TP 1 Inorganica Cinetica de Reaccion

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T. P.

NO 1: VELOCIDAD DE
REACCIÓN
INFORME PRESENTADO POR : DELGADO YANINA/ CÓRDOBA ELIO
FECHA DE REALIZACIÓN : 27/03/2018 FECHA DE ENTREGA:

Objetivo:
Estudiar la cinética de la reacción de descomposición del agua oxigenada (peróxido de
hidrogeno) catalizada por Ion ioduro, determinando el orden de reacción en H2O2, en KI, y el
valor de la constante específica de velocidad k a 22° C.

Lo realizaremos utilizando dos métodos el del tanteo y el calculo integral.

.Procedimiento experimental:

La velocidad de reacción se medirá por el volumen de gas desprendido en función del


tiempo, para cada concentración inicial de peróxido de hidrógeno e ion ioduro.
H 2 O2( ac)  H 2 O( ac)  O2( g )
Sobre la base de los resultados obtenidos se deducirán los valores de m y n y se
calculará el valor de k en la ecuación:

Velocidad de descomposición de peróxido de hidrógeno = v = k [H2O2]m [I-]n

Para medir el volumen de gas desprendido armamos un dispositivo similar la siguiente figura
1.

Para el armado, se sugiere colocar la cánula unos


5 cm dentro de la bureta vacía, luego colocar ambas en
el recipiente lleno de agua y por último llenar de agua la
bureta utilizando una perita de goma.

La bureta invertida debe estar cerrada; el nivel


de agua debe estar apenas por encima de la marca de
25 mL; el extremo de la cánula debe estar dentro de la
bureta para asegurarse que no se pierda el gas
producido en la reacción.
Para determinar la velocidad de reacción realizaremos varias experiencias que se detallan a
continuación:

EXP.1 : se coloca en el tubo de reacción 4 mL de KI 0,1M y 2 mL de agua. Se agrega un


buzo pequeño y sujete el tubo sobre un agitador magnético, con la velocidad de agitación
prefijada en 250 r.p.m. Se comience a agitar. SE AGREGA 3 mL de agua oxigenada 1,0 M,
se tapa rápidamente y mantiene la agitación siempre al mismo ritmo durante toda la
experiencia. Se anota el tiempo que transcurre a medida que varía el volumen de oxígeno
desprendido, realizando lecturas cada mL hasta que se hayan desprendido unos 20 mL de
oxígeno.
Como no es posible realizar lecturas hasta tanto el nivel del agua haya alcanzado la primera
marca de la bureta (25 mL), el dato correspondiente a tiempo 0 y volumen 0 se tomará cuando
el nivel del agua alcance esta primera marca.

EXP 2: Se Repite la experiencia utilizando 5 mL de KI 0,1M y 1 mL de agua agregando


esta vez 3 mL de agua oxigenada 1M.

EXP 3: Se Repite la experiencia utilizando 6 mL de KI 0,1M y 3 sin el agregado de agua y


3 mL de agua oxigenada 1,0M.

EXP 4 : 3 mL de KI 0,1M , 3 mL de agua y 2 ml de agua oxigenada 1,0M y 3 mL de


agua oxigenada 1,0M.

EXP 5: 3 mL de KI 0,1M, 2 mL de agua y 4 mL de H2O2 1,0 M.

Exp 6: 3 mL de KI 0,1M, 1 mL de agua y 5 mL de H2O2 1,0 M.

Exp 7: 3 mL de KI 0,1M y 3 sin el agregado de agua y 6 mL de agua oxigenada 1,0M.

 Se tomó nota de la temperatura de trabajo (ambiente) 298 k.


 Se calculó las concentraciones reales de H2O2 y IK empleadas en cada uno de los
experimentos
 Se construyó una tabla con los datos obtenidos y un gráfico que represente el volumen
desprendido en función del tiempo transcurrido (Vol. O2 vs t de reacción), en nuestro caso
experiencia 2.
 Para cada experimento, se determinará el valor de la pendiente inicial.
 En base a los experimentos en que se mantuvo constante la concentración de ioduro (EXP
4/5/6/7) y en lo que la concentración fue de agua oxigenada (EXP 1-2-3-4), se determina
el orden de reacción en agua oxigenada
Resultados experimentales

VO2 Exp 2
Tiempo (seg)
1 12
2 34
3 50
4 65
5 84
6 100
7 120
8 136
9 150
10 170
11 184
12 210
13 230
14 245
15 270
16 290
17 310
18 330
19 355
20 380
ex V H 2O 2 [H2O2] V KI [I-] (M) V H2O [H2O2]0 [I]0
Agregado (M) Agregado solución Agregado,ml (M) (M)
,ml solución ,ml madre
madre

1 3 1,0 4 0,1 2 0,333 0,044


2 3 1,0 5 0,1 1 0,333 0,055
3 3 1,0 6 0,1 ------- 0,333 0,066
4 3 1,0 3 0,1 3 0,333 0,033
5 4 1,0 3 0,1 2 0,444 0,033

6 5 1,0 3 0,1 1 0,555 0.033


7 6 1,0 3 0,1 ------ 0,666 0,033

Concentraciones iniciales de cada experimento

La concentración inicial de agua oxigenada, será el número de moles de agua oxigenada que
tenemos en la disolución dividida por el volumen total por 1000 ml ya que la concentración
será expresada en molaridad.

Cálculos para [H2O2]0 (M) experiencia 2

[H2O2]0= 0,333 M

ANALOGAMENTE se calculan las otras concentraciones iniciales de [H2O2] para las otras
experiencias. También obtenemos las concentraciones de [I] realizando estos cálculos.
CALCULO DE MOLES DE OXIGENO
Como el oxigeno es un gas los números de moles se pueden calcular con la ecuación de gases
ideales, como datos tenemos el volumen desprendido del gas (lo leemos en la bureta) la
temperatura de laboratorio 22 °C (295 K) , la constante de gases 0.082 atmosfera litro /
Kelvin mol.

Moles en un volumen inicial de 1 ml = 1 x 10-3 litros

P  V 1atm 110 3 l  K  mol


PV = N  R T  N =  =4,09. 10-5moles de oxigeno
N T 0.082  298K  atm  l

Calculo de moles de agua oxigenada que reaccionan.

Estos moles los relacionamos con los moles de oxigeno presentes en la bureta.
Teniendo en cuenta la reacción química vemos que en ell 2 moles de H 2O2 se descomponen
para dar un mol de O2

2H2O2 (AC) I- 2H2O (l) + O2 (g)

1mol....de...O2 4,09 10 5...moles...O2 4,09 10 5 moles...O2  2mol....H 2O2


   8,18 10 5 mol...H 2O2
2mol....H 2O2 mples...H 2O2 mol...O2

Calculo de moles de agua oxigenada sin reaccionar según la exp. 1, 2,3 y 4


Como utilizamos 3 ml de una solución 1 M de H2O2 la cantidad de moles sin reaccionar
inicial de agua oxigenada es 3 ml x 1 mol / 1000 ml = 3x10 - 3 moles
Moles H 2 O 2 (sin reaccionar)=moles H 2 O 2 (o) – moles H 2 O 2 reaccionan
Moles H 2 O 2 (sin reaccionar)=3x10 - 3 -8,18x10 - 5 =2,92x10 - 3
Conversión de volumen de oxigeno (cm3) en [H2O2] (M) para cada experiencia
Experiencia 1, 2, 3 y 4:

VOLUMEN MOLES O2 MOLES H2O2 MOLES H2O2 [H2O2]


O2 (litro) CONSUMIDOS SIN REACCIONAR REMANENTES (M)
-03
0 0 0 3,00 x 10 0,330
-5 -5 -03
0,001 4,09 x 10 8,18 x 10 2,92 x 10 0,321
-5 -04 -03
0,002 8,18 x 10 1,64 x10 2,84 x 10 0,312
-04 -04 -03
0,003 1,23 x10 2,45 x10 2,75 x 10 0,303
-04 -04 -03
0,004 1,64 x10 3,27 x10 2,67 x 10 0,294
-04 -04 -03
0,005 2,05 x10 4,09 x10 2,59 x 10 0,285
-04 -04 -03
0,006 2,45 x10 4,91 x10 2,51 x 10 0,276
-04 -04 -03
0,007 2,86 x10 5,73 x10 2,43 x 10 0,267
-04 -04 -03
0,008 3,27 x10 6,55 x10 2,35 x 10 0,258
-04 -04 -03
0,009 3,68 x10 7,36 x10 2,26 x 10 0,249
-04 -04 -03
0,011 4,50 x10 9,00 x10 2,10 x 10 0,231
-04 -04 -03
0,012 4,91 x10 9,82 x10 2,02 x 10 0,222
-04 -03 -03
0,013 5,32 x10 1,06 x10 1,94 x 10 0,213
-04 -03 -03
0,014 5,73 x10 1,15 x10 1,85 x 10 0,204
-04 -03 -03
0,015 6,14 x10 1,23 x10 1,77 x 10 0,195
-04 -03 -03
0,016 6,55 x10 1,31 x10 1,69 x 10 0,186
-04 -03 -03
0,017 6,96 x10 1,39 x10 1,61 x 10 0,177
-04 -03 -03
0,018 7,36 x10 1,47 x10 1,53 x 10 0,168
0,019 7,77 x10-04 1,55 x10-03 1,45 x 10-03 0,159
-04 -03 -03
0,02 8,18 x10 1,64 x10 1,36 x 10 0,150
GRAFICO EXPERIENCIA 2

[H2O2] M EN FUNCION DEL TIEMPO (sg)

0,35

0,3

0,25
[H2O2] M

0,2

0,15

0,1

0,05

0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
TIEMPO (sg)

VELOCIDAD DE REACCION exp 2

Punto A = (12 ; 0,321) Punto B = (65 ; 0,294)

(0,294  0.321) M  0,027 M


m   5,094 10 4
(65  12) sg 53sg

Reacción química 2H2O2 (AC) I- 2H2O (l) + O2 (g)

1  H 2 O2  1  0.294  0.321  4
velocidad          2,547 10
2  t  2  65  12 

ANALOGAMENTE se calculan las otras velocidades de las demás experiencias


Experiencia nro Pendiente calculada Velocidad inicial
1 -4,355 x 10-4 2,177 x 10-4
2 -5,398 x 10-4 2,699 x 10-4
3 -6,750 x 10-4 3,375 x 10-4
4 -3,012 x 10-4 1,506 x 10-4
5 -4,660 x 10-4 2,330 x 10-4
6 -5,743 x 10-4 2,871 x 10-4
7 -7,655 x 10-4 3,827 x 10-4

Calculo de los órdenes de reacción y el valor de la constante de velocidad

EXP v0 (M/sg) [H2O2]0 M [I-]0 M

1 2,177 x 10-4 0,333 0,044


2 2,699 x 10-4 0,333 0,055
3 3,375 x 10-4 0,333 0,066
4 1,506 x 10-4 0,333 0,033
5 2,330 x 10-4 0,444 0,033
6 2,871 x 10-4 0,555 0,033
7 3,827 x 10-4 0,666 0,033

Velocidad = k [H2O2]m x [I-] n

Dónde:

 K = constante de velocidad, (la unidad es M/s)

 m= orden de reacción con respecto a la concentración de peróxido de hidrógeno

 n = orden de reacción con respecto a la concentración del ión yoduro

 El orden global de reacción, es la suma de los órdenes parciales:

Orden global = m + n

Cálculos por el método del tanteo

Si a [I-]0 lo tomamos como constante tenemos las experiencias 4 a 7, y suponemos que el


orden de reacción m =1, al graficar velocidad inicial en función de la concentración de agua
oxigenada obtendríamos una recta

Velocidad = k´x [H2O2]m con k´= k x [I-] n


Graficamos v0 vs [H2O2]1

0,00045

0,0004

0,00035
[VELOCIDAD] M/sg

0,0003

0,00025

0,0002

0,00015

0,0001

0,00005

0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7
[H2O2] M

Se observa, una tendencia lineal en el grafico, donde se puede entonces afirmar que el
exponente m es aproximadamente cercano a 1.

CALCULO DE LA PENDIENTE DE LA RECTA


Tomamos los puntos PA = (0,333 ; 1,506 x 10-4) PB = (0,666 ; 3,827 x 10-4 )

(3,827.10 4  1,506.10 4 )M / sg 2,318.10 4 M


m   7 10 4
(0,666  0,333)M 0,333Msg

El valor de la pendiente corresponde a k´

Si a lo [H2O2]0 tomamos como constante tenemos las experiencias 1 a 4

Velocidad = k”x [I-] n


con k”= k x [H2O2]m

Suponemos que el orden de reacción n =1, al graficar velocidad inicial en función de la


concentración de agua oxigenada obtendríamos una recta
0,0004

0,00035

0,0003

0,00025

0,0002

0,00015

0,0001

0,00005

0
0 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07

Se observa, una tendencia lineal en el grafico, donde se puede entonces afirmar que el
exponente n es aproximadamente cercano a 1.

CALCULO DE LA PENDIENTE DE LA RECTA


Tomamos los puntos PA = (0,033 ; 1,506 x 10-4) PB = (0,066 ; 3,375 x 10-4 )

(3,375.10 4  1,506.10 4 )M / sg 1,869.10 4 M


m   5,663 10 3
(0,066  0,033)M 0,033Msg

El valor de la pendiente corresponde a k”

Calculo de la constante k

k´= k x [I-] 1
k = k´/ [I-] 1
= 7. 10-4 / 0,033 = 0,021

k”= k x [H2O2]1 k = k” / [H2O2]1 = 5,663 . 10-3/0,333 = 0,017

k promedio =0.021+0.017/ 2 = 0.019


Calculo de los órdenes de reacción y el valor de la constante de velocidad por el método
integral.

Velocidad = k [H2O2]m x [I-] n

Otra forma de rescribir la ecuación consiste en aplicar logaritmos del lado derecho de la
igualdad como también del izquierdo; lo podemos realizar y reescribir la ecuación de la
siguiente forma:

Log Velocidad = log k +m log [H2O2]0 + n log [I-]0

Cuadro de logaritmo de velocidades iniciales de las experiencias y concentraciones iniciales


de agua oxigenada e yoduro
EXP Log v0 (M/sg) Log [H2O2]0 M Log [I-]0 M

1 Log 2,177 x 10-4 = -3,662 Log 0,333 = -0,477 Log 0,044 = -1,356
2 Log 2,699 x 10-4 = -3,569 Log 0,333 = -0,477 Log 0,055 = -1,259
3 Log 3,375 x 10-4 = -3,472 Log 0,333 = -0,477 Log 0,066 = -1,180
4 Log 1,506 x 10-4 = -3,822 Log 0,333 = -0,477 Log 0,033 = -1,481
5 Log 2,330 x 10-4 = -3,633 Log 0,444 = -0,353 Log 0,033 = -1,481
6 Log 2,871 x 10-4 = -3,542 Log 0,555 = -0,256 Log 0,033 = -1,481
7 Log 3,827 x 10-4 = -3,417 Log 0,666 = -0,176 Log 0,033 = -1,481

Si a [I-]0 lo tomamos como constante tenemos las experiencias 4 a 7

Log Velocidad = log k´ +m log [H2O2]0 con k´= k x [I-] n

Esta ecuación tiene la forma de una recta y = mx + b , donde y es el Log de velocidad, la


pendiente es m , x es Log [H2O2]0 y la intercesión con el eje y, b = log k´.
Graficamos Log v0 vs Log [H2O2]0

-3,35
-0,6 -0,5 -0,4 -0,3 -0,2 -0,1 0
-3,4

-3,45
y = 1,3086x - 3,1906
log [velocidad] INICIAL

-3,5

-3,55

-3,6

-3,65

-3,7

-3,75

-3,8

-3,85
log [H2O2] INICIAL

Tomamos los puntos PA = (-0,176; -3,417) PB = (-0,477; -3,822)

CALCULO DE LA PENDIENTE DE LA RECTA

 3,822  3,417
pendiente   1 entonces como la pendiente es igual al orden de reacción este
 0,477  0,176
tiene un valor de 1 (m=1)

Del grafico (realizado en Excel) obtenemos la ecuación de la recta en la cual la ordenada al


origen es -3,1906 por lo tanto

log k´= -3,1906 k´= 10-3,1906 = 6,448 x 10-4

Si a lo [H2O2]0 tomamos como constante tenemos las experiencias 1 a 4

Log Velocidad = log k” +n log [I-]0 con k´= k” x [H2O2]m

Esta ecuación tiene la forma de una recta y = mx + b , donde y es el Log de velocidad, la


pendiente es n , x es Log [I-]0 y la intercesión con el eje y, b = log k”.
Graficamos Log v0 vs. Log [I-]0
-3,45
-1,6 -1,4 -1,2 -1 -0,8 -0,6 -0,4 -0,2 0
-3,5
LOG [VELOCIDAD] INICIAL

-3,55

-3,6

-3,65

-3,7

-3,75 y = 1,146x - 2,1197

-3,8

-3,85
LOG [I ] INICIAL

Obtenemos luego de realizar el grafico con la línea recta de tendencia (realizada en Excel) la
ecuación de ecuación de la recta, de ella inferimos que el orden de reacción n = 1 y
k” = -2,1197

log k”= -2,1197 k”= 10-2,1197 = 7,591 x 10-3

Calculo de la constante k

k´= k x [I-] 1
k = k´/ [I-] 1
= 6,448 x 10-4 / 0,033 = 0,019

k”= k x [H2O2]1 k = k” / [H2O2]1 =7,591 x 10-3 /0,333 = 0,023

k promedio =0.019+0.023/ 2 = 0.021


Conclusiones
1. se encontró experimentalmente que el orden global de la reacción de
descomposición del peroxido de hidrogeno, catalizado por el Ion yoduro, es 2.
2. los parámetros cinéticos de la ecuación de ley de velocidad, nos indican que la
potencia a la cual esta elevado el factor de concentración para el Ion yoduro es
1. y la potencia a la cual esta elevado el factor de concentración del peroxido de
hidrogeno también es 1.
3. la constante cinética k, se reporta como 0.019 (M/sg), por el método del tanteo,
y 0,023 por el método integral. Estos valores son aproximados a los bibliográficos
el cual es de 0,0219 (M/sg)
4. Se considera que los métodos de análisis de datos utilizados en el desarrollo de
esta experiencia son aceptables. En el método de tanteo se presentan
desviaciones principalmente en el calculo de la constante k, esto puede ser devido
a la manipulación para obtener los resultados experimentales.. en cuanto al
método integral presenta un buen desempeño , se puede considerar el mejor
método para estimar los ordenes de reacción y el valor de la constante k.

Bibliografía

H. Scott Fogler, Elementos de ingeniería de las reacciones químicas, Cuarta ed., Rubén
Fuerte Rivera, Ed. D.F., México: Pearson Educación, 2008.

Fisicoquímica David W. Ball, Ciencias ingeniarías, Thomson Editores, México DF ,2004

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