Ablandamiento Del Agua Por Resinas en Intercambio Ionico

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Universidad Nacional de Ingeniería

Universidad Nacional de Ingeniería

Facultad de Ingeniería de Petróleo,


Gas Natural y Petroquímica

TRABAJO DE LABORATORIO

Título del Laboratorio : Ablandamiento de aguas por intercambio iónico

Curso : Tratamiento de Aguas

Sección : “A”

Integrantes de Grupo:

 Asto Ruiz Johann Alexander


 Huamán Romero Miguel Ángel

Docente : Ing. Jesús Jorge Luján Barquero

2016

Laboratorio de Tratamiento de Aguas


Universidad Nacional de Ingeniería

Ablandamiento de agua mediante el uso de resinas de


intercambio iónico.

Algunos conceptos previos: sales, iones y solubilidad.

¿Qué son las sales?

Las sales (también llamadas minerales) son sustancias formadas por cristales
microscópicos, los cuales a su vez se componen de partículas aún mucho más pequeñas llamadas
iones1. Los iones son partículas con carga eléctrica; aquellos iones con carga positiva se llaman
cationes, mientras que los aniones son iones cargados negativamente. Las sales se forman por la
unión de aniones y cationes, los cuales se atraen mutuamente debido a que sus cargas son
opuestas. Consecuentemente la sal termina siendo eléctricamente neutra,es decir, sincarga
neta.

A fin de ilustrar lo dicho anteriormente, tomemos como ejemplo la “sal común” o “sal de
mesa”. Cuandotenemosunpuñadodesalennuestramano,podemosnotarquesu estado es
sólido y que está dividida en pequeños cristales. Estos cristales que se pueden observar a
simple vista, están formados por cristales microscópicos, y a su vez estos últimos, por los
aniones y cationes. Su nombre químico es cloruro de sodio, y la razón de su nombre reside
en el hecho de que se compone por aniones cloruro, y cationes sodio. En química se usan
símbolos para representar las distintas sustancias, de manera tal que la escritura sea más fácil y
abreviada. Para este ejemplo:
NaCl = cloruro desodio

Donde Na+ = catión sodio; Cl- = anión cloruro

Notar que la sal no tiene carga neta, porque la carga positiva del Na+, se compensa con la
negativa del Cl-

Otra sal muy común es el bicarbonato, cuyo nombre químico es bicarbonato de sodio. En
este caso, el anión es el bicarbonato, mientras que el catión es el mismo que en la sal común: el
Na+ (sodio).

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¿Qué pasa cuando las sales entran en contacto con agua?

Para responderestapregunta vamos autilizardosejemplos:el cloruro de sodio (la sal de mesa) y


el carbonato de calcio. Esta última es una de las sales que forman el sarro.

Sal Nº1: Sal Nº2:


Cloruro de sodio Carbonato de
calcio
¿Que se observa al
agregar una Se disuelve Nose disuelve
cucharada
de la sal en agua?
¿Qué tipo de mezcla se Homogénea Heterogénea
forma?
Tipo de sal Soluble No soluble
(insoluble)

¿Cómo podemos explicar estos resultados?

Primeroanalicemoselcasodelclorurodesodio. Siexistieraunmicroscopiomuy potente,


podríamos observar el siguiente fenómeno:

Cloruro de sodio cationessodio + aniones cloruro


(en Agua)

Esta ecuación química, indica que la sal se “disocia”, lo cual significa que se rompen las uniones
entre los iones que la forman, y esto es causado por la presencia de agua. En general,
cualquier sal será soluble en agua, si la presencia de esta permite vencer las fuerzas que
mantienen unidos a los iones que la forman:

Sal soluble Iones (cationes y aniones)


(en Agua)

De esta forma, ya no podemos observar más los cristales de sal dentro del agua, porque se han
separado en iones, los cuales se encuentran “dando vueltas” en el agua. Por ejemplo si
observamos la etiqueta de cualquier agua mineral, podremos observar los minerales (sales)
que componen esta agua. Dado que nosotros no vemos un depósito

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de minerales en el fondo de la botella, deducimos que estas sales deben estar disociadas
(disueltas) en el agua, y sus iones deben estar moviéndose libremente por el volumen del
líquido.

En cambio, la otra sal no se disolvió en agua, lo cual se debe a que las uniones entre los
iones son muy fuertes, y la presencia de agua no es suficiente para romperlas.

Cabe aclarar que la solubilidad, que es la capacidad que tiene una sal de disolverse en un
dado líquido, no es un fenómeno del tipo “todo o nada”. Decir que las sales se separan en
solubles y no solubles es solo una generalización. En realidad, las sales tienen una dada
solubilidad, que puede ser alta, baja o intermedia lo cual depende no sólo de propia sal
sino también de la temperatura y del tipo de solución en que se está tratando de disolver.
Hasta aquellas sales con alta solubilidad pueden llegar a precipitar si se agregan en gran
cantidad al líquido.

Intercambio Iónico, principios básicos


El intercambio iónico es una tecnología poderosa, aunque poco conocida por el hombre de
la calle. La página presente trata de explicar en términos sencillos el intercambio iónico para
los que tienen solo un conocimiento superficial de química.

Cuando mis amigos me preguntan cuál es mi profesión, contesto: "Intercambio iónico".


Pocos saben lo que es. No obstante, en la Europa occidental, la mayoría de los hogares
tienen por lo menos un aparato con resinas intercambiadoras de iones. Entonces pregunto:
"¿Por qué pones sal en el lavaplatos?" Muchos de ellos no conocen la respuesta correcta.

Agua
El agua es, aparentemente, cosa sencilla: es un líquido compuesto de moléculas de agua
(fórmula H2O). No obstante, la realidad es más compleja. Si no, ¿por qué cree que los
vendedores de agua embotellada hablan tanto de los beneficios de su mineralización?

Todas las aguas naturales contienen sustancias extrañas en pequeñas cantidades. El agua
del río, del pozo, del grifo en su casa, no es solo H2O, sino contiene:

 Sustancias sólidas insolubles, como arena o fragmentos vegetales. En principio se


pueden filtrar.
 Compuestos solubles, que generalmente no se ven y no se pueden filtrar. Estos
compuestos tienen un origen mineral u orgánico, pueden ser ionizados (cargados
eléctricamente) o no.

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Los compuestos solubles no ionizados existen en el agua en la forma de moléculas de


tamaño y de fórmula variables, por ejemplo:

 El gas carbónico (las burbujas de su agua con gas) es una molécula pequeña con una
fórmula sencilla: CO2.
 El azúcar (sacarosa) es una molécula más grande con fórmula compleja abreviada
como C12H22O11. Debe decirse, sin embargo, que los azúcares no se fijan en resinas
intercambiadoras de iones.

Si desea eliminar del agua estas sustancias extrañas, lo puede hacer con intercambio iónico,
siempre que sean ionizadas.

El intercambio iónico
Como lo vimos antes, el agua contiene pequeñas cantidades de materias extrañas. En
muchos casos, estas materias no producen ningún problema. Es mejor beber agua con una
cierta salinidad y no agua ultra-pura (desmineralizada). No obstante, estas sustancias son
consideradas como impurezas en ciertas aplicaciones y deben ser eliminadas.

Las materias insolubles (arena etc.) se pueden separar por filtración. Existen varias
tecnologías de filtración, hasta la ultrafiltración que puede eliminar partículas de menos de
una micra. Materias solubles, por el otro lado, necesitan otras técnicas.

Les sustancias solubles ionizadas se pueden eliminar por intercambio iónico.

Son perlas de plástico minúsculas, con in diámetro de aproximadamente 0,6 mm. Estas
bolitas son porosas y contienen agua, que es invisible y no se puede quitar. Esta
proporción de agua se expresa como "retención de humedad". La estructura de la resina
es un polímero (como todos los plásticos) en el cual un ion fijo ha sido inmovilizado de
manera permanente. Este ion no se puede quitar o reemplazar: pertenece a la estructura
de la resina. Para mantener la neutralidad eléctrica de la resina, cada uno de estos iones
fijos está neutralizado por un contra-ion de carga opuesta. Este es móvil y puede entrar o
salir de la resina. La figura 3 representa esquemáticamente perlas de resinas
intercambiadoras de cationes y de aniones. Las líneas oscuras representan el esqueleto
polimérico de la resina: es, como se dijo, poroso y contiene agua. Los iones fijos de la
resina intercambiadora de cationes son sulfonatos (SO3–) atados al esqueleto. En esta

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imagen, los iones móviles son cationes sodio (Na+). Las resinas intercambiadoras de
cationes, por ejemplo la Amberlite 1000, son muchas veces suministradas en la forma
sodio.

Figura 1: Representación esquemática de resinas intercambiadoras de cationes y de


aniones.

La perla de resina intercambiadora de aniones tiene una estructura semejante. Los grupos
activos son aquí amonio cuaternario, es decir cationes, representados por la fórmula N +R3;
una fórmula más precisa sería CH2-N+-(CH3)3. Los iones móviles de la resina intercambiadora
de aniones son aquí iones cloruro (Cl—). La forma cloruro es la forma de suministro de
muchas resinas intercambiadoras de aniones. Cada ion que entra en la resina produce la
salida de otro ion de la misma carga para mantener la neutralidad eléctrica. Eso es lo que
se llama intercambio iónico. Solo iones de la misma carga se pueden cambiar. No es posible
fabricar una resina que pueda intercambiar simultáneamente cationes y aniones, porque
los cationes fijos dentro de la resina neutralizarían los aniones fijos, y ningún intercambio
sería posible. Es por eso que se deben producir resinas intercambiadoras de aniones y
resinas intercambiadoras de cationes separadas.

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Ablandamiento del agua

Entre las sustancias disueltas en el agua se encuentra la dureza. Esta es una expresión
común que representa principalmente las sales de calcio y de magnesio. En ciertas
condiciones, estas sales pueden precipitar y formar depósitos (sarro), que se ven en el
hervidor eléctrico de su cocina, y también pueden obstruir los tubos de agua caliente y
producir incrustaciones en las calderas. El ablandamiento de agua es la eliminación de esta
dureza: los iones Ca++ y Mg++ que forman el sarro se intercambian por iones Na+ que son
mucho más solubles y no se precipitan.

Para ablandar agua se toma una resina intercambiadora de cationes en la cual los iones
móviles dentro de la resina son sodio (Na+) y se pasa el agua a través de una columna llenada
con esta resina. Los iones de dureza Ca++ y Mg++ entran en las perlas de resina, y cada uno
de estos iones produce la salida de dos iones de sodio. La reacción de intercambio se puede
escribir de la manera siguiente:

2 RNa + Ca++ R2Ca + 2 Na+

La figura 4 ilustra esta reacción: las perlas de resina son inicialmente cargadas con iones de
sodio (Na+). Cada ion de calcio o de magnesio que penetra en la resina es reemplazado por
dos iones que salen. Los aniones del agua —no representados en esta figura— no pueden
entrar en la resina, porque serían rechazados por los aniones sulfonato fijos (SO 3—) que
forman los grupos activos de la resina.

Figura 2: Ablandamiento (intercambio de sodio) en una resina

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Este intercambio de cationes es eficaz porque la resina intercambiadora tiene


una afinidad más grande para los cationes de dureza que para el sodio. En términos
sencillos, la resina prefiere el calcio. El resultado del ablandamiento no es una eliminación
neta de los cationes "duros" del agua, sino una sustitución por iones de sodio.

Evidentemente, este intercambio no es ilimitado: después de un cierto tiempo, la resina ha


quitado tantos cationes de calcio y magnesio del agua que no queda espacio para acoger
otros. Entonces, su período de agotamiento está terminado, y hay que cambiar la cantidad
de resina agotada por una resina fresca, o regenerarla (véase abajo).

Desmineralización
Si cambiamos todos los cationes disueltos en el agua por iones H+ y todos los aniones por
iones OH—, esos se van a recombinar para producir nuevas moléculas de agua. Para
conseguir esto, necesitamos una resina intercambiadora de cationes en la forma H y una
resina intercambiadora de aniones en la forma OH. Todos los cationes y aniones del agua
se intercambian y el resultado neto es una desaparición completa de las impurezas
ionizadas. La reacción del intercambio de cationes es:

2 R'H + Ca++ R2Ca + 2 H+

R'H + Na+ R'Na + H+

En estas ecuaciones, R' representa la resina intercambiadora de cationes. Este intercambio


es ilustrado en la figura 5. La resina es inicialmente en la forma hidrógeno (H+). Los aniones
no aparecen en esta ilustración. Se ve que un ion calcio Ca++ entrando en la resina causa la
salida de dos iones H+, mientras un ion Na+ se intercambia por un ion H+.

Figura 3: Descationización (todos los cationes reemplazados por H+).

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De modo parecido, una resina en forma OH– puede eliminar todos los aniones:

R’’OH + Cl– R’’Cl + OH–

2 R’’OH + SO4= R’’2SO4 + 2 OH–

En las ecuaciones, R’’ representa la resina intercambiadora de aniones. Todos los aniones
son reemplazados por iones hidróxido (OH–). No hay aquí ilustración de este intercambio
aniónico, porque es exactamente similar al intercambio de cationes ilustrado en la figura 3.

Al final del proceso de intercambio, las perlas de resina han eliminado todos los cationes y
aniones presentes en el agua y liberado una cantidad equivalente de iones H + y OH–. Las
resinas estarán casi completamente agotadas (fig. 4).

Estos iones H+ y OH– se recombinan instantáneamente y producen nuevas moléculas de


agua:

H+ + OH– HOH H2O

Los contaminantes ionizados están ahora en las dos resinas (Na, Ca y Mg en el


intercambiador de cationes, Cl, SO4 y HCO3 en el intercambiador de aniones), y el agua ha
sido completamente desmineralizada. Su salinidad es ahora casi nula, solo unos iones
escapados de las columnas de resina, que llamamos convencionalmente fuga iónica.

Figura 4: Las resinas son agotadas.


Iones H+ y OH– fueron liberados en el agua.

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La desmineralización se puede entonces esquematizar en la ilustración siguiente:

Figura 5: ¡La desmineralización en una sola imagen!

Regeneración
Una vez agotadas las resinas, se pueden regenerar a su forma inicial para reanudar la
operación de intercambio. Así, el intercambio iónico es un proceso cíclico y no continuo. La
regeneración de las resinas se hace según reacciones inversas de las presentadas en los
párrafos anteriores.

Regeneración de un ablandador

La regeneración de una resina ablandadora se hace con iones de sodio (Na+) suministrados
por una solución de cloruro de sodio (sal común NaCl). La reacción de regeneración es:

R2Ca + 2 NaCl 2 RNa + CaCl2

La regeneración es eficaz solo cuando la concentración del


regenerante es alta, típicamente 1000 veces la concentración en agua
normal para inversar la reacción de intercambio "normal". Por
ejemplo, la sal de regeneración de un ablandador se utiliza en una
salmuera con una concentración de 10 % (un poco más de 100 g/L).

Ahora sabe por qué pone sal en su lavaplatos: esta sal diluida en agua
regenera el cartucho de resina ubicada en el fondo de la máquina,
fuera de vista.

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Regeneración de una planta de desmineralización

Ácidos fuertes, por ejemplo el ácido clorhídrico (HCl) o el ácido sulfúrico (H2SO4) son
totalmente disociados en solución y pueden proporcionar los iones H+ necesarios para
reemplazar los iones cargados durante la fase de agotamiento de la resina que ahora
ocupan los sitios activos:

R’Na + HCl R’H + NaCl

De manera similar, bases fuertes —en la práctica se emplea siempre sosa cáustica NaOH—
pueden proporcionar los iones OH— para reemplazar los aniones eliminados por la resina:

R’’Cl + NaOH R’’OH + NaCl

Se puede ver en estas reacciones que la regeneración produce vertidos salinos. Esta es la
principal desventaja del intercambio iónico.

Ejemplos de resinas

AmberjetTM 4400 Amberjet para lechos mixtos


TM

Muestra de AmberliteTM FPC23

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Funcionamiento en Columnas
Tanto en el laboratorio como en plantas industriales, las resinas funcionan en columnas. El
agua o la solución a tratar pasa a través de la resina. En la imagen de la derecha se ve la
resina fresca, y luego cargada poco a poco con los iones de la solución de tratar. Iones
cargados inicialmente en la resina —no visibles aquí— migran en la solución tratada. Al final
de la operación, algunos de estos iones "oscuros" escapan en la solución tratada (aparición
de la fuga, o fin del ciclo) y se para la fase de agotamiento.

Las imágenes siguientes ilustran una columna de laboratorio, una columna industrial
simplificada, y una planta industrial de tipo AmberpackTM.

En el laboratorio Columna industrial Columna de tipo AmberpackTM

La jarra del principio de esta página contiene un filtro de carbón activo y de resina
intercambiadora de iones. El volumen de resina es aproximadamente 150 ml. Para
comparar, una columna industrial grande puede tener 20'000 L de resina, a veces más.

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Capacidad de Intercambio
Capacidad total
El número de grupos activos corresponde a la capacidad total de una resina. Puesto que
hay millones de millones de grupos en una sola perla de resina, la capacidad total
volúmica se expresa en equivalentes por litro de resina. Un equivalente representa
6,02×1023 grupos activos. Sin embargo, no hay que acordarse de este número, llamado
número de Avogadro.

Una resina intercambiadora de cationes fuertemente ácida típica tiene una capacidad
total de 1,8 a 2,2 eq/L
Una resina intercambiadora de cationes débilmente ácida típica tiene una capacidad total
de 3,7 a 4,5 eq/L
Una resina intercambiadora de aniones débil o fuerte típica tiene una capacidad total de
1,1 a 1,4 eq/L

Capacidad útil
En la ilustración del funcionamiento en columna del párrafo anterior, la resina es
totalmente regenerada al principio del ciclo, pero no totalmente agotada al final de la fase
de producción. La definición de la capacidad útil, o capacidad operativa, es la diferencia
entre los sitios regenerados al principio y al final del período de producción. Se expresa
también en equivalentes por litro.

En operación normal, la capacidad útil de la resina es aproximadamente la mitad de la


capacidad total. Los valores normales son de 40 a 70 % de la capacidad total, en función
de las condiciones de operación.

¿Por qué está expresada la cantidad de resina en volumen y no en peso?


Para el diseño de una columna de intercambio iónico, lo importante es el volumen de
resina y no su masa. Las resinas tienen distintos valores de densidad, así que estas se
venden por unidad de volumen, en litros o metros cúbicos, o en piés cúbicos en los EEUU.
Muchas de las propiedades de las resinas se expresan también por volumen.

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Calidad del agua tratada

En una desmineralización típica regenerada en contra-corriente, la calidad del agua tratada


expresada en conductividad es 1 µS/cm o menos. Considerando que el agua de río o de
pozo tiene una conductividad entre 100 y más de 1000 µS/cm, la eficacia del intercambio
iónico es varía entre 99 y más de 99,9 %, mucho más alta que los otros procesos que son
ósmosis inversa o destilación.

Límites del intercambio iónico


Para ser eficaz, el intercambio iónico necesita una diferencia de afinidad entre los iones en
solución y el ion inicialmente en la resina.

El intercambio iónico es una técnica perfecta para eliminar o sustituir contaminantes


de baja concentración en el líquido a tratar. En tal caso, la duración del ciclo es larga, entre
unas horas y varias semanas o meses. Por el contrario, si la concentración es alta, digamos
varios gramos por litro de agua o de solución, el ciclo llega a ser muy corto y la cantidad de
regenerante aumenta hasta valores que llegan a ser intolerables. Para el tratamiento de
aguas salobres (las aguas de pozo en ciertas regiones áridas) o de agua de mar, el
intercambio iónico no es una técnica viable; otras tecnologías —ósmosis inversa o
destilación— son más apropiadas.

Además, contaminantes no ionizados no se pueden eliminar por intercambio iónico. Las


tecnologías adecuadas emplean carbón activo, adsorbentes sintéticos, tamices moleculares
y otros medios filtrantes. Ciertos tipos de filtración con membranas, tal como la
ultrafiltración y la nanofiltración, pueden también constituir buenas soluciones.

Intercambio Selectivo
Gracias a la diferencia de afinidad entre varios iones, las resinas intercambiadoras de iones
pueden servir para su eliminación selectiva. Uno de los ejemplos más comunes es el
ablandamiento descrito arriba. No se puede ablandar agua con la ósmosis inversa, es decir
eliminar solo los iones de dureza Ca++ y Mg++; la OI solo puede producir una
desmineralización parcial y tiene baja tolerancia para iones divalentes que se puedan
precipitar. Por su lado, el intercambio iónico permite eliminar dureza con una resina en
forma Na+. De manera semejante, se pueden eliminar nitratos y sulfatos, por lo menos en
parte, con una resina intercambiadora de aniones en forma cloruro. Eso funciona porque la
resina tiene más afinidad —o una selectividad más alta— para los iones nitrato o sulfato
que para el cloruro.

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El orden de afinidad es:

SO4= > NO3– > Cl– > HCO3– > OH– > F–

Así, no existe una manera práctica —con ningún proceso— para eliminar únicamente los
iones cloruro del agua sin tocar los otros aniones.

Para resinas intercambiadoras de cationes usadas en ablandamiento, la orden es:

Pb++ > Ca++ > Mg++ > Na+ > H+

El plomo (Pb) está en la lista para ilustrar que sus trazas disueltas se eliminan en un
ablandamiento, y varios otros metales pesantes también (pero no todos). Véanse las tablas
de selectividad para resinas intercambiadoras de cationes y de aniones.

Es a veces difícil eliminar ciertos contaminantes con resinas clásicas, debido a la


"competencia" con otros iones inofensivos. En muchos casos, resinas específicas fueron
creadas, y están disponibles para la eliminación de:

 Boro
 Nitrato
 Perclorato
 Níquel
 Cromato
 Uranio

Conclusión
El intercambio iónico es una técnica poderosa para la eliminación de impurezas en el agua
y varias soluciones. Muchas industrias dependen del intercambio iónico para producir agua
de pureza extrema:

 Centrales eléctricas nucleares y térmicas


 Semiconductores, chips electrónicos, pantallas de ordenadores
 Eliminación selectiva de contaminantes en el agua potable

Se encuentran también muchas aplicaciones en otros campos, como lo indicamos


en el párrafo anterior.

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