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QUÍMICA ORGÁNICA
GUÍA DE PROBLEMAS
2019
PROGRAMA ANALITICO
BIBLIOGRAFIA SUGERIDA
4
Unidad 1
UNIONES QUÍMICAS Y ESTRUCTURA MOLECULAR
5
6) Indicar cuáles de las siguientes sustancias presentan puentes de hidrógeno.
a) HCl b) CH4 c) H2 d) CH3OH e) CH3F f) CH3NH2
d) Asignar a cada una de las siguientes sustancias, los puntos de ebullición 30°C,
50°C, 60°C, 69°C y 99°C:
n-pentano; n-hexano; n-heptano; 2-metilpentano; 2,2,-dimetilbutano
ADICIONALES
6
A 2) Para cada una de las siguientes estructuras ¿Cuál de los enlaces numerados
tiene mayor longitud? Justifique su respuesta.
A 4)
Explique a que se debe la diferencia de en la solubilidad de las siguientes aminas:
CH3CH2 CH2 CH2 CH2 CH2NH2, 12 g/L; (CH3CH2)3 N 133 g/L
7
ESTRUCTURAS DE LEWIS
Para cada molécula, ion o radical libre que tiene sólo electrones localizados, es
posible dibujar una fórmula electrónica llamada estructura de Lewis que muestra la
ubicación de esos electrones. Solamente se muestran los electrones de valencia.
Para escribir dichas estructuras correctamente se deben seguir las siguientes
reglas:
1
C arg a formal electrones última órbita electrones compartidos electrones sin compartir
2
1) Todas las formas canónicas deben cumplir con las estructuras de Lewis. Por
ejemplo, ninguna de ellas puede tener un átomo de carbono con cinco valencias.
2) La posición de los núcleos debe ser la misma en todas las estructuras. Al dibujar
las diferentes formas canónicas lo que se está haciendo es poner los electrones en
diferentes formas pero dejando inalterados los enlaces de la molécula: si se ha
escrito una estructura canónica para una molécula, se puede escribir otra moviendo
únicamente los electrones y los no compartidos.
a) Las estructuras con más enlaces covalentes son más estables que aquellas que
contienen menos. Por ejemplo, (I) es mucho más estable que (II) y (III).
c) Las estructuras en las cuales la carga negativa está sobre el átomo más
electronegativo son más estables que las que la carga negativa está sobre el átomo
menos electronegativo. Por ejemplo, (IV) es menos estable que (V).
9
Unidad 1 bis
RECONOCIMIENTO DE GRUPOS FUNCIONALES Y
NOMENCLATURA
Para resolver la siguiente guía lea atentamente las reglas de nomenclatura que
se encuentran a continuación de los ejercicios.
2) Antes de establecerse las reglas IUPAC existían otros nombres, algunos de los
cuales se utilizan todavía. Escriba la estructura de los siguientes grupos.
Propilo, isopropilo
Butilo, isobutilo, sec-butilo, ter-butilo
Vinilo, alilo, fenilo, bencilo
a) 2,2-dimetilheptano b) 6-isobutil-2-metildecano
c) 5,5-diisopropil-2,8-dimetilnonano d) 4-terbutil-3-etiloctano
e) 2-yodobutano f) 4-bromo-3,3-dimetilhexano
g) 1,1,1-triflúoretano h) 1,1,2-tricloro-1,2,2-triflúoretano
11
10) Nombrar los siguientes compuestos indicando en cada caso el tipo de
nomenclatura empleada (IUPAC o nombre trivial).
a) BrCH2-CH2OH b) (CH3)2CHOH
c) CH3-O-C(CH3)3 d) (CH3)3C-CH2-O-CH3
a) (CH3)3C-CHO b) C6H5-CH=CH-CHO
c) HO-CH2-CH2-CHO d) (CH3)2C=CH-CO-CH3
e) CH2=CH-CO-CH3 f) CH3-CH2-CO-C6H5
a) butilamina b) N-etil-2-butilamina
c) 4,4-dimetilciclohexilamina d) N,N'-dimetil-1,2-etanodiamina
e) 2-ciclohexil-etilamina f) ácido 2-aminoacético (glicina)
12
15) Nombre los siguientes compuestos utilizando las reglas IUPAC.
13
Unidad 2
REACTIVIDAD QUÍMICA Y REACCIONES ORGÁNICAS
15
Unidad 3
ALCANOS Y CICLOALCANOS
1) Dibujar al etano en las proyecciones de Fischer, caballete (o cuñas) y de
Newman. Utilizando las proyecciones de Newman, llevar a cabo el análisis
conformacional del etano y el butano.
16
7) Cuando se monoclora por radicales libres al propano, se obtiene
aproximadamente 45% de 1-cloropropano y 55% de 2-cloropropano (tal como puede
ser predicho por los valores de reactividad relativa de hidrógenos calculada en el
punto anterior). Sin embargo, cuando se broma en iguales condiciones al propano,
se obtiene aproximadamente 2% de 1-bromopropano y 98% de 2-bromopropano.
En base a la Regla de Hammond, explicar esta diferencia.
ADICIONALES
Ejemplo de la cloración
Finalización
CH3 + Cl CH3Cl
17
Unidad 4
ESTEREOQUÍMICA
1) Señalar los átomos quirales en los siguientes compuestos e indicar, en caso
de existir, cuántos estereoisómeros pueden hay en cada caso
a) 1-feniletanol b) 2-clorobutano c) 1,2-dibromopentano
d) 1,3-difenilpropano e) 4-fenil-2-butanol f) 2,3-dibromopentano
18
ADICIONALES
A 1:
Ordene los siguientes grupos según prioridad decreciente en base a las reglas de
Cahn-Ingold-Prelog:
a) –C6H5 b) -CH=CH2 c)-CH2I d) -CN e)-HCO f)-COOH
h) CH2NH2 i) –CONH2 j) –C(O)CH3
A 2:
Asigne la configuración R ó S según corresponda a los siguientes compuestos y
justifique el procedimiento:
A 3:
Asigne la configuración (R) ó (S) a cada una de las siguientes estructuras:
19
Luz Polarizada
20
UNIDAD 5
HALOGENUROS DE ALQUILO
Reacciones de sustitución nucleofílica y de eliminación
1) Clasificar a los siguientes halogenuros de alquilo en primarios, secundarios y
terciarios, alilícos y bencílicos.
-
NOTA : el empleo de Hg2F2 es una de las formas usuales de tener F como nucleófilo fuerte.
Adicionales
A1)
Ordenar las especies de cada grupo por basicidad, nucleofilia y aptitud como grupo saliente.
Justifique el orden elegido
a) H2O, HO-, CH3COO-
b) Br-, Cl-, F-, I-
c) HO-, HS-
d) NH2-, HO-, F-.
A 2)
Ordenar los siguientes compuestos según su velocidad creciente de sustitución con NaOEt
en EtOH.
A B C D E F
A3)
Ordene los siguientes carbocationes según estabilidad creciente.
A 4)
a) Cómo obtendría el (R)-2-clorooctano a partir del (R)-2-Bromooctano.
b) Indique si las siguientes afirmaciones son V o F:
i ) En una reacción SN2, cuanto más electronegativo es el nucleófilo más rápido se
formará el nuevo enlace.
ii) Cuanto más efectiva resulta la solvatación del nucleófilo, mejora su
solubilidad facilitando la reacción SN2.
A 5)
Justifique los siguientes hechos experimentales:
23
A 6)
En la reacción del 1-bromo-2-feniletano con NaOH se observa que:
- A temperatura ambiente se obtiene el producto de sustitución con un rendimiento
de 80%.
- A 60°C el rendimiento cae a 5%.
Justifique los resultados obtenidos.
A 7)
El 2-bromo, 2-cloro y el 2-yodo-2-metilbutano reaccionan a velocidades diferentes con el
metanol pero producen la misma mezcla de 2-metoxi-2-metilbutano y una mínima cantidad
de alqueno como producto de reacción. Explicar estos resultados experimentales en función
del mecanismo de reacción.
A 8)
Explicar la siguiente observación experimental:
El (S)-3-bromo-3-metilhexano reacciona en acetona acuosa para dar el 3-metil-3-
hexanol racémico.
A 9)
Escribir los productos principales de las siguientes reacciones indicando por qué
mecanismo ocurre y justifique los productos planteados en función del mecanismo
propuesto:
24
ESQUEMA GENERAL DE UNA REACCION SN2
H H H
-
H O C Br HO C Br HO C + Br
H H
H H H H
+ -
(CH3)3C Br (CH3)3C + Br
+
(CH3)3C + H O H (CH3)3C O H
H
+
(CH3)3C O H + H O H (CH3)3C O H + H3O
+
H
H Br CH3
H -
H C C CH3 C C + H2O + Br
H H CH3
H CH3
O
H Br H
H C C CH3 H C C CH3
H CH3 H CH3
H
H O H H CH3
+
C C + H 3O
H C C CH3
H CH3
H CH3
25
ANALISIS COMPARATIVO DE LA COMPETENCIA ENTRE REACCIONES SN 1,
SN2 E1 Y E2.
26
Unidad 6
HIDROCARBUROS INSATURADOS
Alquenos, alquinos y dienos
1) Nombrar por los sistemas cis-trans y E-Z:
3) ¿Cuál halogenuro de alquilo (si es que hay alguno) dará cada uno de los
alquenos siguientes en forma pura por deshidrohalogenación?
a) isobuteno b) 2-metil-1-buteno c) 2-metil-2-buteno
d) 2-penteno e) 1-penteno f) 3-metil-1-buteno
27
7) Escribir las ecuaciones para las reacciones del propino con:
a) H2 (exceso) b) Br2 (exceso) c) Na
d) NaNH2 e) Ag+ f) C2H5MgCl
Adicionales
A 1)
Comparar en el mismo diagrama de energía potencial vs. coordenada de reacción
las diferencias de energía para las siguientes reacciones de hidrogenación
A 2)
Ordene los siguientes alquenos según estabilidad creciente:
A 3)
Prediga los productos mayoritarios de las siguientes reacciones, justificando
mediante los mecanismos.
28
A 4)
Escriba los productos de las siguientes reacciones, nómbrelos.
A 5)
Escriba los productos de las siguientes reacciones:
29
METODOS GENERALES DE OBTENCION DE ALQUENOS
E
+
C C + E C C +
E E Nuc
_
C C+ + Nuc: C C
REGLA DE MARKOVNIKOFF
30
Unidad 7
HIDROCARBUROS AROMÁTICOS
1) Establecer cuáles serán los productos principales de la cloración de los
siguientes compuestos aromáticos sustituidos:
a) p-metilacetofenona b) m-cloroanisol
c) 1,4-dimetoxibenceno d) p-aminoacetanilida
e) 1-cloro-2-flúorbenceno f) p-bromotolueno
g) m-dibromobenceno h) p-aminotolueno
i) m-nitrotolueno j) 2,4-dinitrotolueno
ADICIONALES
A 1)
a- Escriba el mecanismo de reacción para sustitución electrofílica aromática (SEA)
b- Complete las siguientes secuencias de reacciones:
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A 2)
Ordene los siguientes compuestos según reactividad decreciente frente a la
nitración, indique en que posiciones se nitraría.
A 3)
Prediga los productos principales que se obtienen en las siguientes reacciones.
Justifique su respuesta en función de los intermediarios formados.
A 4)
Complete la secuencia de reacciones:
A 5)
Indique la secuencia de reacciones necesarias para obtener:
a) 4-bromo-2-nitrotolueno
b) ácido 4-cloro-2-propilbencensulfonico
Indique los reactivos necesarios. Justifique el orden de las reacciones elegidas.
32
A 6) Complete la siguiente reacción y nombre los productos obtenidos
33
MECANISMO GENERAL DE LA SUSTITUCION ELECTROFILICA SOBRE EL
ANILLO BENCENICO (SEAr)
34
MECANISMO GENERAL DE LA SUSTITUCION NUCLEOFILICA SOBRE UN
ANILLO BENCENICO ACTIVADO (SNAr)
- - -
NOTA: el mecanismo del bencino sólo permite el ingreso de OH , NH2 y RO
35
Unidad 8
ALCOHOLES, ETERES Y EPOXIDOS
1) Llevar a cabo las transformaciones que se muestran a continuación,
indicando el mecanismo correspondiente:
a) 3,3-dimetil-1-buteno 2,3-dimetil-2-butanol
b) 2-bromobutano 1-butanol
c) ácido 2,2-dimetil propanoico alcohol neopentílico
ADICIONALES
A 1)
¿Qué reactivos utilizaría para llevar a cabo las siguientes transformaciones?
36
A 2)
Indicar los productos que se obtiene en las siguientes transformaciones:
A 3)
Uno de los siguientes compuestos tiene un punto de ebullición de 49 °C y es
insoluble en agua, el otro tiene un punto de ebullición de 65 °C y es miscible con
agua. Indique de qué compuesto se habla en cada caso y porqué. (Tenga en cuenta
la posibilidad de formación de puente de hidrogeno, haga un esquema del mismo).
Nombre cada compuesto.
A 4)
La síntesis de Williamson se utiliza para preparar éteres. Describa el mecanismo
para preparar éter bencil isopropílico a partir de cloruro de bencilo y el alcóxido
correspondiente.
A 5)
Una manera de obtener epóxidos es por epoxidación de alquenos con peroxiácidos.
Dibuje el producto que se obtiene de la siguiente reacción y nómbrelo (también se
obtiene ácido acético). Tenga en cuenta que es una adición Syn estereoespecífica.
37
A 6)
Escriba el o los productos mayoritarios de las siguientes reacciones. Escriba en
caso de existir la esteroquímica de los productos (nómbrelos).
Ácido
perbenzoico
A 7)
Indique los productos de las siguientes reacciones y su mecanismo:
38
RESUMEN DE LAS PRINCIPALES REACCIONES DE LOS ALCOHOLES
SINTESIS DE ETERES
CLIVAJE DE ETERES
39
REACCIONES DE EPOXIDOS
40
Unidad 9
COMPUESTOS CARBONÍLICOS
1) Obtener propanal a partir de (a) propanol y (b) ácido propanoico.
2) Obtener belzaldehido a partir de (a) alcohol bencílico, (b) tolueno y (c) ácido
benzoico.
ADICIONALES
A 1)
Indique a partir de que alcoholes se obtendrán los siguientes productos:
41
A 2)
Cómo haría las siguientes transformaciones:
A 3)
Qué reactivos usaría para lograr las siguientes transformaciones:
A 4)
¿Qué producto se obtiene de hacer reaccionar acetofenona, con etilenglicol en
medio ácido y calor? Escriba la reacción, los productos y el mecanismo.
A 5)
¿Cuál es el producto que se obtiene de hacer reaccionar 2-pentanona en metanol y
HCl? (escriba el mecanismo de obtención del producto)
A 6)
A partir de que compuestos carbonílicos se pueden obtener los siguientes
compuestos:
42
A 7)
A 8)
Escriba los productos de condensación aldólica que se obtienen utilizando los
siguientes reactivos.
∆ = Alta temperatura
43
ESQUEMA GENERAL DEL ATAQUE DE NUCLEOFILOS AL CARBONILO
44
Unidad 10
ACIDOS CARBOXÍLICOS Y SUS DERIVADOS
1) Ordenar a los siguientes compuestos por orden creciente de reactividad
frente al etanol: cloruro de benzoílo, benzamida, benzoato de metilo, anhidrido
benzoico y cloruro de ciclohexanoílo.. Escriba los productos obtenidos para cada
caso.
45
ADICIONALES
A 1)
Complete las siguientes reacciones detallando reactivos y condiciones usados o
bien los productos formados.
A 2)
Ordene lo siguientes compuestos en orden de velocidad creciente frente a la
hidrolisis en condiciones básicas y escriba los productos obtenidos en cada caso:
A 3)
La hidrólisis de los esteres en presencia de bases se llama saponificación, que
quiere decir “fabricación de jabón”. Hace más de 2 000 años, los fenicios hacían
jabón calentando grasa animal con cenizas de madera. La grasa animal es rica en
triésteres de glicerol, y las cenizas de madera son una fuente de carbonato de
potasio. La hidrólisis de las grasas en medio básico produce una mezcla de ácidos
carboxílicos de cadena larga, en forma de sus sales de potasio.
¿Qué productos se obtendrán por saponificación de este triéster de gicerol?
A 4)
Discuta la posibilidad de descarboxilar de los siguientes compuestos. Justifique.
46
A 5)
Proponga una síntesis de los siguientes compuestos utilizando el éster malónico
como precursor.
a) Acido 2-etilbutanoico.
b) ácido 3-metilbutanoico.
c) ácido 2-metilbutanoico.
A6)
Dada las siguientes reacciones:
A7)
El propanonitrilo (derivado de ácido carboxílico) se hidroliza en medio ácido para
generar el ácido propanoico. El mecanismo consiste en dos etapas, donde en la
primera, por el ataque del agua catalizada por el medio ácido, se forma el tautomero
equivalente al enol de la amida, que está en equilibrio con el tautomero equivalente
a la forma ceto. Escribir el mecanismo de reacción completo de la hidrólisis total del
nitrilo y la obtención del ácido propanoico.
47
ESQUEMA GENERAL DE LAS REACCIONES DE SUSTITUCION NUCLEOFILICA
SOBRE DERIVADOS DE ACIDOS CARBOXILICOS
_
O
O O
_ C _
Nuc R Y R C Y
C + Y
Nuc R Nuc
48
ESQUEMA GENERAL DE LA SINTESIS ACETOACETICA
49
Unidad 11
COMPUESTOS NITROGENADOS
1) Se efectúa la alquilación del NH3 con CH3I, utilizando cantidades equimolares
de ambos reactivos. ¿Se obtendrá buen rendimiento de la amina primaria?. ¿Cómo
se puede obtener metilamina al estado puro?.
2) Completar:
a) Etilamina + acetona (H+ y calentamiento)
b) Dietilamina + propanal (H+ y calentamiento)
c) Amida amina primaria con el mismo número de átomos de carbono
d) Amida amina primaria con un átomo de carbono menos
ADICIONALES
A 1:
Complete las siguientes reacciones detallando reactivos y condiciones usados o
bien los productos formados (nómbrelos).
50
A 2:
¿Cuáles de las siguientes aminas se pueden preparar utilizando la síntesis de
Gabriel? ¿Cuáles no? Escriba los mecanismos para las que sea posible.
a) Butilamina d) 2-Feniletilamina
b) Isobutilamina e) N-Metilbencilamina
c) ter-Butilamina f ) Anilina
A 5:
¿Cómo llevaría a cabo las siguientes transformaciones?
51
A 6: Proponga una ruta sintética para cada transformación (Se requieren varios
pasos)
A 7:
Deducir la estructura de la amina (A) que se menciona a continuación, a partir de
los productos obtenidos mediante la metilación exhaustiva y la eliminación de
Hofmann: C5H13N (A) reacciona con un mol de CH3I y finalmente produce propeno.
Escribir las reacciones llevadas a cabo.
52
SINTESIS DE AMINAS
I)
b) Reducción de Amidas
53
IV) Aminación reductiva:
54
c)
Un hidróxido de amonio
cuaternario
55
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Unidad 12
HIDRATOS DE CARBONO
ADICIONALES
A 1)
Grafique las estructuras de los siguientes compuestos en fórmulas de: Fischer y
Haworth:
a)D-Glucopiranosa
b) L-Glucopiranosa
c) D-Galactofuranosa
d)D-Ribofuranosa
e) Metil D-manopiranósido
f) -D-fructofuranosa
g) D-glucofuranosa
h) -D-alopiranosa
i) L-alopiranosa
A 3)
Considerando la siguiente secuencia de reacciones, diga que compuestos son A, B,
C, D, E, F, G y H. Justifique.
58