Laboratorio de Química Orgánica I QU – 10304

Experimento #2
Cristalización
Técnicas utilizadas en este experimento:

 Cristalización
 Filtración al vacío
 Determinación del punto de fusión
 Selección del disolvente adecuado para la cristalización

En la mayoría de los experimentos orgánicos, el producto deseado es primero obtenido en su

forma impura, es decir con impurezas que pueden ser tanto de reactivos que no
reaccionaron, como de subproductos no deseados. Si este producto es un sólido, el método
más común de purificación es mediante la cristalización. La técnica general consiste en
disolver el material que va a ser cristalizado en la mínima cantidad de disolvente ideal
caliente, entendiendo que el solvente ideal es aquel que disuelve al sólido a altas
temperaturas pero no lo disuelve a bajas temperaturas. El material disuelto tiene una
solubilidad decreciente a bajas temperaturas y se separara de la solución a medida que esta
es enfriada lentamente. Si el crecimiento del cristal es lento y selectivo el fenómeno se
conoce como cristalización, pero si es rápido y no selectivo se denomina precipitación.
La técnica de cristalización realizada en semi-microescala es usada cuando el peso del
sólido que va a ser cristalizado es mayor que 0.1 g. En microescala la cantidad de sólido
para ser cristalizado generalmente es menor que 0.1 g. Las cuatro etapas principales en una
cristalización en semi-microescala son:

1. Disolución del sólido. Adicionando

al sólido pequeñas cantidades de
solvente caliente. Sólido
Solvente disuelto
hirviendo

2. Eliminación de impurezas solubles. Mediante decantación de impurezas sólidas o

bien, mediante filtración en caliente de impurezas coloridas adicionando carbón
activado.

3. Cristalización. Debe utilizarse un matraz Erlenmeyer, pues este

reduce la contaminación con polvo, puede taparse con un vidrio
de reloj o bien con un vaso de precipitados invertido para evitar
la evaporación del solvente mientras la solución se enfría a
temperatura ambiente (si todo el solvente se evapora no se
logra la purificación), además permite su fácil agitación. Un

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enfriamiento lento permite la formación de cristales puros. Después de enfriar a
temperatura ambiente se enfría en baño de hielo, debido a que el soluto es menos
soluble a bajas temperaturas, esto ayuda a incrementar el rendimiento de cristales.

4. Separación y secado de cristales. Los cristales se separan de la solución madre

mediante filtración al vacío a través de un embudo Hirsch o Buchner. Se lavan con
una pequeña cantidad de solvente frío, y se dejan en el embudo por unos minutos
dejando pasar el aire para permitir que sequen.

Embudo
Hirsch
vacío

Cuando los cristales están secos o casi secos, se separan

raspándolos del papel filtro hacia un vidrio de reloj, con cuidado
de no rasgar el papel. Se colocan en un desecador para que terminen de secarse o
bien se guardan cubriéndolos con un papel filtro seco.

No todas las cristalizaciones son iguales. Los cristales tienen muchas formas y tamaños
diferentes y la solución madre al final de la cristalización también varía significativamente.
El punto de fusión (p.f.) de un compuesto orgánico es una constante física característica del
compuesto y constituye un valioso criterio de pureza. Un sólido puro funde a una temperatura
bien definida y en un intervalo muy pequeño de temperatura (1-2 ºC). Por el contrario, un
sólido impuro presenta generalmente un intervalo de fusión amplio (de varios grados) cuyo
límite superior es claramente menor que el del compuesto puro. Por tanto, tras una
recristalización acertada de un compuesto impuro debe observarse un incremento del punto
de fusión del compuesto y/o una disminución del intervalo de fusión.
En la determinación de punto de fusión, calentar el aparato en forma gradual. Observar la
fusión del cristal y la temperatura. El punto de fusión se reporta siempre como un intervalo
entre la temperatura en la que inicia la fusión de un cristal (aparecen las primeras gotas de
líquido) y la temperatura que se alcanza cuando funde completamente ese cristal.

En este experimento se determinará la pureza del sólido obtenido después de la

cristalización mediante la determinación del punto de fusión.

El solido se deberá pesar para calcular el por ciento de recuperación. Es imposible obtener
un 100% de recuperación por varias razones:

1. Perdida experimental
2. La muestra original no es sulfanilamida pura
3. Alguna cantidad de sulfanilamida es soluble aun a 0oC

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De acuerdo con éste último punto 3, alguna cantidad de sulfanilamida quedará disuelta en la
solución madre (líquido remanente después de realizada la cristalización). Algunas veces
se puede realizar otra cristalización a partir de la solución madre si la síntesis ha requerido
muchas horas de trabajo y en la primera cristalización se ha obtenido una cantidad muy
pequeña de producto. Esto se hace evaporando algo del solvente de la solución madre y
enfriando la solución resultante e induciendo una segunda cristalización.

Grupo amino polar

Anillo bencénico no-polar

Grupo sulfonamida polar

La sulfanilamida es una de las drogas sulfa, primera generación de antibióticos usados
exitosamente para el tratamiento de enfermedades como la malaria, tuberculosis y lepra.
La sulfanilamida impura contiene generalmente 5 % de acetanilida como impureza, este
compuesto es a menudo usado como reactivo para la síntesis de la sulfanilamida.
En la parte A de este experimento, se realizará la cristalización de sulfanilamida pura usando
alcohol etílico al 95 % como disolvente.
Al observar la estructura de la sulfanilamida podríamos preguntarnos porqué el alcohol etílico
al 95 % es un buen disolvente para la cristalización de esta sustancia. En su estructura se
observan dos enlaces polares, los enlaces NH y SO. Además los grupos NH2 y los átomos
de oxígeno en la sulfanilamida pueden formar enlaces de hidrógeno con el alcohol etílico.
Aunque la porción del anillo bencénico es no polar, la sulfanilamida tiene una polaridad
intermedia debido a los grupos polares. El alcohol etílico al 95 % también tiene una
solubilidad intermedia, así que ambos soluto y disolvente tienen polaridades similares
entonces la sulfanilamida es soluble en el alcohol etílico al 95 %.

Saber que la sulfanilamida es soluble en alcohol etílico al 95 % no significa necesariamente

que este es un buen disolvente para su cristalización. Se necesita de una información
adicional que puede encontrarse en manuales (como Merck Index o en el manual CRC). Los
datos de solubilidad para esta sustancia pueden estar reportados y pueden mostrar su curva
de solubilidad. Algunas veces los manuales sugieren el disolvente apropiado para la
cristalización de una sustancia específica, pero debe probarse experimentalmente. Aún con
la información encontrada en manuales se deben hacer pruebas experimentales para
comprobar si el disolvente es el apropiado. Un procedimiento para la selección de un buen
disolvente está dado en la parte B de este experimento. En la mayor parte de este curso se
te indicará que disolvente usar en cada experimento.

Los datos para la curva de solubilidad de la sulfanilamida en alcohol etílico al 95 % se

muestran en la siguiente tabla:

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Temperatura (oC) Solubilidad (mg/mL)
0 14
20 24
40 46
60 88
78 210

Note como la solubilidad aumenta notablemente a medida que la temperatura aumenta.

Haga una gráfica de estos datos y compare la trayectoria con las mostradas en la Figura 2.
Con base en los resultados obtenidos el resultado conteste la siguiente pregunta y anéxela a
su reporte.
¿Es el alcohol etílico al 95 % un excelente disolvente para cristalizar la sulfanilamida?

Figura 2

C(disolvente inadecuado)
Solubilidad

A(disolvente ideal)

B(disolvente inadecuado)

Temperatura
A) Disolventeideal, el sólidoesinsoluble opocosoluble a
temperaturaambienteymuysoluble enel disolventeensupunto
deebullición
B) Disolventeenel queel sólidoes pocosoluble
C) Disolventeenel queel sólidoes muysoluble

Cálculos previos:

1. Calcular cuánto alcohol etílico 95% se requerirá para disolver 0.3 g de sulfanilamida a
78oC. Use los datos proporcionados en la introducción de este experimento para hacer
los cálculos. La razón para hacer estos cálculos es para que conozcas previamente la
cantidad aproximada de disolvente que será adicionado.

2. Usando el volumen calculado para el disolvente en la etapa 1, calcular cuanta

sulfanilamida quedará sin disolver en la solución madre después que la mezcla sea
enfriada a 0oC. La cantidad obtenida se deberá restar de la cantidad de inicio, la masa
resultante de la resta será utilizada como masa teórica en el cálculo del rendimiento de la
cristalización.

%R = (masa exp. / masa teórica) x 100 masa exp. = cantidad de sólido purificado
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Para disolver la sulfanilamida en un mínimo de solvente caliente, se debe mantener la

mezcla cerca de su punto de ebullición durante el proceso. El volumen del disolvente
adicionado será mayor que el calculado en los cálculos previos, debido a que parte del
disolvente se evapora. La cantidad de disolvente es calculada solamente para indicar la
cantidad de disolvente requerida.

PARTE A CRISTALIZACIÓN DE LA SULFANILAMIDA

Procedimiento

Preparación. Pese 0.3 g de sulfanilamida impura y transfiéralo a un matraz Erlenmeyer de

10 ml. En un segundo matraz Erlenmeyer adicione 6 ml de alcohol etílico al 95 %. Caliente
el disolvente en una parrilla de calentamiento hasta que hierva (no caliente demasiado la
parrilla para evitar la evaporación del solvente). El etanol 95 % hierve a una temperatura
relativamente baja (78oC), por lo tanto se evapora rápidamente.

Disolución de la sulfanilamida. Adicione disolvente caliente, con una pipeta Pasteur, al

matraz que contiene la sulfanilamida, en cantidad suficiente para cubrir los cristales.
Adicione otra poco de disolvente, agite manualmente y manténgalo en calentamiento, puede
retirarlo un poco de la parrilla de calentamiento por unos segundos para agitarlo. Cuando lo
ha agitado por 10 o 15 segundos verifique si el sólido ya se ha disuelto, adicione más
disolvente, caliente el matraz sin dejar de agitar hasta que el disolvente hierva. Continúe el
proceso de adición de disolvente, calentamiento, y agitación hasta que el sólido se disuelva
completamente, no adicione ni poco ni demasiado disolvente, no deje que la temperatura
disminuya. Realice este procedimiento lo mas rápido posible de otro modo se puede perder
el disolvente si el proceso dura mucho tiempo.

Cristalización. Una vez disuelta la muestra en la mínima cantidad de disolvente caliente,

quite el matraz de la parrilla de calentamiento y deje enfriar lentamente. Cubra el matraz con
un vidrio de reloj pequeño y deje enfriar a temperatura ambiente. Si hasta este punto no se
han obtenido cristales rasque la superficie del matraz con la varilla de vidrio para inducir la
cristalización a temperatura ambiente, después ponga el matraz en un baño de agua con
hielo, evite que el matraz se voltee durante el baño con agua y hielo.

Nota: El rascado del matraz induce la formación de pequeñas rugosidades dentro del
matraz, las cuales sirven como superficie de depósito a los microcristales los cuales
podrán así incrementar su tamaño más rápidamente.

Filtración. Cuando la cristalización se ha completado, los cristales se filtran usando un

embudo Hirsch. Cubra el fondo del embudo con papel filtro y humedézcalo con unas gotas
de alcohol etílico 95% y encienda el vacío.

Nota: cortando el papel filtro exactamente a las dimensiones del diámetro interior del
fondo del embudo, favorecerá que se adhiera firmemente al fondo y no haya pérdidas de
sólido.
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Vierta la mezcla en el matraz Kitazato con el embudo Hirsch preparado para filtración y
transfiera el disolvente y cristales rápidamente para evitar que los cristales se queden en el
fondo del matraz Erlenmeyer. Los cristales que se hayan quedado en el fondo del matraz
deberán ser transferidos con una microespátula. Adicione luego una pequeña cantidad de
alcohol etílico 95% helado (aprox. 1 ml) para ayudar en la transferencia. Este disolvente
adicional no solo ayuda en la transferencia sino que también enjuaga los cristales. Lave los
cristales con un total de 2 ml de solvente helado.

Deje filtrando los cristales por  5 min., luego transfiéralos a un vidrio de reloj pesado
previamente. Separe los cristales tanto como sea posible con la espátula y deje que sequen
completamente por 10 a 15 minutos. Se puede determinar si los cristales están aun
húmedos observando si se pegan en la espátula al moverlos o si hacen grumos, cuando ya
no pase esto es decir cuando estén completamente secos, pese los cristales y calcule el por
ciento de recuperación. Determine el punto de fusión de la sulfanilamida pura y del material
impuro original.

Recomendaciones para lograr una mejor cristalización:

1. No caliente la sulfanilamida hasta que haya adicionado algo de

disolvente, de otra manera el sólido puede fundirse y formar un aceite
que no cristaliza fácilmente.
2. Al adicionar el disolvente caliente al sólido hágalo en pequeñas
cantidades con agitación y calentamiento. La cantidad de disolvente
puede variar para cada cristalización, depende de la naturaleza y tamaño
de la muestra y del disolvente utilizado.
3. Un error común es adicionar demasiado disolvente. Esto sucede si el
disolvente no está suficientemente caliente o si la mezcla no fue agitada
adecuadamente durante la adición. Si se adiciona mucho disolvente la
recuperación será menor, así que si esto pasa se recomienda evaporar
el exceso calentando la mezcla.
4. La sulfanilamida cristaliza como agujas alargadas, sin embargo no
siempre sucede, ya que si los cristales se forman muy rápido o si no hay
suficiente disolvente, los cristales son pequeños, con apariencia como de
polvo.
5. Cuando el disolvente es agua o cuando los cristales están en forma de
polvo, es necesario secarlos por más tiempo de 10 a 15 minutos o
durante una noche.

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PARTE B ELECCIÓN DEL DISOLVENTE ADECUADO PARA
CRISTALIZACIÓN

Use las muestras indicadas por su instructor (puede ser ácido benzoico). Los disolventes
son agua, etanol y hexano (a menos que se indique algún otro)

Procedimiento

 Coloque 0.1 g de muestra en 3 tubos de ensaye.

 Adicione 0.5 ml del primer disolvente a temperatura ambiente, agite la mezcla
rápidamente usando una microespátula. Si todo el sólido se disuelve probablemente el
sólido es muy soluble en este disolvente y poco compuesto seria recuperado si este
disolvente fuera usado. Seleccione otro. Registre como soluble en frío.
 Si el sólido no se disuelve (o muy poco) a temperatura ambiente, caliente el tubo
cuidadosamente y agite con la microespátula. Use un baño de agua para controlar mejor la
temperatura. La temperatura del baño de agua deberá ser ligeramente mayor que el punto
de ebullición del solvente. Adicione más disolvente gota a gota mientras continua agitando y
calentando. Continúe adicionando solvente hasta que el sólido se disuelva pero no adicione
más de 1.5 ml de volumen total del disolvente. Si todo el sólido se disuelve siga con el punto
4. Si el sólido no se ha disuelto en el tiempo en que se ha adicionado los 1.5 ml de solvente,
este no es probablemente un buen disolvente, sin embargo, si la mayor parte del sólido se ha
disuelto, debes tratar de adicionar un poco más de solvente hasta que la disolución sea
completa. Mantener la agitar todo el tiempo. Registre la solubilidad en caliente. Anote el
intervalo de temperaturas en el cual se logró la disolución.
 Si el sólido se disuelve con un volumen de aprox. 1.5 ml o menos de disolvente hirviendo,
entonces quite el tubo de ensaye del calentamiento tape el tubo y deje enfriar a temperatura
ambiente. Entonces colóquelo en un baño de agua con hielo. Si se forman cristales,
entonces este es un buen disolvente, si los cristales no se forman, rasque los lados del tubo
con el agitador de vidrio para inducir la cristalización. Si los cristales no se forman
probablemente este no es un buen disolvente.
 Repita la misma prueba con los tres disolventes indicados. Elabore una tabla similar a la
siguiente para reportar sus resultados:

Compuesto utilizado como soluto: _____________________

Disolvente Solubilidad en caliente Solubilidad en frío
1 Agua
2 Etanol
3 Hexano

PARTE C CRISTALIZACIÓN ELIMINANDO IMPUREZAS COLORIDAS

Pese 0.5 g de sólido con impurezas coloridas visibles (ácido sulfanílico u otro que le indique
su instructor) y colóquela en un matraz Erlenmeyer, agregue un poco de disolvente (agua)
caliente, agite, agregue cuerpos porosos, lleve a ebullición hasta la disolución total, deje
enfriar la solución y agregue carbón activado en la proporción adecuada (1 o 2% en relación
al peso del sólido). Caliente a ebullición durante 5 minutos, filtre la solución caliente
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empleando la técnica de filtración rápida (con papel filtro de poro cerrado), colecte el filtrado
en otro matraz Erlenmeyer y deje enfriar la solución primero a temperatura ambiente y luego
en baño de hielo para que se facilite la cristalización. Separe los cristales formados por
filtración al vacío, lávelos con un poco de disolvente frío, déjelos secar, péselos y calcule el
rendimiento de la cristalización.

Lo que debe incluir el reporte:

Parte A:
Reporte los puntos de fusión tanto para sulfanilamida impura como para la cristalizada y
comenta las diferencias y compara estos valores con los valores reportados en la literatura.
Reporte también el peso original de la sulfanilamida impura y el peso de la sulfanilamida
cristalizada. Calcule el porcentaje de recuperación utilizando como masa teórica la cantidad
obtenida de los cálculos previos. Comente acerca de los factores que pudieran haber
provocado alguna de perdida.

Parte B:
Registre sus resultados en forma de tabla, anote si su sólido se disolvió en frío o en caliente
e indique cual es el mejor de los tres solventes probados.
Reporte el punto de fusión del compuesto impuro y del cristalizado y comente las diferencias.
La solubilidad del compuesto cristalizado en cada disolvente usado corresponde a una de las
tres curvas mostradas en la gráfica de Solubilidad vs. Temperatura. Indique cual curva
describe mejor la solubilidad del sólido estudiado en cada solvente.

Parte C:
Calcule el rendimiento de la recristalización. Compare las características físicas de los
cristales antes y después de la recristalización

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Cuestionario #2
CRISTALIZACIÓN

1) La cristalización de un sólido impuro se utiliza para ____________________.

2) La recristalización es una técnica usada para purificar un sólido y consiste de las

siguientes cuatro etapas: (en el orden dado)
a) Disolver el sólido, remover impurezas, cristalizar, separar cristales
b) Disolver el sólido, cristalizar, separar cristales, remover impurezas
c) Disolver el sólido, cristalizar, remover impurezas, secar cristales
d) Disolver el sólido, reflujo, evaporación, cristalización

3) Un disolvente ideal para cristalización es aquel que:

a) disuelve la muestra a todas las temperaturas
b) disuelve la muestra a bajas temperaturas pero no a altas temperaturas
c) disuelve la muestra a altas temperaturas pero no a bajas temperaturas
d) no debe disolver la muestra a ninguna temperatura

4) El término “solución madre” hace referencia a:

a) un disolvente que puede usarse para cristalización
b) la solución que contiene el soluto disuelto y el disolvente
c) el líquido remanente después que la cristalización se ha realizado
d) un disolvente que disuelve el soluto bajo condiciones universales
e) la madre de todas las soluciones

5) Cuál de las siguientes consideraciones se aplica cuando se selecciona un disolvente para

cristalización:
a) polaridad del soluto
b) polaridad del disolvente
c) solubilidad del soluto en un disolvente frío
d) solubilidad del soluto en un disolvente caliente
e) todas las consideraciones anteriores

6) Un producto cristalizado es más eficientemente colectado mediante

a) Filtración al vacío
b) Filtración por gravedad
c) Evaporación del disolvente
d) Extracción

7) Cuando una solución se cristaliza lentamente, las impurezas se eliminan de la estructura

del cristal en crecimiento debido a:
a) Las moléculas en la red cristalina son más frías que el solvente y las impurezas
podrían tener también un punto de fusión alto para unirse a la red cristalina

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b) Las moléculas en la red cristalina están en equilibrio con las moléculas en solución y
las moléculas que no son adecuadas para la red (impurezas) permanecerán en
solución.
c) Las impurezas nunca se unirán a la red cristalina porque siempre son liquidas a
temperatura ambiente
d) Durante la cristalización lenta, las impurezas no se unen a la estructura cristalina
debido a su fuerza iónica

(Conteste cierto o falso)

8) Una mezcla de disolventes de diferente polaridad tal como éter-metanol son aceptables
comúnmente para cristalización cuando se requiere un disolvente con una polaridad
intermedia___________________.

9) En filtración al vacío se utiliza un matraz Kitazato y un embudo Hirsh o

Buchner______________________.

10) Es una buena práctica en cristalización disolver un sólido en una cantidad en exceso de
disolvente ________________.

11) Si el proceso de solubilidad absorbe calor (H >0), un aumento de temperatura aumenta
la solubilidad________________.

12) La determinación de punto de fusión permite comprobar la pureza de un sólido

cristalizado_________________.

13) Las sustancias sólidas impuras tienen punto de fusión constante y funden en un intervalo
pequeño de temperatura_____________________.

14) Las sustancias sólidas puras disminuyen su punto de fusión y funden en un intervalo
grande de temperatura____________________.

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