Complejos de Cobre - Informe Nº2

Informe No.
2 de Química Inorgánica II, (2019)

SINTESIS DE OXALATO DE HIERRO (II) Y (III)
Universidad del Quindío.
Facultad de Ciencias Básicas y Tecnológicas.
Programa de Química 03/10/2019
Wilson Geovanny Cárdenas Vallejo (wgcardenasv@uqvirtual.edu.co), Jorge Juan Gómez Muñoz
(jjgomezm_2@uqvirtual.edu.co), Ginna Paola Villamil Montenegro (gpvillamilm@uqvirtual.edu.co)
1. Síntesis y caracterización del complejo [Cu(PPh 3)Cl]4
4CuCl2 .6H2O + 4PPh3 [Cu(PPh3)(Cl)]4 + 4Cl- + EtO-
En la síntesis del tetrámeroclorotrifenilfosfinocobre (I) [Cu(PPh3)Cl ]4, se partió del cloruro

de cobre (II) en un medio no acuoso como etanol.La reacción procede por la formación de
un complejo con el etanol tetraédrico.
4CuCl2 .6H2O + 4PPh3 [Cu (PPh3)Cl]4 + 24 H2O + 4Cl-
La trifenilfosfina reduce el cobre (II) a cobre (I) mediante una reacción de eliminación
reductiva como lo muestra la reacción.
Fig 1.Estructura propuesta para el tetrámero

clorotrifenilfosfinocobre(I).
A continuación se puede observar el complejo [Cu(PPh3)Cl]4, el cual presenta una

coloración azul fuerte, la cual depende del ligando al que esté unido el metal (Cu), ya que si
el ligando se considerade carácter fuerte su color será más pronunciado.
El complejo al estar unido a un ligando como el cloro, el cual forma un enlace lábil, y
siendo muy electronegativo, se comporta como buen grupo saliente, en este caso al
determinar la presencia de cobre con hidróxido de amonio, el cobre resulta fácil de ser
reemplazado, entrando el amoniaco tras la reacción y brindando el color azul característico
de cobre (I).
Informe No.2 de Química Inorgánica II, (2019)
Fig 2.Determinación de cobre paraCu(PPh3)Cl4.
Fig 3. Colores complementarios.

La figura de los colores complementarios muestra en los radios opuestos de qué color
aparecerá un compuesto si sólo absorbe un único color en el espectro visible. Por lo tanto
para el complejo Cu(PPh3)Cl4. se absorbe naranja a λ 600 nm, y se observa el color azul a
una longitud de onda de 450 nm.
2. Síntesis y caracterización del complejo [Cu(PPh 3)(SCN)]4

Principalmente la síntesis de estos complejos involucra una sustitución nucleofílica del
ligando cloro por el nitro y tiocianato.
[Cu (PPh3)(Cl)]4 + 4NaSCN [Cu(PPh3)(SCN)] + 4NaCl

Estas reacciones se llevan a cabo en agua, por lo que el tetrámero,especie [Cu(PPh3)

(H2O)], el ligando acuo por ser mas fuerte desplaza al cloro.Posteriormente tras agregar
NaSCN se presenta la sustitución nucleófilica desplazando el acuo, por ser un buen grupo
saliente.
Fig 4. Estructura del complejo [Cu(PPh 3)(SCN)]
Fig 5. Espectro IR del complejo [Cu(PPh 3)(SCN)]

Tabla 1.
Análisis de bandas de absorción del complejo [Cu(PPh 3)(SCN)]
Tipo de vibración Experimentales (cm-1) Teòrica (cm-1)

Deformación C-H 857.204 1000-800
aromático fuera del plano
Tensión C-S 717.39 720-690
Tensión M-S 456.082 600-400
El grupo SCN se pude coordinar al metal a través del nitrógeno o del azufre.Los metales
clase A (primera serie de transición, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu y Zn),prefieren la unión por el
nitrógeno. Los metales clase B (Rh, Pd, Ag, Cd, Ir, Pt, Auy Hg) prefieren la unión por el
azufre.Sin embargo otros factores como el estado de oxidación del metal, la naturaleza de
los ligantes en el complejo y el efecto estérico influencian el modo de coordinación. La
banda del Cu-S se encuentra desplazada a baja frecuencia a 456.082 cm-1
Las frecuencias de estiramiento CN en complejos donde el enlace es por el nitrógeno son

generalmente bajos (cerca2050 cm-1) comparado con los complejos donde enlace se da por
el azufre(2100cm-1), esta frecuencia no es apreciable en el IR tomado, esto puede deberse a
que la muestra no estaba totalmente pura o a una mala toma del mismo, sin embargo se
puede inferir por las bandas que el enlace en el complejo esta dado por el azufre.
3. Síntesis y caracterización del complejo Cu(PPh3)(NO2)
[Cu (PPh3)(Cl)] 4 + 4NaNO24 [Cu(PPh3)(NO2)] + 4NaCl

La reacción anterior corresponde a la formación del complejo nitrotrifenilfosfina de cobre
(I). Al igual que en el complejo anterior, se forman por medio de una sustitución
nucleofílica del ligando cloro por el tiocianato y nitro. A continuación, se presenta una
posible estructura o conformación de complejo formado para esta reacción
Fig 6. Estructura de complejo Nitro de Cobre(I)

con trifenilfosfina.
Generalmente este tipo de reacciones se lleva a cabo en agua, por lo que el ligando acuo por
ser más fuerte desplaza el cloro:
[Cu (PPh3)(Cl)] 4 H O
2 4[Cu(PPh3)(H2O)]+ + 4Cl
Posteriormente tras agregar nitrito de sodio se presenta la sustitución nucleofílica

desplazando el acuo por ser un buen grupo saliente.
La síntesis de dicho complejo se logra hacer con la obtención de una solución con poco
precipitado color marrón rojizo por la formación de complejos de cobre en su estado de
oxidación I mostrado en la figura No.7. El análisis de la presencia de cobre se realiza con
la solución de filtrado obtenido mediante la adición de 3 mL de hidróxido de amonio
obteniéndose un color azul claro debido a la formación del [Cu(NH3)4]2-figura No.8.
Fig7. Precipitado de la síntesis Fig8.Determinación de cobre

de Cu(PPh3)(NO2). paraCu(PPh3)(NO2).
CONCLUSIONES:
 El cobre forma compuestos mas estables cuando se une a través del nitrógeno y no
del azufre, sin embargo es necesario tener en cuenta otros factores como estado de
oxidación del metal, naturaleza de otros ligandos, factores estéricos o naturaleza de
otros ligantes presentes en el complejo.
 El complejo formado con el ligando SCN- de campo bajo intermedio, presentó una
coloración azul clara respecto al formado con Cloro, pues éste se considera de
campo más alto y más electronegativo, el cual se tornó de azul más fuerte,
evidenciando que la coloración depende del ligando al que se encuentre unido el
metal.
BIBLIOGRAFIAS
[1]NAKAMOTO,K. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination
Compounds.3 rd ed. Jhon Wiley & Sons.New York.1978.pp.220-224.270-271.
[2]ZULUAGA,F.;INSUASTY,B.;YATES,B.Analisis Orgánico: clásico y
espectral.Departamento de Química.Universidad del Valle.Colombia.2008.pp.92-93,
115

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2 de Química Inorgánica II, (2019)

1. Síntesis y caracterización del complejo [Cu(PPh 3)Cl]4

4CuCl2 .6H2O + 4PPh3 [Cu(PPh3)(Cl)]4 + 4Cl- + EtO-

En la síntesis del tetrámeroclorotrifenilfosfinocobre (I) [Cu(PPh3)Cl ]4, se partió del cloruro

4CuCl2 .6H2O + 4PPh3 [Cu (PPh3)Cl]4 + 24 H2O + 4Cl-

Fig 1.Estructura propuesta para el tetrámero

A continuación se puede observar el complejo [Cu(PPh3)Cl]4, el cual presenta una

Fig 2.Determinación de cobre paraCu(PPh3)Cl4.

Fig 3. Colores complementarios.

2. Síntesis y caracterización del complejo [Cu(PPh 3)(SCN)]4

[Cu (PPh3)(Cl)]4 + 4NaSCN [Cu(PPh3)(SCN)] + 4NaCl

Estas reacciones se llevan a cabo en agua, por lo que el tetrámero,especie [Cu(PPh3)

Fig 4. Estructura del complejo [Cu(PPh 3)(SCN)]

Fig 5. Espectro IR del complejo [Cu(PPh 3)(SCN)]

Análisis de bandas de absorción del complejo [Cu(PPh 3)(SCN)]

Tipo de vibración Experimentales (cm-1) Teòrica (cm-1)

Las frecuencias de estiramiento CN en complejos donde el enlace es por el nitrógeno son

3. Síntesis y caracterización del complejo Cu(PPh3)(NO2)

[Cu (PPh3)(Cl)] 4 + 4NaNO24 [Cu(PPh3)(NO2)] + 4NaCl

Fig 6. Estructura de complejo Nitro de Cobre(I)

Posteriormente tras agregar nitrito de sodio se presenta la sustitución nucleofílica

Fig7. Precipitado de la síntesis Fig8.Determinación de cobre

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