UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA

FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS

PROGRAMA DE QUÍMICA
FISICOQUÍMICA II

MANUAL DE PRÁCTICAS FISICOQUÍMICA II

Tomado de: Wernet et.al., “The Structure of the First Coordination Shell in Liquid Water,”
Science 304, 995 (2004)

MONTERÍA-CÓRDOBA
2011
 UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N° 1
DETERMINACIÓN DEL VOLUMEN MOLAR PARCIAL

1. OBJETIVOS.
 Determinar el volumen molar parcial de un soluto en una solución por medio de
medidas de densidad.
 Aprender todo lo relacionado con la calibración del picnómetro.
 Calcular por medio de los interceptos las propiedades molares parciales de la
solución a cualquier concentración.
 Analizar el comportamiento observado en términos de la desviación que presenta
el sistema con respecto al comportamiento esperado según el modelo de la
solución ideal.

2. MATERIALES Y REACTIVOS
1 Balanza n-Hexano
1 Agitador de vidrio n-Heptano
1 Termómetro Acetona
1 Termostáto Cloroformo
7 Erlenmeyer de 100mL Propanol (o isopropanol)
7 Matraz aforado de 100mL Tetracloruro de carbono
1 Matraz de fondo plano Etanol
10 Pipeta de 10mL Agua
5 Picnómetro Weld de 25mL Dioxano (éter de dietileno)
3. TEORÍA RELACIONADA
En una solución binaria si Y es una propiedad extensiva de la solución y se mantienen
la temperatura y la presión constantes, Y será función de la composición de la
solución. Una forma de expresar lo anterior es diciendo que Y es función de las
variables independientes n1 y n2 que representan los números de moles de los
componentes 1 y 2. La propiedad molar parcial es, por definición:
 Y  Para el componente 1
Y   
 n1  T , P , n2

y
 Y  Para el componente 2
Y   
 n 2  T , P , n1

Y se puede demostrar que:

Y ( n1 , n 2 )  n1 Y1  n 2 Y2 (T, P ctes)

Cuando los resultados anteriores se aplican al caso del volumen se obtiene que el
volumen total real de la solución V obtenido al mezclar n 1 y n2 moles de los
componentes 1 y 2 respectivamente, se expresa:

V  n1V1  n 2V2 (T, P ctes)

y el volumen molar de mezcla Vm está dado por:

V
Vm   n1V1  n 2V2 (T,P ctes)
n1  n 2

Por otra parte la aplicación de la ecuación de Gibbs-Duhem permite demostrar que las
propiedades molares parciales de los componentes de una mezcla no cambian
independientemente entre sí:

(T, P ctes)
o lo que es equivalente:
 (T, P ctes)

La determinación de propiedades molares parciales puede llevarse a cabo mediante

diversos métodos. Para esta experiencia se escogió el método de los interceptos o
de las ordenadas ya que permite obtener las propiedades molares parciales de los dos
componentes de la mezcla para cualquier composición de la misma con base en la
ecuación:

Se puede ver que si se construye una gráfica de volumen molar de mezcla V m en

función de la fracción molar del componente 1 y se traza la tangente a la curva en el
punto de composición Xi, el intercepto de la tangente en el eje del volumen da el
volumen molar parcial del componente 2, ( ) en X1 =0 y el volumen molar parcial del
componente 1 en X = 1. De este modo se hallan los volúmenes molares parciales y
para cualquier composición. En la figura 1 se ilustra la aplicación del método
descrito.

Figura 1. Ilustración del método de los interceptos o de las ordenadas para la

determinación de los volúmenes molares parciales
Cuando se requiere comparar el comportamiento real de la solución con el que tendría
si fuese ideal, resulta conveniente emplear las propiedades de exceso, definidas como
la diferencia entre la propiedad molar real y la propiedad molar que tendría la mezcla si
fuese ideal. Según esto, el volumen molar de exceso se expresa:

Siendo y los volúmenes molares de los componentes puros y V el volumen

molar de la solución, el cual se puede hallar a partir de las medidas de densidad o
bien, si se conocen los volúmenes molares parciales y , para la composición de
la mezcla considerada.

4. PROCEDIMIENTO
Las densidades se determinan con un picnómetro cuyo volumen es aproximadamente
20mL a 25°C. En este caso el modelo usado es el Weld.

Figura 2. Picnómetro de Weld

Es necesario calibrar el picnómetro, esto es determinar su volumen a la temperatura

de trabajo. Para ello, el aparato limpio y seco se pesa vacío. Luego, se llena con el
líquido de calibración, agua destilada, y se coloca en un termostato a la temperatura
seleccionada (25°C en esta práctica). Se coloca la tapa esmerilada A de modo que
quede bien ajustada y se deja en el termostato por diez minutos, tiempo que se
considera suficiente para alcanzar el equilibrio térmico. Se seca el exterior del
picnómetro completamente y se pesa en una balanza analítica hasta obtener peso
constante. Calibrado el picnómetro, se repite el procedimiento anterior para la serie de
soluciones correspondientes al sistema seleccionado y para los componentes puros
respectivos. Cada grupo de estudiantes trabaja uno de los sistemas descritos a
continuación:
Benceno – Tolueno
n-Hexano – n-Heptano
Acetona – cloroformo
Propanol (o isopropanol) – Tetracloruro de carbono
Etanol – Agua
Dioxano – Agua

Para el sistema escogido se preparan por pesada 50 gramos de mezclas que

contengan respectivamente 10, 30, 40, 50, 60, 70 y 90% en peso de uno de los
constituyentes del sistema. Cada reactivo se adiciona mediante una jeringa de vidrio a
un frasco previamente pesado, hasta obtener la cantidad requerida.

5. CÁLCULOS
El volumen del picnómetro se determina a partir de la densidad del agua reportada en
la literatura a la temperatura de la experiencia y que a 25°C puede tomarse como
0.99705g/cm3, y a partir del peso de agua dentro del picnómetro.

6. CUESTIONARIO

Calcular la densidad de cada solución ( ) dividiendo el peso de la solución contenida

en el picnómetro entre el volumen que se ha determinado para el mismo. Del mismo
modo determinar la densidad de las substancias puras. Todos los pesos deberían
corregirse para obtener pesos en el vacío, pero para los propósitos de esta práctica
puede omitirse esta corrección ya que su magnitud es pequeña.
a) Calcular las fracciones molares X1 y X2 para cada una de las mezclas y con los
datos de densidad , determinar en cada caso el volumen molar V m de
mezcla a partir de la ecuación:

Donde M1 y M2 son las masas moleculares de los componentes 1 y 2.

b) Determinar también el volumen molar de los componentes puros.
c) Representar los datos de fracción molar, densidad y volumen molar en tablas.
d) Construir una gráfica de volumen molar de mezcla V m en función de la fracción
molar X1. Usando el método de los interceptos, determinar los volúmenes
molares parciales y para los valores de X1 correspondientes a la
composición de todas las soluciones estudiadas.
Con estos resultados verificar si se cumple la relación:

Para dos o tres de las mezclas estudiadas.

En un mismo papel, hacer las gráficas de y Vs X1. Para tres valores distintos de
X1, tomar las pendientes:

Con los resultados verificar el cumplimiento de la ecuación de Gibbs – Duhem:

e) Para cada una de las mezclas estudiadas determinar el volumen molar parcial
de exceso y construir la gráfica de en función de X1. Analizar el
comportamiento observado en términos de la desviación que presenta el
sistema con respecto al comportamiento esperado según el modelo la solución
ideal.

7. BIBLIOGRAFÍA
1. MARTIN, A. N.; SWARBRICK, J.; CAMMARATA, A. Physical Pharmacy, 2a ed; Lea-
Febiger: Philadelphia, 1969.
2. CALVIN, M.; MELCHIOR, N. C. J. Am. Chem. Soc. 1948, 70, 3270.
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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N° 2
CALOR DE MEZCLA

1. OBJETIVOS
 Observar los cambios que se producen al mezclar dos sustancias para formar
una solución
 Relacionar los cambios producidos en la mezcla por medio de funciones
termodinámicas
 Hallar los calores diferenciales de mezcla
 Aprender sobre el manejo del calorímetro

2. MATERIALES Y REACTIVOS

1-Calorímetro n-Hexano
1-Bureta n-Heptano
1-Termómetro Acetona
1-Resistencia eléctrica Cloroformo
1-Matraz aforado de 100 mL Propanol
1- Cronómetro Tetracloruro de Carbono
1-Fuente Dioxano
1-Pinza para bureta Agua

3. TEORÍA RELACIONADA

Cuando se mezclan dos sustancias para formar una solución, usualmente se produce
un cambio de entalpía del sistema. Este cambio está dado por:
H  H  ( n1 H 1m  n 2 H 2m )
 
El significado de los símbolos en la ecuación es el corriente: H 1m y H 2 m , son las
entalpías molares de los componentes puros 1 y 2 respectivamente, n1 y n2, números
de moles, ∆H se denomina el calor integradle mezcla y H es la entalpía de la solución
formada que se expresa en términos de las entalpías molares parciales H 1 y H 2 de
los dos componentes de acuerdo con la ecuación:
H  n1 H 1  n 2 H 2
Tal como se define, el calor de mezcla es una propiedad extensiva que corresponde a
la formación de n1 + n2, moles de solución a partir de los componentes 1 y 2
respectivamente. Siguiendo la práctica usual se puede referir el calor de mezcla a un
mol de solución, obteniéndose así el calor integral por mol de mezcla H m , también
llamado entalpía de exceso H E .

H
H m   H E
n1  n2

Los procesos que hemos seguido deben ser isobáricos isotérmicos, es decir, se deben
efectuar a presión y a temperaturas constantes.
Es frecuente expresar el calor integral por mol de un componente de acuerdo con lo
cual:

H H E
H int i  
ni Xi

De la definición de H se puede ver que los calores integrales H int 1 y H int 2 se

expresan así:

H int 1   H 1  H 1    H 2  H 2 
n2
n1

H int 2 
n1
n2
 H 1  H 1    H 2  H 2 

Los términos que resultan H 1  H1  y  H 2  H 2  se denominan respectivamente

calor diferencial del componente 1, H DIF 1 y el calor diferencial del componente 2
H DIF 2 . En general el calor diferencial de solución representa el cambio en el
contenido calorífico de la solución expresada por mol de componente, cuando un mol
del mismo se disuelve a temperatura y presión constantes en una cantidad tan grande
en solución que su concentración no cambia. Se puede entonces escribir:

 H M 
H DIF     H 1  H 1
 n1  T , P , n2

 H M 
H DIF     H 2  H 2
 n1  T , P ,n1

Cuando se trabajan soluciones muy diluidas tales que la concentración d soluto tiende
a cero se obtiene el calor de mezcla a dilución infinita para el soluto H 2

lim H
x2 0
DIF  H 20  H 20
Puede verse que bajo estas condiciones:

lim     
0 0 
H int 2 H 2 H 2 H 2
x2 0

Pues H 1  H 1 , es decir a dilución infinita, el cambio entálpico asociado a la disolución

de un mol de soluto para dar una solución infinitamente diluida puede expresarse así:

lim   lim    
H DIF 2 H int 2 H 2
x 2 0 x2  0

Y en consecuencia puede obtenerse por extrapolación a X2 =0 en la gráfica de H DIF

vs X2, o lo que resulta más conveniente, en la gráfica de H int 2 vs X2.

La determinación de los calores diferenciales puede llevarse a cabo utilizando el

método generalizado de las ordenadas o interceptos para la determinación de
propiedades molares parciales con base en la ecuación:

 H E 
H DIF 1  H 1  H 10  H E  X 2  
 X 1 T ,P

Entonces al hacer una gráfica de la entalpía de exceso H E con la fracción molar del
componente 2, x2 y trazar la tangente la curva resultante para cualquier composición,
el intercepto en x2 = 0 da H DIF 1 y del mismo modo, el intercepto en x 2 = 1 da
H DIF 2 a la composición escogida.

4. PROCEDIMIENTO
Algunos de los sistemas recomendados para esta experiencia son:

n-Hexano/n-Heptano
Acetona/Cloroformo
Propanol/Tetracloruro de Carbono
Dioxano/Agua

Cada grupo de estudiantes trabaja en un sistema. En cada caso se estudian las

siguientes mezclas:
Tabla 1. Mezclas de estudio
MEZCLA V1 (mL) V2(mL)
1 50 10
2 50 30
 3 50 40
4 50 50
5 10 50
6 30 50
7 40 50

En esta práctica se utilizará el equipo que aparece en la figura 1.

Figura 1. Calorímetro adiabático

A- Vaso Dewar
B- Resistencia eléctrica
C- Bureta
D- Termistor

Para la determinación del ∆T de mezcla se colocan 50 mL del reactivo 1 en el

calorímetro y se lee la temperatura cada 30 segundos durante cuatro minutos o hasta
obtener un valor constante. Se agregan 10 mL del reactivo 2, mediante una bureta
cuya punta se introduce por el orificio central del tapón, se agita el contenido del vaso
y se sigue leyendo la temperatura cada 30 segundos hasta que comience a descender
o permanezca constante.

La capacidad calorífica del sistema se mide una vez este se encuentre a una
temperatura cercana ala inicial. Cuando la temperatura adquiere un valor contante se
hacen lecturas cada 30 segundos durante 3 minutos, se conecta la fuente de poder a
la resistencia y se ajusta el voltaje para que de un valor cercano a 10 voltios y se
continúan las lecturas de temperatura cada 30 segundos durante 3 minutos, anotando
el valor del voltaje y el de la intensidad. Se apaga la fuente y se siguen tomando
lecturas de cada temperatura hasta que ésta comience a descender o permanezca
constante.

Siguiendo el procedimiento descrito se determina ∆T, para las mezclas 2, 3 y 4,

haciendo adiciones sucesivas y del reactivo 2 a las soluciones resultantes. Hallar la
capacidad calorífica, en cada caso, determinando el ∆Tcal de calibración.
Desocupar el calorímetro, y repetir el procedimiento indicando para las mezclas 5, 6 y
7.
Otras sistemas que pueden resultar interesantes son hidróxido de sodio/agua y acido
sulfúrico/agua. En el primer caso a 50 mL de agua se adicionan inicialmente 0.5 g de
NaOH y el proceso se repite 5 veces haciendo adiciones de 0.5 g cada vez a la
solución previamente estudiada. En el segundo caso se hacen adiciones sucesivas de
0.2 mL de H2SO4 hasta completar 1 mL.

5. CUESTIONARIO

Construir los termogramas y para cada mezcla determinar ∆T y el ∆T cal, de acuerdo

con el método descrito.

La capacidad calorífica del sistema se calcula en cada caso por medio de los datos
que se tomaron durante la calibración y utilizando la ecuación;
Vit  CpTcal

Es importante recordar que el resultado de la ecuación anterior da en Julios cuando V

esta en voltios, i en amperios y t en segundos. Para pasar las calorías se usa la
equivalencia 1 cal = 4.184 julios.

Para calcular el ∆H se utiliza la expresión:

H  C p T

En una tabla presentar para cada una de las mezclas estudiadas el ∆H, número de
moles de los componentes 1 y 2 y la fracción molar de X 2. Esta última se determina a
partir de los volúmenes de los reactivos y sus densidades a la temperatura de trabajo.

Calcular para cada mezcla H cal , H int 1 , y H int 2 y presentar los resultado en
una tabla en función de X2.
Construir una gráfica de ∆HE vs. X2 siguiendo el método generalizado de las
ordenadas y los interceptos, determinar H DIF 1 y H DIF 2 para las concentraciones
de las mezclas estudiadas y a cualquier otra de interés.

Hacer una gráfica de H int 2 vs. X2. A parir de ella obtener por extrapolación a X 2 = 0
el valor del calor de dilución infinita H 2 .

6. BIBLIOGRAFÍA
1. NELSON, D.L., GINNS, E.I, RICHTOL, H.H., REEVES, R.R., J. Chem.Educ., 50,
721, 1973.
2. MARTIN, A.N., SWARBRICK, J., CAMMARATA, A., Physical Pharmacy, 2 a ed, Lea-
Febiger, Philadelphia, 1969.
3. CALVIN, M., MELCHIOR, N.C., J. Amer. Chem. Soc. 70, 3270, 1948.
4. JAMES, A.M., PROCHARD, F.E., Practical Physical Chemistry 3a ed, Longman,
London, 1981.
5. BIGELOW, M.J., J. Chem. Educ, 46, 378, 1969.

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N° 3
 SOLUBILIDAD EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA

1. OBJETIVOS
 Apreciar los factores que afectan el equilibrio de la solución.
 Relacionar las funciones termodinámicas con el equilibrio de la solución.

2. MATERIALES Y REACTIVOS

1 Termómetro Ácido oxálico

1 Probeta de 100mL Agua
1 Cuenta gotas Ácido benzoico
1 Tubo de ensayo grande Ácido bórico
1 Balanza analítica
1 Vidrio de reloj
1 Agitador de vidrio
1 Espátula metálica
2 Beacker de 200mL
1 Cronómetro
1 Termómetro
1 Matraz aforado de 50mL
1 Papel filtro
1 Bureta de 50mL

3. TEORÍA RELACIONADA
El equilibrio entre el soluto y el solvente en una solución binaria se obtiene cuando el
último se satura con el soluto. Esto sucede en sistemas que tienen miscibilidad parcial
y dentro de grandes rangos de concentración, se presenta en sistemas en los que el
soluto es un sólido y el solvente es un líquido. En esta práctica de laboratorio se
estudia la influencia de la temperatura en el equilibrio:
Soluto sólido  Soluto en solución

Por facilidad experimental se usa el agua como solvente y como solutos se emplean
algunos ácidos sólidos de baja solubilidad como el ácido benzóico, ácido oxálico y
ácido bórico.

4. PROCEDIMIENTO
A continuación se describe el método para determinar la solubilidad del ácido benzóico
a varias temperaturas. Los detalles particulares del método para los otros sistemas se
indican al final del procedimiento.
Agregar a un tubo de ensayo 120mL de agua destilada y aproximadamente 1.0g de
ácido benzóico. Disolver los cristales a una temperatura superior a la que se va a
efectuar la determinación, para lo cual el tubo se coloca en un vaso con agua que se
encuentra a una temperatura aproximada de 70°C y se deja allí durante 10 minutos
agitando vigorosamente.
Pasar el tubo a un termostato previamente ajustado a una temperatura cercana a 20°C
y continuar agitando durante 15-20 minutos, a fin de alcanzar el equilibrio térmico.
Durante ese tiempo, el exceso de sólido disuelto cristaliza obteniéndose una solución
saturada a la temperatura del termostato, en equilibrio con ácido benzóico sólido.
Registrar la temperatura a la que se encuentra el sistema.
Tomar una alícuota de 10mL de la solución saturada. Con el fin de prevenir el paso
de cristales hacia la pipeta, se coloca en su punta un pequeño filtro (un pedazo de
manguera lleno de lana de vidrio o algodón), el cual, una vez tomada la alícuota, se
retira antes de transferirla. Hacer un duplicado de la determinación. Pesar la alícuota
con precisión de 0.1mg y luego titularla con fenolftaleína como indicador.
Repetir el procedimiento a 25°C, 30°C, 35°C, 40°C asegurándose de que en el tubo de
ensayo siempre exista un exceso de sólido no disuelto.
Otros sistemas de interés como los que se describen a continuación pueden ser
trabajados por distintos grupos de estudiantes.
Para el sistema ácido axálico-agua disolver 1g de ácido en 100mL de agua y efectuar
las determinaciones en el rango 5° a 25°C. Las medidas a temperatura inferior a la
temperatura ambiente requieren el empleo de un baño frío el cual se puede preparar
con mezclas agua – hielo. La titulación se hace con soda 0.2N usando fenolftaleína y
con alícuotas de 5mL.
El sistema ácido bórico – agua requiere disolver 1g de ácido en 100mL de agua y las
determinaciones pueden efectuarse en el rango 0° a 40°C usando NaOH 0.02N y
fenolftaleína como indicador. Se pueden añadir 15mL de glicerina para hacer el viraje
más nítido.

5. CUESTIONARIO
a) Con los datos de peso de alícuota y miliequivalentes de ácido correspondientes,
calcular la solubilidad del ácido en agua expresándola en molalidad (moles de soluto
por 1000g de solvente) a cada una de las temperaturas consideradas (en escala
Kelvin).
A cada temperatura se tiene el siguiente equilibrio:
y en consecuencia las fugacidades del sólido disuelto fs y del soluto puro serán
iguales. El efecto de la temperatura sobre este equilibrio se expresa mediante la
relación:

En la que as representa la actividad del sólido disuelto, el calor diferencial de

solución, T la temperatura absoluta y R la constante universal de los gases.
Asumiendo que a bajas concentraciones de soluto el coeficiente de actividad tiende a
la unidad y si se emplea la escala molal de concentración, la ecuación anterior se
convierte en:

Asumiendo que no varía con la temperatura, la ecuación anterior puede

integrarse directamente y se obtiene la relación:

Siendo la constante de integración.

b) Construir gráficas de ms vs T(K) y de lnms vs 1/T. Con la última calcular el calor

diferencial de solución. Si no se obtiene una recta esto indica que depende de
la temperatura y puede determinarse trazando tangentes a la curva y hallando las
respectivas pendientes en los puntos correspondientes a las temperaturas de interés.
c) Comparar los datos de solubilidad y obtenidos con los reportados en la
literatura.

6. BIBLIOGRAFÍA
1. EGAN, E.P,; POTTS, J.D. Ind. Eng. Chem. 1946, 38, 434.
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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N° 4
DESCENSO EN EL PUNTO DE CONGELACIÓN DEL SOLVENTE
1. OBJETIVOS:
 Determinar los factores que afectan el punto de congelación de un solvente
 Determinar el peso molecular de un soluto no volátil
 Determinar el punto de congelación de un solvente
 Determinar el descenso en el punto de congelación de un solvente
 Determinar la constante crioscópica par un solvente

2. MATERIALES Y REACTIVOS

1-Agitador de vidrio Naftaleno

2-Espátula metálica Ácido benzoico
1-Beaker de 500 mL Ciclohexano
1-Balanza
2-Vidrio de reloj
1-Cronómetro digital
1-Termómetro
2.Pipeta de 10 mL
1-Tubo de ensayo grande

3. TEORÍA RELACIONADA
Las propiedades coligativas son aquellas que dependen de la cantidad de soluto y no
de su naturaleza y se definen para soluciones diluidas de solutos no volátiles. Una de
estas propiedades es la conocida como descenso crioscópico o bien descenso en el
punto de congelación del solvente, ∆Tc.
Cuando a un solvente se le agrega una cantidad conocida de un soluto no volátil que
no se disuelve en el solvente sólido, se observa que el punto de congelación de la
solución es menor. Al desarrollar este planteamiento se observa que el descenso
crioscópico ∆Tc es soluciones diluidas es proporcional a la concentración molal (m) del
soluto en la solución y que la constante de proporcionalidad denomina constante
crioscópica Kc, solo depende de las propiedades del solvente puro.

Tc   T0  T   K c m

La constante K esta dada por la ecuación:

RT02 M
Kc 
1000H f
En ella T0, representa el punto de congelación del solvente, M su peso molecular y ∆H f
su entalpía molar de fusión expresada en unidades consistentes con las unidades
empleadas para la constante R de los gases.

Sí se analiza la primera ecuación, puede apreciarse la importancia de las medidas de

descenso crioscópico. Pueden ser usadas para determinar pesos moleculares de
solutos no volátiles si se conoce K c, o bien para determinar la constante crioscópica de
un solvente cuando se emplean soluciones de molalidad conocida. Estas medidas
además dan información valiosa de sobre el comportamiento del sistema y peden ser
utilizadas para calcular los coeficientes de actividad y gado de asociación o disociación
del soluto.

4. PROCEDIMIENTO
- Determinación del punto de congelación del Solvente
Llenar la camisa de enfriamiento con una mezcla frigorífica adecuada de modo que su
temperatura sea inferior en 2 o 3 º C, de la temperatura del punto de congelación del
solvente. Para los sistemas que utilizan agua como solvente, puede emplearse hielo-
agua-sal y para aquellos que usan benceno o ciclohexano puede utilizarse la mezcla
hielo-agua. En el tubo de vidrio añadir una cantidad pesada del solvente, suficiente
para que todo el bulbo del termómetro quede sumergido, tapar el tubo y agitar de
manera uniforme, una vez que la temperatura este aproximadamente a 0.5 ºC por
encima del punto de congelación del solvente, el cual se conoce ya sea por literatura o
por ensayo previo; empezar a tomar lecturas de temperatura en función del tiempo
cada 30 segundos, hasta que la temperatura se estabilice durante 3 a 4 minutos.

Es muy importante que la agitación sea uniforme para disminuir el sobreenfriamiento

que generalmente se presenta y que la temperatura de la mezcla frigorífica no difiera
del punto de congelación en más de 2 a 3 ºC.

Sacar el tubo de la camisa de enfriamiento de modo que el solvente funda o alcance

una temperatura 0.5ºC por encima de su punto de congelación. Colocarlo nuevamente
en la mezcla fría y repetir la medida.

- Determinación del descenso en el punto de congelación

Añadir al tubo que contiene el solvente una cantidad exactamente pesada de soluto y
siguiendo el procedimiento señalado, determinar la temperatura de congelación de la
mezcla. Repetir la determinación, adicionando cantidades sucesivas de soluto
previamente pesadas, a fin de calcular luego en cada caso, la concentración en escala
molal.
En general el rango de concentraciones en el cual se efectúan las determinaciones
esta alrededor de 0.01 moles de soluto por kilogramo de solvente. La razón es que las
leyes que se emplean para la determinación de las propiedades crioscópicas son
aplicables únicamente a soluciones diluidas.

Puesto que en esta práctica la determinación de temperaturas se debe realizar con

gran precisión, se emplea generalmente un termómetro Beckmann que es un
termómetro diferencial, es decir que no mide temperaturas absolutas sino diferencias
de temperatura. Tiene una escala total que puede ser de 1 a 5º dependiendo del
instrumento y está graduado en 0.01ºC, lo que permite obtener una precisión de  2 x
10-3 ºC. Puede ser utilizado a diferentes temperaturas ya que la cantidad de mercurio
en el bulbo puede cambiarse, del rango de temperatura que se requiera.

Cada grupo de estudiantes trabajará uno de los sistemas que se presentan a

continuación. Las mezclas se preparan por medio de adiciones sucesivas del soluto
hasta obtener las cantidades indicadas.

- Determinación de la Constante Crioscópica

Benceno (mL) 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0

Naftaleno (g) 0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25

- Determinación de peso molecular de Soluto

Benceno (mL) 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0

Ácido 0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25
Benzoico
Ciclohexano 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0
(mL)
Naftaleno (g) 0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25
5. CUESTIONARIO

a) Construir las curvas de enfriamiento a fin de determinar la temperatura de

congelación de solvente y de las soluciones. Para hallar esta temperatura es necesario
efectuar una extrapolación para lo cual debe tenerse en cuenta las características del
sistema: solvente puro o solución y presencia o no de sobreenfriamiento. A
continuación se muestras algunos comportamientos típicos y la manera más
adecuada de hacer la extrapolación.

Figura 1. Curvas de enfriamiento

Una vez halladas las temperaturas T0 y Tc del solvente y de las soluciones

respectivamente calcular el descenso crioscópico para cada mezcla.
De acuerdo con el sistema estudiado y el objetivo indicado, efectuar el cálculo
correspondiente, según las indicaciones dadas a continuación.

b) Cálculo de la constante crioscópica del solvente

Construir una gráfica de ∆Tc, en función de la concentración expresada en una escala
molal y a partir de la pendiente tomada en la región diluida, donde el comportamiento
debe asimilarse al de una recta, calcular K c. Comparar el valor reportado en la
literatura.

c) Cálculo de pesos moleculares

Construir una gráfica de ∆Tc en función del peso del soluto en 1000 g de solvente. Si el
soluto no se asocia ni disocia, la línea debe corresponder a una recta de pendiente
dada por la ecuación:
Kc
Pendiente 
M soluto

A partir de la cual puede calcularse el peso molecular M del soluto.

6. BIBLIOGRAFÍA
1. MARTIN, A.N., SWARBRICK, J., CAMMARATA, A., Physical Pharmacy, 2 a ed, Lea-
Febiger, Philadelphia, 1969.
2. KOLTHOFF, J.M., SANDELL, E.B. Textbook of Quantitative Inorganic Analysis, 3ª
ed, Collier-Macmillan, Mineapolis, 1959.
3. EGAN, E.P., POTTS, J.D., Ind. Eng. Chem., 38, 434, 1946

UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N° 5
AUMENTO EN EL PUNTO DE EBULLICIÓN
1. OBJETIVOS
 Determinar los factores que originan el aumento en el punto de ebullición
 Aplicar el experimento para la determinación de pesos moleculares de solutos
 Asociación o disociación y en el establecimiento de grado de pureza de
solventes
 Estudiar el comportamiento en solución de substancias que presentan

2. MATERIALES Y REACTIVOS
1- Termómetro Urea
1- Tubo de ensayo grande Etanol
2- Capilares
1- Beacker de 500 mL
1- Tubo de Vidrio
1- Agitador de vidrio
1- Espátula metálica
1- Balanza
2- Vidrio reloj
6- Erlenmeyer 100 mL

3. TEORÍA RELACIONADA

Una de las propiedades coligativas de las soluciones es el ascenso en el punto de

ebullición.
Estas propiedades dependen del número de partículas de soluto presentes en una
solución y no de la clase o naturaleza de las mismas. Una serie de suposiciones
simplifican las relaciones termodinámicas aplicables al caso del ascenso
ebulloscópico. Por medio de métodos relativamente sencillos se llega a la ecuación.

Tb  K b m

En ella Tb es el aumento en el punto de ebullición, Kb la constante ebulloscópica, que

depende únicamente del solvente y se considera una de sus propiedades y m es la
molalidad del soluto disuelto. Las condiciones para que la ecuación se cumpla son
entre otras: una muy baja concentración del soluto, esto es soluciones diluidas y
ausencia de fenómenos que alteren el número de partículas de soluto tales como
asociación o disociación en solución. Esta propiedad coligativa tiene gran aplicación
en la determinación de pesos moleculares de solutos, en el estudio del
comportamiento en solución de substancias que presentan asociación o disociación y
en el establecimiento de grado de pureza de solventes.

4. PROCEDIMIENTO
El sistema estudiado es urea (soluto) en alcohol etílico (solvente). Las mezclas usadas
son las siguientes:
Tabla 1. Mezclas de urea/alcohol etílico
Urea (g) Alcohol Etílico (g)
1,5 25,0
1,25 25,0
1,00 25,0
0,75 25,0
0,5 25,0
0,0 25,0

Aunque las primeras mezclas no podrían llamarse muy diluidas, se ha encontrado que
no se desvían demasiado del comportamiento descrito por la ecuación anotada.

El aparato utilizado es el que aparece en la Figura 2. El etanol previamente pesado se

coloca en el tubo de ensayo A. Se introduce un capilar que tiene un lado cerrado. Se
coloca el tapón que tiene el termómetro B y el tubo de reflujo C, de tal modo que no
haya escapes de vapor. Se introduce el tubo en un baño de agua y se procede a
calentar este último. Cuando se desprenda del capilar un rosario continuo de burbujas
se habrá alcanzado el punto de ebullición del líquido que esta en el tubo de ensayo.
Se anota la temperatura con la máxima precisión que de el termómetro, que debe ser
por lo menos 1/10°. Se deja enfriar un poco el baño y se agrega al tubo 0,5 g de urea y
se repite el procedimiento. De este modo se determina el punto de ebullición para
todas las mezclas anotadas. Como todos los incrementos ebulloscópicos (T b) se
calculan usando el punto de ebullición del solvente puro, es conveniente tener por lo
menos tres lecturas de este último.
 Figura 1. Aparato para la determinación del punto de ebullición

A. Tubo de ensayo
B. Termómetro graduado
C. Tubo de reflujo
D. Tubo capilar con el extreme superior cerrado
E. Baño de agua caliente
F. Perlas de ebullición

5. CUESTIONARIO

a. Calcular el peso molecular del soluto

Para calcular el peso molecular M de la urea debe determinarse el Tb  (T  T0 )

para cada una de las mezclas estudiadas.
 Hacer una gráfica de ∆Tb en función de los gramos de soluto por Kb de solvente y
hallar la pendiente que en este caso seria igual a Kb/M.

Usando el valor de Kb= 1,169 K.kg/mol para etanol (valor corregido a 560 mmHg)
determinar el peso molecular de la urea.

Otra forma de trabajar los resultados experimentales es la siguiente:

Haga una gráfica ∆Tb vs. m y de su pendiente encuentre el valor de Kb para el alcohol
etílico. Para este cálculo asuma el peso molecular que se obtiene a partir de la formula
química de la urea. Compare este resultado con valores típicos que se encuentran en
la literatura.

6. BIBLIOGRAFÍA
1. MARTÍN, A.N.; SWARBRICK, J.; CAMMARATA, A. Physical Pharmacy, :f' ed; Lea-
Febiger : Philadelphia, 1969.
2. EGAN, E.P y POTTS, J.D. Ind. Eng. Chem. 1946, 38, 434.
 UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N° 6
EQUILIBRIO LÍQUIDO - VAPOR

1. OBJETIVOS
 Determinar los factores que afectan el equilibrio liquido - vapor.
 Mirar los diferentes comportamientos que presenta una mezcla en los diagramas de
temperatura composición.
 Aprender sobre el manejo y construcción de una curva de calibrado con el
refractómetro

2. MATERIALES Y REACTIVOS

1-Pinzas para condensador 3- Vidrio reloj

1- Refractómetro 3- Vasos de precipitados de 50 mL
3- Agitador de vidrio 1- Condensador de espiral
3- Espátula metálica 1-Termómetro
1- Balanza Acetona
1-Balón de fondo plano con desprendimiento Cloroformo
l- Soporte universal
l- Estufa eléctrica
6- Erlenmeyer 50 mL

3. TEORÍA RELACIONADA
Cuando se mezclan dos líquidos totalmente miscibles y la presión se mantiene
constante, el punto de ebullición de la solución depende de la composición. Se
presentan a continuación tres casos típicos que presenta el comportamiento de los
sistemas reales.
Figura 1. Ejemplo de curvas Temperatura Composición para el equilibrio líquido-vapor.

El diagrama (a) representa un sistema cuyo comportamiento se acerca al ideal. Las

temperaturas de equilibrio de todas las mezclas están dentro del rango establecido por
las temperaturas de ebullición de los componentes puros, lo que indica quo la mezcla
puede ser separada por destilación para dar los componentes puros. En los diagramas
(b) y (c) se observan puntos extremes en las curvas, debido a la presencia de mezclas
azeotrópicas en las que la composición de la fase liquida es igual a la composición de la
fase de vapor. Este punto puede aparecer como un máximo (b) en el diagrama T-X y se
presenta en sistemas que muestran desviación negativa marcada al comportamiento
previsto por la Ley de Raoult es decir en sistemas que presentan un mínimo en el
diagrama isotérmico P-X. La presencia de un mínimo (c) en el diagrama T-X, se observa
en sistemas que muestran desviación positiva a la Ley de Raoult, lo que se manifiesta
por un máximo en el diagrama isotérmico correspondiente. Cuando en los sistemas hay
máximo o mínimo en los diagramas temperatura-composición, la separación por
destilación isobárica para dar los dos componentes puros no es posible a esa presión y
solo se pueden separar la mezcla azeotrópica y el componente puro que este en
exceso.
Es esta práctica se estudian sistemas que ilustran los comportamientos generales
descritos, midiendo el punto de ebullición de mezclas de composición variable y
determinando las composiciones de las fase líquida y vapor en equilibrio a partir de
medidas de índice de refracción.

4. PROCEDIMIENTO
Una vez seleccionado el sistema, se procede a construir la curva de calibración esto
es la curva de índice de refracción para una serie de mezclas de composición
conocida. Pida instrucciones sobre el manejo del refractómetro y ajuste la temperatura
a 25.0°C. Para el sistema escogido prepare por pesada, en frascos pequeños con
tapa, las mezclas que se indican a continuación. Utilice una balanza que tenga una
precisión igual o superior a 0,0 lg y adicione los líquidos con jeringas de vidrio. Mida
además el índice de refracción de los líquidos puros.
Tabla 1. Sistemas de Estudio
Benceno-Tolueno Benceno-Isopropanol Acetona-Cloroformo
WB (g) WT (g) WB (g) WI (g) WA (g) WC (g)
9,0 1,0 9,0 1,0 8,0 2,0
8,0 2,0 8,0 2,0 6,0 4,0
7,0 3,0 7,0 3,0 5,0 5,0
6,0 4,0 6,0 4,0 4,0 6,0
5,0 5,0 5,0 5,0 3,0 7,0
4,0 6,0 4,0 6,0 2,0 8,0
3,0 7,0 3,0 7,0 1,5 8,5
2,0 8,0 2,0 8,0 1,0 9,0
1,0 9,0 1,0 9,0 0,5 9,5

El equipo que se usa para la determinación del punto de ebullición, se muestra en la

figura 2.

Figura 2. Aparato para la determinación del equilibrio liquido-vapor

A. Ebulloscopio
B. Condensador
C. Tapón esmerilado
D. Llave para tomar muestras
E. Termómetro
F. Perlas de ebullición

Colocar 50 mL de uno de los componentes puros en el ebulloscopio A, junto con unas

perlas de ebullición. Verificar que las llaves estén bien cerradas y que este pasando
agua fría a través del condensador. Calentar suavemente hasta que el sistema llegue
al equilibrio, lo que se manifiesta en una ebullición regular y una temperatura
constante. Registrar entonces la temperatura que señala el termómetro. Tomar una
muestra de aproximadamente 2 mL de la fase liquida que esta en el ebulloscopio,
retirando la tapa C, Del mismo modo tomar inmediatamente después una muestra de
vapor condensado, usando la llave D. Recoger los líquidos en frascos pequeños con
tapa. Si el calentamiento se está realizando con mechero de gas, éste debe retirarse
antes de tomar las muestras pues se trabaja con líquidos inflamables. Determinar el
índice de refracción de las muestras tomadas y adicionar al ebulloscopio que contiene
el líquido puro, 10 mL del segundo componente. Siguiendo el procedimiento indicado
medir la temperatura de ebullición de la mezcla y recoger muestras de la fase liquida y
del condensado para leer posteriormente su índice de refracción. De este modo tomar
datos para las mezclas que se obtienen por adiciones sucesivas de 10 mL del segundo
componente, hasta que el volumen agregado sea de 60 mL.
Desocupar el ebulloscopio y secarlo perfectamente. Adicionar 50 mL del segundo
componente y repetir todo el procedimiento anotado hasta que el volumen agregado
del primer componente sea de 60 mL.

5. CUESTIONARIO
a. En una tabla registrar las fracciones molares de las mezclas preparadas por pesada
para efectuar la calibración y los índices de refracción leídos a 25.0 ºC ( n D25 ).
Construir la curva de índice de refracción en función de la fracción molar de uno de los
componentes.

b. Utilizar la curva de calibración para interpolar los índices de refracción de las

muestras de fase liquida y de las de vapor correspondientes a cada temperatura de
equilibrio y determinar así la composición de las respectivas fases en equilibrio.
Registrar en una tabla los resultados de temperatura de ebullición, índice de refracción
del liquido, índice de refracción del condensado, composición de la fase liquida ( X 2L )
y composición de la fase de vapor ( X 2V ). Escoger como Componente 2, el de mayor
volatilidad. Construir con estos datos el diagrama de punto de ebullición (curva T-X)
para el sistema estudiado

c. Construir el diagrama ideal L-V para el sistema escogido. Usar para ello los valores
de la presión de vapor de los líquidos puros a dos temperaturas intermedias entre los
puntos de ebullición a la presión atmosférica (560 mmHg en Bogotá) de los líquidos
puros.
Para una mezcla en su punto de ebullición la presión total de vapor (PT = P1 + P2) será
igual a la presión atmosférica. Puesto que se va a asumir comportamiento ideal, las
presiones parciales pueden expresarse en términos de las presiones de vapor de los
componentes puros P1 y P2 mediante la ley de Raoult. Se obtiene entonces:

PT  Patm  X 1 P1  X 2 P2

De este modo la fracción molar del componente 2 en la fase liquida a la temperatura

(T1) seleccionada estará dada por:

Patm  P 1
X 2L 
P 2  P 1

En donde P1 y P2 son las presiones de vapor de los líquidos puros a la temperatura
T1. Del mismo modo se procede para hallar la fracción molar del componente 2 en la
fase líquida a la temperatura T2, usando los valores de P1 y P2 respectivos.

Para determinar la fracción molar X 2V correspondiente a la fase de vapor que se

encuentra en equilibrio con la fase liquida a la temperatura T1, se aprovechan
nuevamente la ley de Raoult y la ley de Dalton:
P2
X 2L  (T)
PT

Se obtiene así la ecuación siguiente:

P2 X 2L
X  
V
2 (T)
( P2  P1 ) X 2L  P1

Usando entonces la fracción molar X 2L ; calculada y las presiones de vapor de los

componentes puros a las temperaturas T1 y T2 obtener la fracción molar X 2V ; de la
fase de vapor en equilibrio, para las temperaturas señaladas.

Las presiones de vapor de los líquidos puros a las temperaturas seleccionadas se

calculan utilizándola ecuación de Antoine. Los valores de las constantes para algunas
substancias de interés se presentan en el anexo III.

Construya con base en los datos experimentales, una gráfica de X 2V vs X 2L Discuta

los resultados obtenidos y si el sistema forma una azeotropo, determine su
composición mediante la gráfica.

6. BIBLIOGRAFÍA
1. WETTACK, F.5. J. Chem. Educ. 1972, 49, 556
2. DANIELS, F.; WILLIAMS, J.W.; BENDER, P.; ALBERTY, R.A.;
3. JAMES, A.M.; PRICHARD, F.E. Practical Physical Chemistry 3ª ed, Longman:
London, 1981.
4. BIGELOW, M. J. J. Chem. Educ. 1969, 46, 378.

UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N° 7
DESTILACIÓN POR ARRASTRE CON VAPOR
1. OBJETIVOS
 Aprender sobre el fundamento de la destilación por arrastre de vapor
 Relacionar las propiedades termodinámicas con esta técnica de destilación

2. MATERIALES Y REACTIVOS

2-Balón de fondo plano Agua

1-Condensador Etanol
1-Estufa eléctrica
1-Embudo de vidrio
1-Termómetro
1-Probeta graduada de 100
mL
3-Corchos ó tapones de
caucho

3. TEORÍA RELACIONADA
Una de las técnicas de purificación que se usa con frecuencia es la llamada destilación
por arrastre con vapor. El nombre es completamente descriptivo de lo que se hace en
el laboratorio: usando vapor de agua se arrastra en fase gaseosa el vapor de una
sustancia de alto punto de ebullición y baja volatilidad.
El fundamento fisicoquímico de la técnica es una aplicación de la regla de fases.
Cuando se tiene un sistema compuesto de dos líquidos inmiscibles en equilibrio con su
vapor, de acuerdo con la regla de las fases, el sistema es invariante isotermicamente;
la presión de vapor es función únicamente de la temperatura. El valor de esa presión
será la suma de las presiones de vapor de los componentes del sistema, esto es las
presiones parciales de los líquidos serán las presiones de vapor de los componentes
puros a la temperatura de interés.
De acuerdo con lo anterior cuando se destila una mezcla de las características
descritas, el producto tendrá una composición constante, si la presión y la temperatura
son constantes, se puede también deducir que la composición de la fase vapor y por
tanto del destilado dependerá de los valores de las presiones de vapor de los
componentes puros. La proporción de estas últimas será la relación de los volúmenes
en fase vapor de los componentes. La proporción de los pesos de las substancias en
el destilado se obtiene multiplicando la relación de las presiones de vapor por la de los
pesos moleculares.

4. PROCEDIMIENTO
El montaje experimental se ilustra en la figura 1.

A. Plancha de calentamiento
B. Balón generador de vapor
C. Termómetro graduado en 1/10°C.
D. Balón que sirve como cámara de vapor
E. Condensador
F. Probeta

En el balón B se coloca agua hasta llenarlo a mitad de capacidad y se agregan unas

perlas de ebullición, Se pone el tapón quo tiene un tubo de seguridad y un
termómetro. El recipiente D se utiliza como cámara de vapor y en el se coloca la
sustancia que se quiere arrastrar con el vapor de agua. Si los volúmenes de los
recipientes B y D son 1000 mL y 500 mL respectivamente, la cantidad de sustancia en
D puede ser aproximadamente 100 mL. Si los volúmenes son distintos, pida
instrucciones, Pese la probeta F Comience por conectar el agua de refrigeraci6n al
condensador E. El calentamiento del balón B puede hacerse con un manto eléctrico o
con un mechero de gas. En cualquier caso se debe obtener una ebullición enérgica
que produzca vapor de agua en abundancia. Cuando esto suceda anote temperatura
de ebullición del agua. El vapor de agua que pasa a la cámara D arrastra el vapor de
la segunda sustancia, pasa por E y se condensa. Cuando la temperatura se estabilice,
anótela. Continúe pasando vapor hasta obtener un volumen de destilado en la probeta
F de aproximadamente 60 mL totales, si comenzó con 100 mL de líquido en D. Deje
separar completamente las dos fases líquidas y anote el volumen de cada una de
ellas, así como su temperatura. Pese la probeta con el destilado.
5. CUESTIONARIO

Busque en una tabla de presiones de vapor de agua los valores correspondientes a

las temperaturas leídas en los termómetros C durante la destilación.
La diferencia entre la presión atmosférica y la presión de vapor del agua liquida a la
temperatura de la cámara D, es la presión de vapor del segundo líquido. La relación
de volúmenes de las substancias en la fase gaseosa es igual a la relación entre las
presiones de vapor. Obtenga este número.
Usando el valor de la densidad del agua a la temperatura a la que midió su volumen
en el destilado, obtenga la relación en peso de las dos substancias en el destilado.
Con el peso molecular del agua, el valor anterior y la relación entre las presiones de
vapor, calcule el peso molecular del segundo componente del sistema según la
siguiente relación:

Px M x % X ( g x / 100 g sol )



PH 2 O M H 2 O % H 2O( g H 2 O / 100 g sol )

En ella PH2O es la presión de vapor del agua a la temperatura de La destilación, Px es

la presión de vapor de la sustancia desconocida ( Patm  Patm  PH 2O ), Mx y MH2O
representan los pesos moleculares de X y del agua respectivamente. El porcentaje en
peso %H20 del agua se calcula según las indicaciones dadas y el porcentaje de X, se
obtiene por la diferencia: %X = 100 - %H20.

6. BIBLIOGRAFÍA
1. WITTACK, F.5. J. Chem. Educ. 1972, 49, 556

UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N° 8
SISTEMA TERNARIO-LÍQUIDO

1. OBJETIVOS
  Determinar la solubilidad de tres componentes
 Aprender sobre el uso de los diagramas de fases
 Determinar la composición de parejas de fases liquidas en equilibrio.

2. MATERIALES Y REACTIVOS

1-Bureta 50 mL Agua
1-Soporte universal Cloroformo
1-Pinzas para bureta Ácido acético Hidróxido de sodio
Fenolftaleína
9-Erlenmeyer 50 mL
6- Jeringa 10 mL
1-Balanza analítica
2-Matraz aforado 250 mL
2-Agitador de vidrio
2-Espátula metálica
2-Vidrio de reloj
2-Vaso de precipitados de 200 mL

3. TEORÍA RELACIONADA
En este experimento se determina la solubilidad mutua de un sistema de tres
componentes líquidos y se establece la composición de algunos de los pares de fases
liquidas que se encuentran en equilibrio, en la región apropiada. Las condiciones se
fijan de tal modo que la presión sea la atmosférica y la temperatura la ambiente o
cualquiera prefijada y mantenida constante por medio de un termostato. De esta
manera las variables quedan reducidas a las composiciones y si se aplica la regla de
las fases se encuentra que el sistema tiene una varianza igual a dos cuando hay solo
una fase presente e igual a uno si coexisten dos fases. El diagrama de fases
correspondiente debe mostrar el comportamiento de tres componentes. Por esta razón
el papel de coordenadas rectangulares no es el adecuado y se debe apelar al papel de
coordenadas triangulares. El sistema que se ha escogido es agua-cloroformo-ácido
acético. En este hay dos parejas (sistemas binarios) que son completamente
miscibles; ácido acético-cloroformo y ácido acético-agua, mientras que la tercera,
agua-cloroformo, presenta solubilidad parcial. El comportamiento del sistema se
describe esquemáticamente en la figura 1.

La región que esta bajo la curva corresponde a la zona de composiciones donde hay
dos fases liquidas presentes. Si una composición D se establece, se separan dos
fases que tendrán composiciones E y F. La recta que las une se llama línea de unión.
El resto de la superficie del triangulo muestra la zona donde existe una sola fase. Una
parte del experimento sirve para encontrar las composiciones que están sobre la
curva. Para esto se aprovecha que al aparecer una segunda fase, lo que era un líquido
homogéneo claro a la vista se torna turbio. La segunda parte tiene como objeto
determinar la composición de parejas de fases líquidas en equilibrio haciendo uso de
los resultados obtenidos en la primera parte.

Figura 1. Un sistema Ternario-Líquido.

4. PROCEDIMIENTO
Para determinar las solubilidades mutuas se procede de la siguiente manera. En un
erlenmeyer o cualquier otro recipiente de vidrio claro y con una capacidad aproximada
de 250 mL, se prepara una mezcla de 10 mL de cloroformo y 1 mL de agua. A
continuación se titula esta mezcla con ácido acético hasta obtener una sola fase. A
esta solución se le agrega 1 mL de agua y se precede a titular nuevamente. Se repite
todo lo anterior agregando 1, 2, 5,10 y 20 mL de agua.

De modo similar se procede a la titulación de una mezcla de 2mL de cloroformo y 5 mL

de agua. Se obtiene una solución clara agregando ácido acético. A continuación se
agrega una porción de agua de 5 mL y se hace la titulación. Esta se repite agregando
sucesivamente 3 porciones de 5 mL de agua.

Líneas de Unión. Se preparan aproximadamente 50g de mezclas que tengan la siguiente

composición en peso:
 Cloroformo % Ácido Acético % Agua
45 10 45
45 20 35
45 30 25
45 40 15

Las mezclas se obtienen adicionando cada reactivo con una jeringa de vidrio y
pesando en una balanza de ±0.01g de precisión.

Se agitan fuertemente las mezclas. Se dejan en reposo hasta que se separan

claramente dos fases liquidas. Se toma una alícuota de 10 mL de cada fase, se pesa y
se titula con hidróxido de sodio 1N la fase orgánica e hidróxido de sodio 2N la acuosa.
El indicador es fenolftaleína.

5. CÁLCULOS
A partir de los datos de las titulaciones y las densidades de los líquidos puros a 20.0°C
se obtienen los resultados de composición en porcentaje en peso.
Llevar estos puntos a un sistema de coordenadas triangulares. La curva que se
obtiene al unir todos los puntos separa las regiones de dos fases liquidas y de una
fase líquida.
Las densidades necesarias pueden obtenerse de la siguiente relación:

d t  d 0  10 3 t  10 6  t 2  10 9 t 3

d es la densidad (g/mL a 0ºC) y t la temperatura de interés expresada en grados

centígrados.
Los valores usados son:
d0   
Cloroformo 1.52643 -1.8563 -0.5309 -8.81
Ácido Acético 1.0724 -1.1229 0.0058 -2

Usando los resultados de las determinaciones de concentración de ácido acético en

las fases en equilibrio y los de composición inicial de cada mezcla se trazan las cuatro
líneas de unión.

6. BIBLIOGRAFÍA
1. WETTACK, F.5. J. Chem. Educ. 1972, 49, 556
2. BIGELOW, M. J. J. Chem. Educ. 1969, 46, 378.
3. BLANCO, L.H.; ROMERO, C.M.; VARGAS, EJ. Chem. Educ. Aceptado, para
publicación.

UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N° 9
PRÁCTICA N° 9. COEFICIENTE DE REPARTO

1. OBJETIVOS
 Estudiar la distribución de un soluto entre dos líquidos inmiscibles
 Relacionar funciones hemodinámicas con este experimento
  Hallar el coeficiente de reparto y el grado de asociación

2. MATERIALES Y REACTIVOS
6- Erlenmeyer 100 mL Agua
3-Probeta graduada de 50 mL Ácido Acético.
1-Bureta 50 mL Cloroformo
1-Soporte universal Hidróxido de sodio
1-Pinzas para bureta Fenolftaleína
1-Embudo de separación
2-Vasos de precipitados de 50 mL
1-Soporte universal

4. TEORIA RELACIONADA
En este experimento se estudia la distribución de un soluto entre dos líquidos
inmiscibles y se utilizan los resultados para verificar si hay autoasociación del soluto
en una de las fases.
Si hay dos fases liquidas en equilibrio y se agrega al sistema un tercer componente
manteniendo la temperatura constante, este se distribuir en las dos fases de acuerdo
con un equilibrio definido. En las dos soluciones así obtenidas o al menos en una de
ellas el soluto no cumple la ley de Raoult pues se encuentra a baja concentración pero
puede considerarse en primera aproximación que si cumple la ley de Henry. Una vez
alcanzado el equilibrio el potencial químico del soluto es igual en las dos fases líquidas
α y β.

 s   s

Teniendo en cuenta que para un soluto que sigue la ley de Henry su actividad es
proporcional a su concentración y si se quiere trabajar en escala molar (o molal) el
estado estándar recomendado es aquel a molaridad (o molalidad) unitaria en el cual el
soluto se comporta como en una solución infinitamente diluida.

 
 
s  RT ln  s C s    s   RT ln  s C s


En esta ecuación  º Representa el potencial del soluto en el estado estándar

mencionado y el coeficiente de actividad y mide la desviación del comportamiento
previsto por la ley de Henry a la concentración de C (mol/L), se obtiene entonces:


    
 
s
 
s
 ln
ln  s C s
RT ln  s C s
Puede verse que a temperatura y presión constantes el término de la izquierda no
varía y por lo tanto:
 ln  s C s
ln  cte T, P ctes
ln  s C s
 
Sí las soluciones son muy diluidas  s   s  1

En este caso, la relación de la concentración de soluto en las dos fases ef le; debe ser
una constante independiente de la concentración total. Esta relación se conoce como
coeficiente de reparto (o distribución) de Nernst y se expresa así:

Kc  C S / C S T, P ctes

Se observa que la relación se debe cumplir cuando las soluciones son muy diluidas (
  1 ) y que al aumentar la concentración y con ello la desviación del
 
comportamiento que predice la ley de Henry, la relación C S / C S deja de ser constante
independiente de la concentración. Es por ello que el coeficiente de distribución debe
determinarse extrapolando a dilución infinita los resultados experimentales para la
concentración de soluto en las dos fases.

Cuando se presentan fenómenos de asociación o disociación del soluto, que

dependen de la concentración total, debe buscarse una expresión adecuada que
relacione la concentración de soluto en las dos fases y que pueda expresarse en
términos de las especies formadas.

Se considera aquí el caso en que el soluto S se asocia en la fase líquida b (fase


orgánica), cardo un solo tipo de asociado S n , siendo n el grado de asociación y se
encuentra total o casi totalmente en forma monomérica en la fase α (acuosa).

De acuerdo con lo anterior, la asociación que ocurre en la fase β puede representarse

por el equilibrio.

nS n  S n

O sea:

Kn 
C  
sn

C   n
sm

 
En esta expresión C s representa la concentración de la especie asociada y C sm , la
concentración de la especie monomérica, estando ambas especies en la fase β, n el
grado de asociación y Kn la constante de asociación correspondiente. La
concentración del soluto asociado en p estará entonces dada por:

Si además se considera que la asociación es prácticamente completa, su


concentración deberá ser aproximadamente igual a su concentración analítica C s

Es decir:


C sn  K n C sm

 n

Teniendo en cuenta la relación anterior puede despejarse la concentración de


monómero C sm , y recordando que el coeficiente de reparto Kc , hace referencia a la
distribución de la especie monomérica, puede plantearse la siguiente igualdad.

C s

C sm    C s  K C
Kn
O lo que es equivalente:

C s 
1
1/ n
 
C s
1/ n

Kc Kn
 
De este modo al hacer una gráfica de ln C s en función ln C s debe obtenerse una
recta dc a partir de la cual se puede determinar el grado de asociación n y usando el
valor de Kc, calcular el valor de la constante de asociación Kn.

Aunque el modelo considerado representa el tratamiento más simple que se puede dar
a la distribución de un soluto que se asocia en una de las fases en equilibrio, resulta
bastante adecuado para estudiar la distribución de ácidos orgánicos como el benzoico
en un solvente acuoso y en un solvente orgánico en el cual pueden presentar
autoasociación.
4. PROCEDIMIENTO
A- Sistema Agua-Cloroformo-Ácido Acético

Prepare las siguientes mezclas:

Mezcla (mL) Agua (mL) Cloroformo (mL) Ácido acético (mL)
1 15 15 0.3
2 15 15 0.5
3 15 15 0.8
4 15 15 1.0
5 15 15 1.2
 6 15 15 1.5

Use recipientes de vidrio con tapa esmerilada. Para medir los volúmenes puede usar
probetas para el agua y el cloroformo y bureta para el ácido acético. Agite fuertemente
cada una de las mezclas manualmente y por aproximadamente diez minutos. Deje en
reposo a temperatura ambiente por unos quince minutos. Tome alícuotas de 5 mL de
cada una de las fases y determine por titulación con NaOH la cantidad de ácido
acético presente.

Como las concentraciones de ácido varían considerablemente de una muestra a otra es

conveniente usar las siguientes concentraciones de NaOH:
Mezcla Nº Fase Orgánica Fase acuosa
1 0.002 0.04
2 0.004 0.4
3 0.004 0.4
4 0.004 0.4
5 0.004 0.4

Si no se suministra una solución de soda de concentración conocida, proceda a

preparar 250 mL de soda 0.4 N aproximadamente; valórela contra biftalato de potasio
o contra un ácido de normalidad conocida. A partir de la soda valorada prepare las
soluciones de concentraciones menores. En todos los casos el indicador usado es
fenolftaleína.
B. Sistema Agua-Benceno-Ácido Benzoico.
Prepare las siguientes mezclas:

# Mezcla Agua (mL) Benceno (mL) Ácido Benzoico (g)

1 25 25 0.5
2 25 25 0.8
3 25 25 1.0
4 25 25 1.2
5 25 25 1.4
6 25 25 1.8

Se coloca cada mezcla en un embudo de decantación y se agita fuertemente por unos

diez minutos. Se deja en reposo hasta que se separen en dos capas líquidas.
De cada embudo se toma una alícuota de 5 mL de la fase bencénica y se recibe en 40
mL de agua destilada. Luego de agitar se titula con soda 0.10N.
Se sigue un procedimiento similar para la fase acuosa utilizando una alícuota de 5 mL
y titulando con soda 0.01N.

5. CÁLCULOS
Determinar ¡as concentraciones del ácido en las dos fases y expresarlas en moles por
C S
litro. Para cada una de las mezclas estudiadas obtener la relación ; y con estos
C S
datos hacer una gráfica en función de la concentración de ácido en la fase orgánica (
C S ). Por extrapolación obtener el valor del coeficiente de reparto Kc.

Para determinar el grado de asociación n y la constante K se construye una gráfica de

ln C s en función de ln C s . Los valores requeridos se obtienen a partir de la
pendiente, del intercepto y del coeficiente de reparto obtenido.

6. BIBLIOGRAFÍA

1. WETTACK! F.S. J. Chem. Educ. 1972, 49, 556

2. BIGELOW, M. J. J. Chem. Educ. 1969, 46, 378.
3. EGAN, E.P,; POTTS, J.D. Ind. Eng. Chem. 1946, 38, 434.
4. BLANCO, L.H.; ROMERO, C.M.; VARGAS, EJ. Chem. Educ. Aceptado, para
publicación.
5. DEAN, J.A.; Lange's Handbook of Chemíst~ 2a ed.; McGraw-HilI : New York,
1973.

UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N° 10
DESCOMPOSICIÓN DEL PERÓXIDO DE HIDRÓGENO. MÉTODO TITRIMÉTRICO

1. OBJETIVOS
 Determinar el orden de una reacción
 Mirar los factores que afectan la velocidad de una reacción

2. MATERIALES Y REACTIVOS
1-Erlenmeyer de 500 mL H2SO4
1- Termostato Almidón
1-Pipeta 10 mL Agua
1-Bureta KI
1-Cronómetro

3. TEORÍA RELACIONADA
La descomposición del peroxido de hidrógeno por acción del yoduro de hidrogeno es
una reacción de orden dos, en la que intervienen tres moléculas de reactivo y que
puede representarse por:
H 2 O2  2 HI  I 2  2 H 2 O

Siendo su ecuación de velocidad:

d  H 2 O2 
 k  H 2 O2   HI 
m n

dt
El mecanismo de la reacción más probable es el siguiente:

H 2 O2  I   H 2 O  IO  (lenta )
IO   2 H  I   H 2 O  I 2 (rápida )

Puede esperarse entonces que los ordenes respecto al peroxido y al yoduro sean m =
1 Y n = 1 y el orden global ( m + n ) de la reacción, sea dos.

La determinación del orden global de la reacción se lleva a cabo en dos etapas. En la

primera, se ajustan las condiciones experimentales para trabajar con un exceso de
yoduro de hidrógeno de modo que su concentración no varíe apreciablemente durante
el proceso. Esto último se logra adicionando continuamente pequeñas cantidades de
tiosulfato de sodio, a fin de que a medida que se produce yodo este se convierta en
yoduro nuevamente.
2Na2S2O3 + I2 Na2S4O6 + 2NaI
En estas condiciones, si la reacción es de primer orden respecto al peroxido de
hidrogeno, debe comportarse de acuerdo con la siguiente ecuación de velocidad:

d  H 2 O2 
  k ap  H 2 O2 
dt
En la segunda parte, se signe la cinética de la reacción con distintas concentraciones
de HI, lo que permite hallar el orden respecto a este reactivo y la constante k para la
reacción.
Trabajando a varias temperaturas se puede determinar la energía de activación
empleando la ecuación de Arrhenius.

4. PROCEDIMIENTO
Las soluciones requeridas en esta practica son las siguientes: H 2O2 de 2 voL, lo que
corresponde a 0.6% en peso, H2SO4 diluido (1 volumen de ácido concentrado + 2
volúmenes de agua), solución estándar de Na 2S2O3 0.5 M y solución fresca de almidón
(0.2%).
Para desarrollar la primera parte de la experiencia se mezclan en un erlenmeyer de
500 mL de capacidad, 250 mL de H 2O, 1g de KI, 15 mL de ácido sulfúrico diluido y 10
mL de solución de almidón. Termostatar a una temperatura entre 0° y 25°C, 25 mL de
la solución de peroxido. Con una pipeta tomar una alícuota de 10 mi de solución de
peroxido y transferirla al erlenmeyer que contiene la mezcla. Poner en marcha un
cronometro tomando como tiempo cero el momento en que se ha desocupado la mitad
de la pipeta. Agitar de manera continua y agregar de inmediato mediante una bureta
0.5 mL de solución de tiosulfato, de modo que desaparezca el color azul que aparece
inicialmente indicando la formación de yodo. Si la decoloración no se produce debe
adicionarse mas solución de tiosulfato anotando el volumen VT0 requerido para
obtener el cambio de color.
Sin parar el cronometro anotar el tiempo cuando reaparece el color azul y rápidamente
agregar 0.5 mL (VT ) de tiosulfato para convertir en yoduro el yodo producido.
Determinar nuevamente el tiempo requerido para la reaparición del color y continuar
adicionando alícuotas de 0.5 mL de tiosulfato, agitando y determinando tiempos según
el procedimiento señalado hasta que el tiempo requerido para la reaparición del color
sea aproximadamente seis veces mayor que el inicial.
Para determinar el orden de la reacción con respecto al HI repetir la práctica a la
misma temperatura con las siguientes mezclas manteniendo constante el volumen
total. En la tabla se indica también el volumen inicial V 0 de solución de tiosulfato 0.5 M
que debe agregarse a la mezcla reaccionantes y el volumen V T requerido para
efectuar las adiciones sucesivas de Na2S2O3 Y cuando la reacción se lleva a
temperatura ambiente.

KI(g) H2O (mL) H2SO4 (mL) Almidón (mL) H2O2 (mL) VT (mL)
VT (mL)
1.50 242.5 22.5 10.0 10.0 1.2
0.5
0.70 254.5 10.5 10.0 10.0 0.3
0.3
0.3 257.5 7.5 10.0 10.0 0.2
0.20

5. CÁLCULOS
Conociendo la concentración inicial de H2O2, determinar la concentración molar de
peroxido de hidrogeno remanente en función de tiempo. Para ello debe tenerse en
cuenta que, para cada tiempo, los equivalentes de tiosulfato adicionados son iguales a
los equivalentes de yodo producidos; hallando entonces las moles de yodo que se
forman, se puede determinar el numero de moles de peroxide de hidrogeno
consumido. Puesto que los volúmenes de tiosulfato son pequeños, la concentración
(en moles por litro) puede calcularse usando el volumen inicial de la mezcla.

Construir una gráfica de In [H2O2] vs. Tiempo y hallar la constante aparente de

velocidad kap para cada una de las concentraciones de HI utilizadas.

Con los datos de kap y [HI] construir una grafica que le permita determinar si
efectivamente la reacción es de orden uno respecto al HI y además calcular la
constante k de la reacción.

Con base en los valores encontrados para la constante k de velocidad a varias

temperaturas, construir una grafica de Ink vs 1/T y determinar la energía de activación
a partir de la pendiente de la recta.

6. BIBLIOGRAFÍA
1. FINDLAY, A. Prácticas de Fisicoquímica. 8ª ed. Médico-Quirúrgica: Buenos
Aires, 1955.
2. JAMES, A.M;. PRICHARD, F.E. Practical Physical Chemistry. 3ª ed.; Longman:
London, 1974.
3. STEFFEL, M.J. J. Chem. Educ., 1990, 67, 598.
 UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N° 11
CINÉTICA DE LA REDUCCIÓN DEL IÓN MnO4

1. OBJETIVOS
 Mirar los factores que aumentan o disminuyen la velocidad de una reacción

 Determinar el efecto catalítico del ión MnO4

2. MATERIALES Y REACTIVOS
6-Tubos de ensayo KMnO4
6-Pipeta 10 mL H2SO4
1-Agitador de vidrio Ácido oxálico
1-Espátula metálica MnCl2
1-Vidrio de reloj
1-Balanza analítica
7-Matraz aforado 250 mL
1-Termostato
1-Termómetro
1-Cronómetro
1-Pipeta 5 mL

3. TEORÍA RELACIONADA

El efecto de agentes reductores sobre el ión MnO4 en solución acuosa es llevarlo

hasta ión Mn+2. Se sabe que este último acelera la reacción, es decir actúa como
catalizador en la reducción del MnO4 . Por esta razón se le da a esta reacción el
calificativo de autocatalizada. La naturaleza de los reactivos, en este caso del agente
reductor, es uno de los factores que influyen en la velocidad de la reacción. Así, en los
tres casos siguientes hay diferencias substanciales en la velocidad.
MnO4( aq)  H 2  H 3 O(aq )  Mnaq
2

MnO4( aq )  5 Fe(aq2 )  8 H 3O(aq )  Mn(aq2 )  5 Fe(aq3 )  12 H 2 O

5
MnO4( aq )  C 2 H 2 O  3H 3 O(aq )  Mn(aq2 )  5CO2  7 H 2 O
2

De otra parte, la concentración de las especies que reaccionan también influye en la

velocidad de la reacción, lo mismo que la temperatura a la cual se realiza el proceso y
la adición de substancias distintas a los reactivos ya que estas pueden tener un efecto
catalítico.
El experimento que se describe a continuación estudia el efecto que produce cada uno
de los siguientes factores: concentración, temperatura y catalizador sobre la velocidad
de la tercera reacción.

4. PROCEDIMIENTO

Efecto de la concentración del ión MnO4

Aliste 6 tubos de ensayo de capacidad aproximada 15 mL, coloque en ellos la cantidad

de solución acuosa 0.010M de KMnO4 necesaria para preparar 5 mL de soluciones
que sean 0.002M; 0.004M; 0.005M; 0.006M; 0.008M y 0.010M en MnO4 . Obtenga
estas concentraciones por dilución con agua destilada. Coloque los tubos de ensayo
en un baño termostatado a 0°C dejándolos en reposo por diez minutos. En el mismo
baño se mantiene un tubo de ensayo con 40 mL de solud6n 0.50M de acido oxálico en
acido sulfúrico acuoso 1.0M.

Con una pipeta transfiera 5 mL de la ultima solución a cada uno de los tubos de
ensayo, iniciando el conteo del tiempo cuando se haya agregado la mitad del volumen
de la solución de acido oxálico. Agite con una varilla de vidrio hasta obtener un color
homogéneo. Observe cuidadosamente los cambios de color quo ocurren a medida que
transcurre la reacción. Anote el tiempo que tarda cada tubo en legar a un color ámbar
o amarillo pálido.

Repita el experimento a 20°, 25° y 35°C

Efecto catalítico del ión Mn2+

Para desarrollar parte del experimento, seleccione una de las temperaturas señaladas
anteriormente.
Proceda de manera similar a la propuesta en la primera parte, agregando 5 gotas de
solución acuosa concentrada (2.0 M) de MnCl2, a cada una de las mezclas contenidas
en los tubos de ensayo.

5. CUESTIONARIO
Lleve a una tabla los datos de concentración del ión permanganato y tiempo de
decoloración (segundos) en cada tubo de ensayo, anotando la temperatura
correspondiente.

 
Para cada temperatura haga una gráfica de ln MnO4 vs. Tiempo, compruebe que el
orden de la reacción respecto al ión MnO4 es uno. Calcule la constante de velocidad
de la reacción.

Haga una segunda grafica de logaritmo natural de la constante de velocidad en

función del inverso de la temperatura absoluta. Determine la energía de activación.

Explique los cambios de color que se produjeron en el curso de la reacción.

Discuta finalmente el efecto del ión Mn2+ en la velocidad de la reacción.
6. BIBLIOGRAFÍA
FINDLAY, A. Prácticas de Fisicoquímica. 8ª ed, Médico-Quirúrgica: Buenos Aires,
1955.
1. JAMES, A.M;. PRICHARD, F.E. Practical Physical Chemistry. 3ª ed., Longman:
London, 1974.
3. STEFFEL, M.J. J. Chem. Educ., 1990, 67, 598.
4. NECHAMKIN, H; KELLBI, E; GOODKÍN, J. J. Chem. Educ; 1977, 54, 775
FROST, A.; PEARSON, R.G., Kinetics and Mechanisms; John Wiley and Sons: New
York, 1961
6. LAIDLER, K.J., Cinética de Reacciones, 2ª ed,. Alhambra: Madrid, 1971
7. DANIELS, F.; WILLIAMS, J.W.; BENDER, P.; ALBERTY, R.A.; CORNWELL,
C.D.; HARRIMAN, J.E. Experimental Physical Chemistry, 7a ed.; McGraw-Hill: New
York, 1970.