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    Azufrados12 120326223505 Phpapp01

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    Este documento trata sobre compuestos orgánicos que contienen azufre, como tioles, sulfuros y disulfuros. Los tioles son análogos de los alcoholes pero contienen azufre en lugar de oxígeno. Tienen olores desagradables y son menos solubles en agua que los alcoholes. Los sulfuros son análogos de los éteres donde el oxígeno es reemplazado por azufre. Los disulfuros contienen dos átomos de azufre unidos por un enlace covalente

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    Este documento trata sobre compuestos orgánicos que contienen azufre, como tioles, sulfuros y disulfuros. Los tioles son análogos de los alcoholes pero contienen azufre en lugar de oxígeno. Tienen olores desagradables y son menos solubles en agua que los alcoholes. Los sulfuros son análogos de los éteres donde el oxígeno es reemplazado por azufre. Los disulfuros contienen dos átomos de azufre unidos por un enlace covalente

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    Este documento trata sobre compuestos orgánicos que contienen azufre, como tioles, sulfuros y disulfuros. Los tioles son análogos de los alcoholes pero contienen azufre en lugar de oxígeno. Tienen olores desagradables y son menos solubles en agua que los alcoholes. Los sulfuros son análogos de los éteres donde el oxígeno es reemplazado por azufre. Los disulfuros contienen dos átomos de azufre unidos por un enlace covalente

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    UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

    FACULTAD DE QUIMIA Y
    FARMACIA
    QUMICA ORGANICA II

    COMPUESTOS
    AZUFRADOS.

    MSc. Edith Alicia Torres

    SEPTIEMBRE DE 2011
    INTRODUCCION.
    • TIOLES, SULFUROS Y DISULFUROS.
    – INTRODUCCION.
    –El átomo de azufre se encuentran en
    una diversidad de compuestos
    orgánicos como aminoácidos,
    coenzimas, detergentes, colorantes, gas
    mostaza, penicilina, sacarina y sulfas,
    entre otros.
    INTRODUCCION.
    • Por pertenecer al mismo grupo del
    oxígeno en la tabla periódica, deben
    esperarse semejanzas entre los
    compuestos del oxígeno y los de azufre.
    Dado su mayor número de estados de
    oxidación, existen varias clases de
    compuestos orgánicos presentando al
    azufre con un número de oxidación
    positivo elevado (+4 o +6). En la
    nomenclatura de los compuestos
    sulfurados
    • Los compuestos que contienen azufre hacen
    posible la vida; pero también la hacen
    desagradable en ciertas ocasiones.
    • Las sustancias orgánicas pueden deducirse del
    sulfuro de Hidrógeno en forma similar.

    H S R S S
    H R R
    H
    SULFURO DE TIOL O SULFURO O
    HIDROGENO. TIOALCOHOL TIOETER
    TIOLES.
    • Los tioles contienen azufre, son
    análogos a los alcoholes, solían
    llamarse mercaptanos porque forman
    complejos muy estables con metales
    pesados como el arsénico y el mercurio
    (capturan mercurio).
    2+ Hg
    2 H3C SH Hg H3C S 2H
    S CH3

    ion mercúrico.
    Tiol
    • El grupo funcional de un tiol es el grupo
    sulfhidrilo -SH. El tiol mas simple es
    (Metanotiol), El ángulo de enlace de C-S-H
    del metanotiol es 100.3º.
    • El análogo con azufre de un alcohol se llama
    tiol (el sufijo Ti- se deriva del griego theion,
    que significa azufre) o en la literatura más
    antigua, mercaptano, que literalmente
    significa compuesto que captura mercurio
    • Formula General. R S

    H
    NOMENCLATURA.
    • N. COMUN Y N. IUPAC
    • El prefijo tío-indica que el azufre ha sustituido
    al oxigeno en un compuesto orgánico.
    • Nomenclatura común.
    • Para los tioles, se nombra el grupo alquilo
    seguido de la palabra mercaptano.
    • Ejemplos:

    CH3SH Metilmercaptano.
    Etil mercaptano
    CH3CH2SH
    H2C CH CH2 SH Alilmercaptano

    SH
    Ciclohexilmercaptano

    CH3
    H3C HC CH 2SH Isobutilmercaptano
    Nomenclatura IUPAC

    • En el sistema IUPAC, los nombres de los


    análogos azufrados de alcoholes, se
    forman adicionando los sufijos-tiol,-
    ditiol etc. Al nombre del hidrocarburo
    base.
    • Ejemplos.
    • Metanotiol CH SH
    3
    H2CSH CH2 SH 1,2 – Etanoditiol

    SH SH CH2 CH2OH

    H3C CH CH2SH

    CH3
    • Propiedades Físicas.
    • Los tioles se distinguen por su olor nauseabundo. El
    propanotiol se libera de las cebollas recién
    cortadas.
    • Al gas natural, se le añaden pequeñas cantidades de
    tioles con el propósito
    • de detectar fugas. Los tioles son prácticamente
    insolubles en agua.
    • La característica física mas notable de los tioles de
    bajo peso molecular es su mal olor.
    •
    • El olor desagradable del zorrillo se debe a dos
    tioles y un disulfuro
    H3C HC CH2 CH 2SH

    CH3

    H3C CH CHCH 2SH

    H3C S S CH2 H

    C C

    H CH3
    • Los tioles de bajo peso molecular son notables
    por sus olores fuertes y desagradables, como
    los que se asocian a la cebolla, a los ajos, y a los
    zorrillos, el gas natural es totalmente inodoro y
    puede ocasionar explosiones mortales, si una
    fuga del mismo pasa desapercibida.

    • Por consiguiente se le añade una cantidad


    pequeña de un tiol para dotarlo de olor y que las
    fugas de gas se puedan detectar.
    Propiedades físicas.
    • PUNTO DE EBULLICIÓN.
    • polaridad muy baja del enlace S- H
    • Poca formación de puentes de hidrógeno
    • Tienen puntos de ebullición mas bajos que los
    correspondientes Alcohol
    • SOLUBILIDAD.
    • Los tioles no forman puentes de hidrogeno
    con el agua lo que hace que sean menos
    solubles que los alcoholes del mismo número
    de átomos de carbono.
    OBTENCIÓN DE TIOLES.
    • se pueden preparar a partir de
    haluros de alquilo. Por
    desplazamiento con ión hidrosulfuro
    en solución etanolica.
    • Ejemplo:

    + - C2H5OH
    CH3CH2CH2CH2I + NaSH CH3CH2CH2CH2SH + NaI
    • Otro método para preparar tioles es con
    el reactivo se Grignard con el azufre
    •
    (CH 3)3CMgBr + S8 (CH 3)3CSMgBr

    HCl

    (CH 3)3CSH
    • PROPIEDADES QUIMICAS
    • La propiedad química mas importante de los
    tioles para los seres vivientes es el hecho de que
    los tioles forman compuestos insolubles con
    iones metálicos pesados como los de mercurio y
    plomo.
    • + 2
    Hg +
    2RSH + RS Hg SR + 2H
    •

    +2 +
    2RSH + Pb RS Pb SR + 2H
    • Cisteína un aminoácido que se encuentra en
    muchas enzimas. La cisteína es uno de los
    pocos aminoácidos que contienen azufre. Esto
    le permite formar enlaces especiales y
    mantener la estructura de las proteínas en el
    organismo.

    S
    SH
    + 2
    + Hg
    SH Hg + +
    2H
    S
    BAL
    H2C HC CH2 CH2 CH CH2OH

    S S
    OH SH HS
    Hg
    S S

    HO CH 2 HC CH2

    El BAL sujeta al mercurio entre los grupos


    sulfhidrilo formando algo así como una tenaza
    H
    Cl
    C C
    H
    CH2 SH Cl CH2S
    As H
    HC SH 2 HCl
    As H
    H2C OH C SH
    Cl Cl
    H2C OH
    • ACIDEZ DE TIOLES.
    • El sulfuro de hidrógeno es un ácido mas fuerte
    que el agua.
    H2O + H2O HO- + H3O + pKa = 15.7

    H2S + H2O HS- + H3O + pKa = 15.0


    De manera similar los tioles son ácidos mas fuertes que los
    alcoholes.
    - +
    CH3CH2SH + NaOH CH 3CH 2S Na + H2O
    • REACCIONES DE OXIDACION DE TIOLES
    • Cuando un tiol se trata con oxidante suave
    (como I2), sufre una reacción de acoplamiento
    para formar un disulfuro, compuesto que
    contiene el enlace S-S.
    • Reacción General.

    R S H H S R + I2 R S S R + 2HI

    2CH3CH2SH + I2 CH 3 CH2 S S CH2CH3


    2RSH + H2O2 R S S R + H2O

    EJEMPLO
    2CH3SH + H2 O 2 H3 C S S CH 3

    Los tioles son oxidados con oxidantes fuertes como el HNO 3 ,


    produciendo ácidos sulfónicos.
    R SH + 6HNO 3 R SO3H + 6NO2 + 3H2O

    CH3CH2SH + HNO 3 CH3CH2SO3H + NO2 + 3H2O


    REACCIONES DE REDUCCIÓN.
    Li
    CH3 CH2 S S CH2CH3 2CH3CH2SH
    NH3

    TIOSTERIFICACION
    O
    O

    R - C - OH + R` - SH R - C - S - R` + H2O

    Acido Tiol Tioèster


    • TIOETERES O SULFUROS
    • Los análogos sulfurosos de los éteres se
    llaman tioéteres o también sulfuros de
    alquilo
    • R-S-R
    • En cuanto a sus propiedades físicas: se
    puede decir que tienen puntos de
    ebullición bajos y son esencialmente
    S
    insolubles en agua. O
    NH2
    • Nomenclatura común.
    • Los análogos de los éteres que se forman
    con azufre se nombran usando la palabra
    “Sulfuro”, para indicar la presencia del
    grupo –S- y luego se nombran los grupos
    alquilo. A continuación se dan algunos
    ejemplos:
    H3C S CH3 S CH3

    Sulfuro de dimetilo Sulfuro de metilo


    fenilo
    • En la NOMENCLATURA IUPAC, Se nombrara
    anteponiendo el sufijo tío al nombre del
    hidrocarburo base, indicando la posición del
    azufre.

    5 1 2 3 4 5 6
    1 2 3 4 H3C S CH2 CH2 S CH3
    H3C S CH2 CH2CH3

    2,5- Ditiohexano
    2-tiopentano

    1 2 3
    S CH2 CH3 1-Feniltiopropano
    • Los disulfuros son semejantes a los éteres se
    nombra por nomenclatura común y IUPAC.
    En nomenclatura común se antepone la
    palabra disulfuro seguido del grupo alquilo o
    arilo.
    • Ejemplos: CH S S 2 CH3

    • N.C Disulfuro de metilo


    H3C S S CH3
    CH3

    H3C C S S CH2 CH2 CH3

    CH3
    • En esta familia de compuestos azufrados
    también se encuentran los sulfoxidos y
    sulfonas que son productos de oxidación de
    los sulfuros así se tiene que corresponde a la
    fórmula general para un sulfoxido y que
    corresponde a una sulfona O

    • Ejemplos: O R S R

    • R S R O
    O
    O
    H3C S CH3
    H3 C S CH3 O
    • MÉTODOS DE OBTENCIÓN A PARTIR DE
    TIOLES
    • El anión del tioles un buen nucleófilo y puede
    reaccionar con un haluro de alquilo para dar el
    correspondiente sulfuro.
    • Ejemplos:
    - -
    HS + RSH H2S + RS

    - -
    RS + RBr R S R + Br
    • Tanto los sulfuros simétricos como los no
    simétricos pueden prepararse por un
    desplazamiento SN2 de haluros.
    H2O
    CH3CH2SH + OH CH3CH2S

    -
    CH3CH2S + (CH 3)2 CHCH 2Br (CH 3)2 CHCH 2S CH2CH3

    Este método general de obtención de


    sulfuros de di alquilo es análogo a la
    síntesis de Williamson.
    • PROPIEDADES QUÍMICAS
    • Los sulfuros se oxidan también con
    facilidad, siendo el producto de
    oxidación un sulfoxido o una sulfona
    dependiendo de las condiciones de
    reacción
    O

    C H3C C CH3 + H2O


    25°
    CH3SCH3 + H2O 2 10
    0 °C O

    H3C S CH3 + H2O

    O
    • Se puede oxidar los sulfuros con. Peryodato
    sódico NaIO4
    O
    H2O
    S CH3 + NaIO4 S CH3
    0°C

    DISULFUROS. importancia del


    estudio de estos
    compuestos
    orgánicos, que la
    proteínas poseen
    enlace disulfuro.
    • Se prepara oxidando con mucho cuidado los
    tioles
    • R S H H S R + I2 RS SR + 2HI

    disulfuro
    dialilico

    H2C CH CH2 S S CH2 CH CH2


    • REDUCCION DE DISULFUROS. Con Zn y H2 SO4
    • En enlace S-S puede romperse si se hace
    reaccionar con Zn y H2S
    R S S R + Zn + H2SO4(ac) 2RSH + ZnSO4

    También puede haber ruptura con Na°


    R S S R + 2Na 2RS Na

    • Otro reductor que suele utilizarse para la


    generación del tiol es el litio en amoníaco
    líquido CH CH SSCH CH Li
    2CH CH SH
    3 2 2 3 3 2
    NH3
    GRACIAS

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