RESUMEN

En el presente informe se desarrollo experimentalmente, equilibrio de reacciones

químicas para ello se efectúa una serie de medidas de temperaturas y concentración

del etanol y el acetaldehído. En consecuencia el propósito de este laboratorio es

determinar la entalpia, entropía energía libre de gibbs contante de equilibrio químico y

el cociente de la reacción química, no obstante aplicando los principios del Equilibrio

Termodinámico en las Reacciones Químicas

Para la cual se determino

 Las condiciones óptimas de Temperatura que es de 330 ºC.

 La entalpia, H Rxn  -170.56J/mol la energía libre de gibbs G Rxn  -217.3J/mol

en la reacción química.
 La constante de equilibrio es k=1,044.

OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL

 Aplicar los principios del Equilibrio Termodinámico en la Reacción Química a

partir del metano para la obtención de acetaldehído.

OBJETIVOS ESPECIFICOS

 Determinar las condiciones óptimas de Temperatura.

 Calcular la entalpia, energía libre de gibbs en la reacción química Calcular la
constante de equilibrio
 INTRODUCCION

En todos los cambios químicos se encuentra involucrada la energía, no se produce

ningún cambio químico sin que no intervenga la energía. De hecho se podría expresar
más bien que son los cambios energéticos los responsables de que se produzcan las
reacciones químicas.

La estequiometria permite evaluar las cantidades de reactivos y productos que

intervienen en una reacción, con un grado de aproximación suficientemente bueno
para las aplicaciones corrientes, que involucran grandes cantidades de las especies
relacionadas; pero, cuando se trata de determinar pequeñas cantidades de sustancia
que conllevan cambios determinantes en el comportamiento de los sistemas de
interés, no se pueden dejar de lado los aspectos energéticos de los cambios químicos
y por lo tanto se hace preciso ampliar la descripción únicamente ponderal y tomar en
consideración los aspectos termodinámicos de los cambios químicos para obtener
resultados precisos en los análisis.

La manifestación evidente de la energía en los procesos químicos es el calor. Todas

las reacciones consumen o liberan calor; de una manera intuitiva es fácil concluir que
el cambio de enlaces entre los diferentes tipos de sustancias que intervienen como
reactivos y las que se forman como productos debe generar manifestaciones de la
energía en el medio en que se realiza la reacción.

Las variables que surgen del estudio termodinámico de los sistemas, proporcionan un
marco de referencia coherente y adecuada para explicar la realización espontánea de
los diferentes cambios que acompañan las reacciones químicas que se emplean con
fines analíticos.
 REACCIONES QUÍMICAS

 REACCIONES QUÍMICAS

Una reacción química es el proceso por el cual unas sustancias se transforman en

otras .

EJEMPLO: El H2 y el O2 reaccionan para formar un nuevo compuesto H2O.

las sustancias iniciales se llaman reactivos o reactantes y las que resultan se llaman
productos.

 LA ECUACIÓN QUÍMICA

En la ecuación química los números relativos de moléculas de los reaccionantes y de

los de los productos están indicados por los coeficientes de las fórmulas que
representan estas moléculas.

+ +
HCl NaOH→ NaCl H2O
reactivos productos

Características de la ecuación:

1. Indica el estado físico de los reactivos y productos ((l) liquido, (s) sólido, (g)
gaseoso y (ac) acuoso (en solución) )

2. Deben indicarse los catalizadores sustancias que aceleran o disminuyen la

velocidad de la reacción y que no son consumidos van encima o debajo de la flecha
que separa reactantes y productos.

EJEMPLO:

→
6CO2 + 6H2O C6H12O6 + 6O2
luz
solar

3. Deben indicarse el desprendimiento o absorción de energía

4. La ecuación debe estar balanceada, es decir el numero de átomos que entran debe
ser igual a los que salen

EJEMPLO:

136
2H(g) + O2(g) → 2H2O (l) +
kcal
5. Si hay una delta sobre la flecha indica que se suministra calor a la
reacción;

EJEMPLO:

KClO3 KCl + O2

 TIPOS DE REACCIONES QUÍMICAS

Las ecuaciones químicas son expresiones abreviadas de los cambios o reacciones

químicas en términos de los elementos y compuestos que forman los reactivos y los
productos se clasifican en:

EXPLICACIÓ
NOMBRE EJEMPLO
N

Es aquella
donde dos o
más
Composición o
sustancias se 2CaO(s) + H2O(l) → Ca(OH)2(ac)
síntesis
unen para
formar un solo
producto

Ocurre cuando
un átomo
Descomposición o
sustituye a otro 2HgO (s) → 2Hg(l) + O2(g)
análisis
en una
molécula :

En ella un
ácido
reacciona con
H2SO4
Neutralización una base para + 2NaOH(ac)→ Na2SO4(ac)+ 2H2O(l)
(ac)
formar una sal
y desprender
agua.

Un átomo
sustituye a otro
Desplazamiento CuSO4 + Fe → FeSO4 + Cu
en una
molécula

Se realiza por
intercambio de
Intercambio o doble átomos entre
K2S + MgSO4 → K2SO4 + MgS
desplazamiento las sustancias
que se
relacionan
 Se presenta
solamente una
redistribución
de los
elementos
Sin transferencia de
para formar Reacciones de doble desplazamiento
electrones
otros
sustancias. No
hay
intercambio de
electrones.

Hay cambio en
el número de
Con transferencia oxidación de
de algunos Reacciones de síntesis,
electrones (REDOX átomos en los descomposición, desplazamiento
) reactivos con
respecto a los
productos.

Es aquella que
necesita el
suministro de
Reacción
calor para
endotérmica 2NaH 2Na(s)+ H2(g)
llevarse a
cabo.

Es aquella que
Reacción desprende 2C ( C2H2 ΔH=54.85
+ H2(g) →
exotérmica calor cuando grafito) (g) kcal
se produce.

 BALANCEO DE ECUACIONES

Balancear una ecuación es realmente un procedimiento de ensayo y error, que se

fundamenta en la búsqueda de diferentes coeficientes numéricos que hagan que el
numero de cada tipo de átomos presentes en la reacción química sea el mismo tanto
en reactantes como en productos

Hay varios métodos para equilibrar ecuaciones:

1. MÉTODO DEL TANTEO O INSPECCIÓN

Este método es utilizado para ecuaciones sencillas y consiste en colocar coeficientes a

la izquierda de cada sustancia, hasta tener igual número de átomos tanto en
reactantes como en productos.

EJEMPLO:
 N2 + H2 → NH3

En esta ecuación hay dos átomos de nitrógeno en los reactantes, por tanto se debe
colocar coeficiente 2 al NH3, para que en los productos quede el mismo número de
átomos de dicho elemento.

N2 + H2 → 2NH3

Al colocar este coeficiente tenemos en el producto seis átomos de hidrógeno; para

balancearlos hay que colocar un coeficiente 3 al H2 reactante:

N2 + H2 → 2NH3

La ecuación ha quedado equilibrada. El número de átomos de cada elemento es el

mismo en reactivos y productos.

2. MÉTODO DE OXIDO REDUCCIÓN

Para utilizar éste método es necesario tener en cuenta que sustancia gana electrones
y cual los pierde, además se requiere manejar los términos que aparecen en la
siguiente tabla:

BALANCEO CAMBIO DE
CAMBIO EN
DE NÚMERO DE
ELECTRONES
ECUACIONES OXIDACIÓN

Oxidación Perdida Aumento

Reducción Ganancia Disminución

Agente
oxidante (
Gana Disminuye
sustancia que
se reduce)

Agente
reductor (
Pierde Aumenta
sustancia que
se oxida)

como los procesos de oxido-reducción son de intercambio de electrones, las

ecuaciones químicas estarán igualadas cuando el número de electrones cedidos por el
agente oxidante sea igual al recibido por el agente reductor. El número de electrones
intercambiados se calcula fácilmente, teniendo en cuenta la variación de los números
de oxidación de los elementos.

El mecanismo de igualación por el método de oxido-reducción es el siguiente:

(a) Se escribe la ecuación del proceso. Se determina qué compuesto es el oxidante y

el reductor, y qué átomos de estos compuestos son los que varían en su número de
oxidación.

H2+1O-
Mn+4O2-2 + H+1 Cl-1 → Mn+2Cl2-1 + Cl20 + 2

(b) Se calcula el número de oxidación de cada uno de estos átomos, tanto en su forma
oxidada como reducida y se procede a escribir ecuaciones iónicas parciales.

Mn+4 + 2e- → Mn+2

2Cl-1 + 2e- → Cl20

(c) Se establecen los coeficientes mínimos del oxidante y del reductor, de tal forma
que el número total de electrones ganados y perdidos sea el mismo; para ello
multiplicamos en las ecuaciones iónicas el número de electrones por los factores
adecuados.

(d) Se asignan como coeficientes de las sustancias afectadas en la ecuación, los

factores que se utilizaron para que el número de electrones sea igual.

MnO2 + 2HCl → MnCl2 + Cl2 + H2O

(c) Por último el balanceo se determina por el método de inspección o ensayo y error.

MnO2 + 4HCl → MnCl2 + Cl2 + 2H2O-

EJEMPLO:

 Balancear la ecuación de oxidación-reducción siguiente por el método de la

variación del numero de oxidación

(1) El N sufre una variación en el estado de oxidación de +5 en el NO3 a +2 en el NO.

El S sufre un cambio en el número de oxidación de -2 en H2S a 0 en S.

(2) El esquema de igualación de electrones es como sigue:

N+5 + 3e- → N+2 ( cambio de -3) (2a)

( cambio de
S-2 → S0 + 2e- (2b)
+2)
(3) Para que el número de electrones ganados sea igual al de los perdidos, se
multiplica la ecuación (2a) por 2,y la ecuación (2b) por3

2N+5 + 6e- → 6N+2 (3a)

3S-2 → 3S0 + 6e- (3b)

(4) Por tanto, el coeficiente del HNO3 y del NO es 2, y el del H2S y S es 3. en forma
parcial, la ecuación esquemática es la siguiente;

2HNO3 + 3H2S → 2NO + 3S (4a)

(5) Ajuste de H y O. Los átomos de H de la izquierda en la ecuación (4a) ( 2 de HNO3 y

6 del H2S) deberán formar 4H2O en la derecha de la ecuación. la ecuación final será:

2HNO3 + 3H2S → 2NO + 3S + 4H2O (4a)

 ION ELECTRÓN

Los pasos de este método son los siguientes:

a) Escribir una ecuación esquemática que incluya aquellos reactivos y productos que
contengan elementos que sufren una variación en su estado de oxidación.

b) Escribir una ecuación esquemática parcial para el agente oxidante y otra ecuación
esquemática parcial para el agente reductor.

c) Igualar cada ecuación parcial en cuánto al número de átomos de cada elemento.

En soluciones ácidas o neutras . puede añadirse H2O y H+ para conseguir el balanceo
de los átomos de oxígeno e hidrógeno. Por cada átomo de oxígeno en exceso en un
miembro de la ecuación, se asegura su igualación agregando un H2O en el miembro.
Luego se emplean H+ para igualar los hidrógenos. Si la solución es alcalina, puede
utilizarse el OH-. Por cada oxigeno en exceso en un miembro de una ecuación se
asegura su igualación añadiendo un H2O en el mismo miembro y 2OH- en el otro
miembro .

d) Igualar cada ecuación parcial en cuanto al numero de cargas añadiendo electrones

en el primero o segundo miembro de la ecuación.

e) Multiplicar cada ecuación parcial por los mismos coeficientes para igualar la
perdida y ganancia de electrones.

f) Sumar las dos ecuaciones parciales que resultan de estas multiplicaciones. en la

ecuación resultante, anular todos los términos comunes de ambos miembros. Todos
los electrones deben anularse.

g) Simplificar los coeficientes.

EJEMPLO:

 Balancear la siguiente ecuación iónica por el método del ion-electron :

Cr2O7-
2 + Fe+2 → Cr+3 + Fe+3
(1) Las ecuaciones esquemáticas parciales son:

( para el
Cr2O7-
2 → Cr+3 agente (1a)
oxidante)
( para el
Fe+2 → Fe+3 agente (1b)
reductor)

(2) Se efectúa el balanceo de átomos . La semirreacción (1a) exige 7H2O en la

derecha para igualar los átomos de oxígeno; a continuación 14H+ a la izquierda para
igualar los H+. La (1b) está balanceada en sus átomos:

Cr2O7-2 + 14H+ → 2Cr+3 + 7H2O (2a)

Fe+2 → Fe+3 (2b)

(3) Se efectúa el balanceo de cargas. En la ecuación (2a) la carga neta en el lado

izquierdo es +12 y en el lado derecho es +6; por tanto deben añadirse 6e- en el lado
izquierdo. En la ecuación (2b) se suma 1e- en el lado derecho para igualar la carga de
+2 en el lado izquierdo:

Cr2O7-2 + 14H+ + 6e- → 2Cr+3 + 7H2O (3a)

Fe +2
→ Fe+3
e-
(3b)

(4) Se igualan los electrones ganados y perdidos. Basta con multiplicar la ecuación
(3b) por 6:

Cr2O7-2 + 14H+ + 6e- → 2Cr+3 + 7H2O (4a)

6Fe+2 → 6Fe+3 6e- (4b)

(5) Se suman las semireacciones (4a) y (4b) y se realiza la simplificación de los

electrones:

Cr2O7-2 + 14H+ + 6Fe+2 → 2Cr+3 + 7H2O + 6Fe+3

 PARTE EXPERIMENTAL

MATERIALES
 evaporador
 rotámetro
 precalentador
 condensador

REACTIVOS:
 Alcohol etílico
PROCEDIMIENTO

 Se mide la el grado de pureza del alcohol y se pasa a al evaporador.

 Se enciende el rotámetro y los dos componentes pasan al precalentador.
 Posteriormente pasan al reactor donde se efectúa la reacción con la ayuda
de un catalizador.
 Finalmente el producto de la reacción pasa por el condensador obteniendo
el acetaldehído en estado liquido.

CÁLCULOS REALIZADOS

Sea la reacción:

𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 + 0.5𝑂2 → 𝐶𝐻2 𝐶𝐻𝑂 + 𝐻2 𝑂

Datos obtenidos del Data Bank:

No, COMP. α β ‫ץ‬ δ

170 C2H6O 9.014E+00 2.141E-01 -8.390E-05 1.373E-09
59 O2 2.811E+01 -3.680E-06 1.746E-05 -1.065E-08
160 C2H4O 7.716E+00 1.823E-01 -1.007E-04 2.380E-08
77 H2O 3.224E+01 1.924E-03 1.055E-05 -3.596E-09
Δ 1.689E+01 -2.987E-02 -1.498E-05 2.416E-08
 No, COMP. ΔH298 ΔG298
170 C2H6O -2.350E+05 -1.684E+05
59 O2 0.000E+00 0.000E+00
160 C2H4O -1.644E+05 -1.334E+05
77 H2O -2.420E+05 -2.288E+05
Δ -1.714E+05 -1.938E+05

Cálculo de los calores de reacción a temperatura diferente de 25ºc:

H T  H 1  H 298  H 2 …..(1)

H 1  Cp( R ) dT  Cp( R ) (298  T ) …….(2)

H 2  Cp( P ) dT  Cp( P ) (T  298) …….(3)

Reemplazando la ecuación 2 y 3 en la ecuación 1 se tiene:

T
H T  H 298   Cp.dT …….(4)
298
Para la capacidad calorífica de la forma:

Cp    T  T 2  T 3 …….(5)

Reemplazando la ecuación 5 en la ecuación 4:

 2  3  4
H T  H 0  T  T  T  T …(6)
2 3 4
Cálculo de la entalpía estándar y del Cp de la reacción:

  
H 0  H 298   .298  .(298) 2  (298)3  (298) 4
2 3 4
H 0  -1,750.105 J/mol

Reemplazando los valores calculados en la ecuación 6 para T=603k:

 2.987.102  1.498.105 2.416.108

HT  1,750.105  1,689.10(603)  (603) 
2
(603) 
3
(603) 4
2 3 4

HT = -170,56 J/mol

Cálculo de la energía libre de gibbs:

A partir de la ecuación de Gibbs – Helmholtz:

dLnK H T

dT RT 2

 H T 
T

 dLnK    RT
298
2
dT …(7)


Reemplazando la ecuación 6 en la ecuación 7:

  2  3  4 
T  H 0   .T  T  T  T 
LnK    2 3 4 
298  RT 2 
 
 

Integrando se obtiene:

H 0    2  3
LnK    LnT  T T  T I
RT R 2R 6R 12R

Multiplicando ambos miembros por (-RT)

 2  3  4
 RTLnK  H 0  TTLnT  T  T  T  IRT
2 6 12
Como:
GT  RTLnK

 2  3  4
GT  H 0  TLnT  T  T  T  IRT
2 6 12

Para poder evaluar IR se considera las condiciones estándares de 298 K:

G298 H 0   
IR     Ln(298)  (298)  (298) 2  (298)3
298 298 2 6 12

IR  -28.5715

Despejando la constante de equilibrio tenemos:

 GT 
K  exp   
 RT 
Hallando la energía libre de Gibbs estándar:

GT =-217.3 J/mol

Hallando la constante de equilibrio de la reacción:

 
 
  217.3J / mol   1.044
K  exp 
 J 
 (8.314 )(603K ) 
 mol.K 

CONCLUSIONES.

 Se aplicaron los principios del equilibrio termodinámico a las reacciones

químicas.
 Se calculó la H Rxn  -170.56J/mol

 Se calculó la G Rxn  -217.3J/mol

 Se determinó la constante de equilibrio K  1.044

RECOMENDACIONES.

 Los reactivos a utilizar deben ser químicamente puros, para obtener un

mejor resultado.
 Se recomienda trabajar en un sistema aislado, para así llegar a un estado
de equilibrio, un sistema en el que ni la energía ni las sustancias entren o
salgan continuamente.

BIBLIOGRAFÍA.

 Prausnitz, J. Lichtenthaler, R y Gomes, E. (2000), “Termodinámica

Molecular de los Equilibrios de Fases”, Editorial Prentice Hall; España.
 Smith, J, M. y Van Ness, H.C (2005) “Introducción a la Termodinámica en
Ingeniería Química”, Editorial Mc. Graww-Hill; México.

PÁGINAS DE INTERNET:
 http://es.wikipedia.org/wiki/Equilibrio_qu%C3%ADmico
 www.sc.ehu.es/iawfemaf/archivos/materia/ejers/ejers01.htm - 24k
 www.fisicanet.com.ar/quimica/equilibrio_quimico/ap01_equilibrio_quimico.
ANEXOS.