los elementos de
los grupos 1, 2, 3 y elementos de transicin. Tambin con oxoaniones como sulfato,
carbonato nitrato etc. La fuerza atractiva mxima se consigue cuando cada ion se rodea
del mximo nmero posible de iones de carga contraria. Este nmero se denomina
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279
polares. A su vez los propios tomos de H se unen a pares libres de otras molculas en
un entramado tridimensional que constituye el hielo ordinario.
El agua en estado lquido sigue teniendo enlaces de hidrgeno, desapareciendo estos
enlaces prcticamente todos en el estado gaseoso. La presencia de estos enlaces explica
el hecho de que los puntos de fusin y ebullicin del agua sean mucho ms elevados que
los valores mostrados por el resto de los hidruros de su grupo.
Estructuras de slidos moleculares sin enlace de hidrgeno
Se basa en el mximo empaquetamiento de las molculas en la red de molculas, con la
mxima ocupacin y economa del espacio disponible. Aqu la forma de la molcula casi
nunca es esfrica perfecta, por lo que el empaquetamiento no es tan simple como en los
slidos inicos o metlicos. Se utiliza el modelo de empaquetamiento de Kitaigorodskii. Se
parte de la idea de que la molcula tiene protuberancias y huecos en su forma geomtrica
envolvente. Si slo actan las fuerzas no direccionales de Van der Waals, el
empaquetamiento ms eficaz se logra encajando las protuberancias de una molcula en
los huecos de las vecinas y viceversa.
Los gases nobles Ne, Ar y Kr; cristalizan en estructuras cbicas compactas, mientras que
el helio forma redes hexagonales compactas a altas presiones. Muchas molculas
diatmicas se comportan como estructuras compactas en temperaturas cercanas al punto
de fusin, en las cuales existen rotaciones apreciables que hacen que la molcula se
comporte efectivamente como esfrica, rota libremente no estando anclada en la red y
puede de este modo adoptar una estructura compacta.
A temperaturas inferiores al punto de fusin, se congelas las rotaciones y se adoptan
estructuras menos simtricas, as el Cl2, Br2 y CI2 son ortorrmbicas en vez de cbicas.
Algunas molculas ms complicadas coma la molcula S8 del azufre, los slidos que
forma se explican por el apilamiento de molculas simples encajando huecos y
protuberancias de la molcula simple, formada por un anillo octogonal de tomos unidos
en zigzag.
280
281
Slidos amorfos
El slido amorfo es un estado slido de la materia, en el que las partculas que conforman
el slido carecen de una estructura ordenada. Estos slidos carecen de formas y caras
bien definidas. Esta clasificacin contrasta con la de slidos cristalinos, cuyos tomos
estn dispuestos de manera regular y ordenada formando redes cristalinas.
Muchos slidos amorfos son mezclas de molculas que no se pueden apilar bien. Casi
todos los dems se componen de molculas grandes y complejas. Entre los slidos
amorfos ms conocidos destaca el vidrio.
Un mismo compuesto, segn el proceso de solidificacin, puede formar una red cristalina
o un slido amorfo. Por ejemplo, segn la disposicin espacial de las molculas de slice
(SiO2), se puede obtener una estructura cristalina (el cuarzo) o un slido amorfo (el vidrio).
Propiedades de los slidos amorfos
Las molculas de los slidos amorfos estn distribuidas al azar y las propiedades fsicas
del slido son idnticas en todas las direcciones (isotropa).
282
Las formas amorfas tienen una temperatura caracterstica a la cual sus propiedades
experimentan cambios importantes. Esta temperatura se conoce como temperatura de
transicin vtrea (Tg). La temperatura de transicin a vidrio de un material amorfo puede
reducirse aadiendo molculas pequeas, denominadas plastificadores, que se adaptan
entre las molculas vtreas y les proporciona mayor movilidad.
Una consecuencia directa de la disposicin irregular de las partculas en un slido amorfo,
es la diferencia de intensidad que toman las fuerzas intermoleculares entre las mismas,
de ah que la fusin se alcance a distintas temperaturas, segn la proporcin de las
distintas partculas que forman la muestra. De ello se deduce que un slido amorfo no
tiene un punto de fusin definido, sino que dicha transformacin acontece en un intervalo
de temperatura. Cuando se calienta un slido amorfo, la sustancia no manifiestan un
punto de fusin, aunque se ablandan progresivamente aumentando su tendencia a
deformarse. En contraste, la temperatura de fusin de un slido cristalino es precisa y
est bien definida.
En cuanto a sus propiedades elsticas, se puede afirmar que los slidos amorfos
manifiestan las propiedades de los cristales. Por ejemplo, al aplicar una carga a un
material amorfo en un intervalo racionado de tiempo, la sustancia desarrollar una
deformacin pseudo-permanente, es decir, fluir como si fuera un lquido de viscosidad
muy alta.
Respecto al magnetismo, los metales amorfos presentan las propiedades magnticas ms
notables, comportndose como materiales ferromagnticos (aquellos en los que se
produce un ordenamiento magntico de todos los momentos magnticos en la misma
direccin y sentido).
Debido a sus propiedades mecnicas, hay un gran nmero de slidos amorfos que se
emplean como materiales para la industria y la construccin.
Los xidos amorfos, gracias a su transparencia, solidez y facilidad para darle forma en
lminas grandes, se emplean profusamente como vidrio de ventana. Ciertos polmeros
orgnicos, en virtud de su resistencia y peso ligero y fcil procesamiento, se emplean
como materiales estructurales (plsticos). Existen semiconductores amorfos que se
emplean en las memorias de ordenador y en clulas solares gracias a sus propiedades
pticas fotovoltaicas y en la facilidad para crear pelculas delgadas de gran superficie. Los
metales amorfos se emplean en ncleos de transformadores gracias a su
ferromagnetismo, bajas prdidas y la posibilidad de formar cintas largas. El calcogenuro
283
Tipo de enlace
Tg (K)
SiO2
covalente
1430
GeO2
covalente
820
Si, Ge
metlico
580
BeF2
covalente
570
Poliestireno
covalente
370
Se
covalente
310
Au0.8 Si0.2
metlico
290
H2O
enlace de H
140
C2H5OH
enlace de H
90
Isopentano
65
Fe, Co, Bi
metlico
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285
Templado al aire
Esta tcnica puede ser utilizada para materiales con tendencia a la formacin de slidos
amorfos. Se puede obtener la fundicin con enfriamiento lento, lo cual se consigue
apagando el horno. Slidos amorfos obtenidos mediante este mtodo son SiO2, As2S3 y
poliestireno.
Condensacin del vapor
Esta tcnica comienza cuando el vapor formado en una cmara de vaco, por la
evaporacin del material, choca con una superficie fra, obtenindose una sustancia
amorfa.
Vidrio
El vidrio es un slido amorfo con la estructura de un lquido. Tcnicamente, un vidrio es un
producto inorgnico de la fusin que se ha enfriado a una velocidad demasiado elevada
para permitir la formacin de cristales.
Aunque popularmente se llama cristal y vidrio a un mismo material, existe una diferencia
esencial entre ambos. El cristal hace referencia a un estado de ordenacin de la materia
que se encuentra en la naturaleza en diferentes formas (por ejemplo, cuarzo o cristal de
roca). El vidrio, sin embargo, es el resultado de la fusin de ciertos ingredientes (slice,
sosa y cal). Existen, sin embargo, vidrios creados por la naturaleza, como la obsidiana
que se forma por el calor generado en el interior de los volcanes. Se llama errneamente
cristal al vidrio de plomo o vidrio ptico, pues su transparencia imita al cristal de roca
natural; esta imitacin haba sido siempre la meta principal de los vidrieros
FSICAS
DE
LOS
SLIDOS:
PROPIEDADES
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287
Peso especfico Muchas veces se confunde con densidad. Es la relacin entre el peso
del cuerpo y su volumen. Peso especfico = Peso/Volumen, Pe=P/V. El peso
especfico de una sustancia se define como el peso por unidad de volumen. Otra
forma muy usada para definir el peso especfico es multiplicar su densidad por la
aceleracion gravitatoria , Pe= D x g , esta definicin se usa mas en la mecnica de
fluidos.
Plasticidad propiedad mecnica de un material, biolgico o de otro tipo, de deformarse
permanentemente e irreversiblemente cuando se encuentra sometido a tensiones por
encima de su rango elstico.
Porosidad propiedad de tener espacio libre entre sus molculas y poder absorber
lquidos o gases.
Punto de congelacin temperatura a la cual un lquido se convierte en estado slido
Punto de ebullicin: temperatura a la cual un lquido se convierte en gas
Punto de fusin es la temperatura a la cual una sustancia pasa del estado slido al
estado lquido.
Resiliencia: es la cantidad de energa que puede absorber un material, antes de que
comience la deformacin irreversible, esto es, la deformacin plstica.
Resistencia a la corrosin comportamiento que tienen los materiales al tomar contacto
con productos qumicos, especialmente cidos.
Resistencia mecnica: capacidad que tiene un material de soportar los distintos tipos de
esfuerzo que existen sin deformarse permanentemente.
Resistencia a la oxidacin comportamiento que tienen los materiales ante el oxgeno de
la atmsfera y el contacto con el agua.
Soldabilidad es la propiedad que tienen algunos materiales para poder ser soldados
Templabilidad aptitud que tienen algunos metales para adquirir temple por tratamiento
trmico. Est dada por la penetracin y distribucin de la dureza adquirida por el
material.
Tenacidad: es la resistencia que opone un mineral u otro material a ser roto, molido,
doblado o desgarrado, siendo una medida de su cohesin. El acero es un material
muy tenaz, especialmente alguna de sus aleaciones.
Diagramas de fase
En termodinmica y ciencia de materiales se denomina diagrama de fase a la
representacin grfica de las fronteras entre diferentes estados de la materia de un
sistema, en funcin de variables elegidas para facilitar el estudio del mismo. Cuando en
una de estas representaciones todas las fases corresponden a estados de agregacin
diferentes se suele denominar diagrama de cambio de estado.
En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los diagramas de fase binarios, mientras
que en termodinmica se emplean sobre todo los diagramas de fase de una sustancia
pura
Diagrama de fase de una sustancia pura
Los diagramas de fase ms sencillos son los de presin - temperatura de una sustancia
pura, como puede ser el del agua. En el eje de ordenadas se coloca la presin y en el de
abscisas la temperatura. Generalmente, para una presin y temperatura dadas, el cuerpo
presenta una nica fase excepto en las siguientes zonas:
288
Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados slido, lquido y gaseoso.
Estos puntos tienen cierto inters, ya que representan un invariante y por lo tanto se
pueden utilizar para calibrar termmetros.
Los pares (presin, temperatura) que corresponden a una transicin de fase entre:
Es importante sealar que la curva que separa las fases vapor-lquido se detiene en un
punto llamado punto crtico. Ms all de este punto, la materia se presenta como un fluido
supercrtico que tiene propiedades tanto de los lquidos como de los gases. Modificando la
presin y temperatura en valores alrededor del punto crtico se producen reacciones que
pueden tener inters industrial, como por ejemplo las utilizadas para obtener caf
descafeinado.
Es preciso anotar que, en el diagrama PV del agua, la lnea que separa los estados
lquido y slido tiene pendiente negativa, lo cual es algo bastante inusual. Esto quiere
decir que aumentando la presin el hielo se funde, y tambin que la fase slida tiene
menor densidad que la fase lquida.
289
1.
2.
3.
4.
11. Identifica cada una de las siguientes sustancias como gas, lquido o slido en
condiciones normales de presin y temperatura1
a. oxgeno
b. cloruro de sodio
c. mercurio
d. dixido de carbono.
12.
Escribe el estado de agregacin en que se presentan las siguientes
sustancias en condiciones normales de temperatura y presin.
a. a) Bicarbonato de sodio
____________________
290
b. b) Azufre
c. c) cido actico
d. d) H2S(ac)
____________________
____________________
____________________
13.
14.
El punto de ebullicin del agua es de 100C a n ivel del mar, hervir el
agua a esta misma temperatura en la cima del Monte Everest?. Justifica tu
respuesta.
15.
Explica por qu los gases pueden comprimirse, y los lquidos y los slidos
no.
16.
Consulta en la bibliografa la densidad de los siguientes metales: hierro,
cinc, estao, cobre, aluminio, plomo, vanadio, tungsteno, plata y oro.
a. Ordena los datos obtenidos en forma creciente.
b. Sugiere un mtodo experimental para corroborar o ratificar estos
valores.
c. Justifica tu respuesta.
17.
Explica cmo vara el volumen en cada uno de los casos que se presentan
a continuacin, justificando tus respuestas mediante la Teora Cintico
Molecular y utilizando dibujos para representar lo propuesto
.
a. Cuando aumenta la temperatura a presin constante:
Slido:
Lquido:
Gas:
b. Si se disminuye la presin:
Slido:
Lquido:
Gas:
c. Si se aumenta la presin:
Slido:
Lquido:
Gas:
18. Explica cul es el efecto de la temperatura y la presin en la solubilidad de
mezclas que se encuentran en estado slido, lquido o gaseoso.
291
BIBLIOGRAFIA E INFOGRAFA
Brown, Tl. L.; Lemay, Jr., H. E. & Bursten, B. E. (2004). Qumica la Ciencia
Central. Novena Edicin. Pearson Educacin. Mxico.
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