1 - La Teoria Cinetica de La Materia

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FISICA MODERNA I: La teoría cinética de la materia

LA TEORIA CINÉTICA DE
LA MATERIA

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1.1. Introducción
Historia
Ha mediado del siglo VII, se empezó a intentar de explicar el estado de la materia y las
transiciones entre ellos con un modelo de objeto solido indestructible viajando en todas direcciones.
En 1662 Robert Boyle publicó los resultados de sus experimentos, en donde demostró que el
producto de la presión y el volumen de un gas, permanece constante a temperatura constante
(P.V=k). No hace falta calcular (k), ya que directamente podemos calcular con la siguiente relación
de proporciones (Pi.Vi= Pf.Vf).
En 1687 Issac Newton mostro que la Ley de Boyle podía ser derivada suponiendo que el gas
consiste de partículas sólidas que se repelen una a otra con una fuerza que varía inversamente a su
separación.
Al mediado de siglo VIII, la teoría cinética comenzó con Daniel Bernoulli, quien hizo la
primera derivación matemática de la Ley de Boyle, aplicando las leyes de Newton del movimiento a
las moléculas, pero su trabajo fue ignorado y rechazado durante mucho tiempo hasta 1857 que fue
redescubierta y aceptada.
Entre 1848 y 1898, Joule, Clausius, Maxwell y Boltzmann desarrollaron la teoría cinética de
los gases utilizando las leyes de la mecánica clásica, pero un desarrollo paralelo también surgieron a
partir del siglo XIX de un intento de explicar las leyes de la química, entre ellos como Joseph Louis
Proust (1808), enuncio la ley de las proporciones definidas que establece que todas las muestras de
un compuesto tienen la misma composición, es decir, las mismas proporciones en masa de los
elementos constituyentes.
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De acuerdo con la ley tenemos:


7g de hierro + 4g de azufre = 11g de sulfato de hierro
Combinando 9gr. de hierro con 4 gr. de azufre, aún así conseguimos 11 gr. de sulfato de
hierro, pero sobran 2 gr. de hierro.
En 1808 John Dalton establece su teoría atómica que basa en los siguientes enunciados:
 La materia está formada por átomos, que son partículas indivisibles e indestructibles.
 Todos los átomos de un mismo elemento químico son iguales en masa y propiedades y
diferentes de los átomos de cualquier otro elemento.
 Los compuestos se forman por combinaciones de átomos de diferentes elementos.

En 1787, Jack Charles estudió por primera vez la relación entre el volumen y la temperatura
de una muestra de gas a presión constante y observó que cuando se aumentaba la temperatura el
volumen del gas también aumentaba y que al enfriar el volumen disminuía.
Fue enunciada por Joseph Louis Gay-Lussac a principios de 1800. Establece la relación entre
la temperatura y la presión de un gas cuando el volumen es constante.
En 1811 un físico italiano, Amadeo Avogadro, propuso una hipótesis destacable que, aunque
no fue aceptada por algún tiempo, marcó el camino para la teoría atómica de la química. Avogadro
supuso que:
 Las partículas de un gas son muy pequeñas comparadas con la distancia entre ellas.
 Las partículas de elementos algunas veces consisten de 2 o más átomos pegados. A estas
partículas él llamó “moléculas” para distinguirlas de los átomos.
 Iguales volúmenes de gases diferentes a temperatura y presión constante contienen igual
número de moléculas.

Usando estas hipótesis y con los trabajos de Gay-Lussac, Dalton, Proust y otros, Avogadro
trabajó sobre la composición de moléculas. De la hipótesis de Avogadro, se conoció con
posterioridad las leyes de los gases ideales y el modelo cinético corpuscular, puesto que al fijar la
presión, P, y la temperatura, T, se obtiene una misma relación para todos los gases entre el número
de moléculas, N, y el volumen, V.
Generalizando, la teoría cinética de los gases es una teoría física y química que explica el
comportamiento y propiedades macroscópicas de los gases (ley de los gases ideales), a partir de una

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descripción estadística de los procesos moleculares microscópicos. La teoría cinética se desarrolló


con base en los estudios de físicos como Daniel Bernoulli en el siglo XVIII, Ludwig Boltzmann y
James Clerk Maxwell a finales del siglo XIX.
Esta rama de la física describe las propiedades térmicas de los gases. Estos sistemas
contienen números enormes de átomos o moléculas, y la única forma razonable de comprender sus
propiedades térmicas con base en la mecánica molecular, es encontrar determinadas cantidades
dinámicas de tipo promedio y relacionar las propiedades físicas observadas del sistema con estas
propiedades dinámicas moleculares en promedio. Las técnicas para relacionar el comportamiento
macroscópico global de los sistemas materiales con el comportamiento promedio de sus
componentes moleculares constituyen la mecánica estadística.

Numero de Avogadro (NA)


Por número de Avogadro se entiende al número de entidades elementales (es decir,
de átomos, electrones, iones, moléculas) que existen en un mol de cualquier sustancia. Pero veamos
qué significa esto.
Como mol se denomina a la unidad contemplada por el Sistema Internacional de
Unidades que permite medir y expresar a una determinada cantidad de sustancia. Se trata de la
unidad que emplean los químicos para dar a conocer el peso de cada átomo, una cifra que equivale a
un número muy grande de partículas. Un mol, de acuerdo a los expertos, equivale al número de
átomos que hay en doce gramos de carbono-12 puro. La ecuación sería la siguiente:
1 mol = 6,022045 x 1023 partículas.
NA=6,022045 × 1023 Cte. de Avogadro
Dicha cantidad suele redondearse como 6,022 x 1023 y recibe el nombre de número de
Avogadro (en ocasiones presentado como constante de Avogadro) en honor al científico de
nacionalidad italiana Amadeo Avogadro (1776-1856), quien también formuló la ley que afirma que,
en condiciones iguales de temperatura y presión, volúmenes idénticos de gases diferentes poseen
igual cantidad de partículas. La utilidad de la constante de Avogadro radica en la necesidad de
contar partículas o entidades microscópicas a partir de medidas macroscópicas (como la masa).
No obstante, tampoco hay que olvidar el nombre de otra serie de figuras científicas que, de
un modo u otro, han contribuido con sus teorías y estudios a consolidar la constante o número de
Avogadro. Entre aquellas se encontraría, por ejemplo, el físico galo Jean Perrin que recibió el

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Premio Nobel en su área de trabajo gracias a los diversos análisis que realizó teniendo como base la
determinación de dicha constante.
El número de Avogadro, por otra parte, permite establecer conversiones entre el gramo y
la unidad de masa atómica.
Como el mol expresa el número de átomos que hay en 12 gramos de carbono-12, es posible
afirmar que la masa en gramos de un mol de átomos de un elemento es igual al peso atómico en
unidades de masa atómica de dicho elemento.
La unidad de mol se refiere a un número fijo de «entidades» cuya identidad se debe
especificar, indicando si se refiere a un mol de átomos, de moléculas o de otras partículas. Así:
El helio es monoatómico:
1 mol de He = 6,022 · 1023 átomos de He.

El hidrógeno es diatómico:
1 mol de H2 = 1 mol = 6,022 × 1023 moléculas de H2
1 mol de H2 = 2 × 6,022 × 1023 = 12,044 · 1023 átomos de H

El mol y las masas atómicas de cualquier tipo de átomo o molécula tiene una masa
característica y definida. Como el mol se define como el número de átomos que hay en 0,012 kg (12
g) de carbono-12, se entiende que la masa en gramos de un mol de átomos de un elemento es
numéricamente igual al peso atómico, en unidades de masa atómica de dicho elemento. En la tabla
siguiente se ilustra esta teoría con ejemplos:

Elemento Masa Masa Contiene


Aluminio atómi
26,98 muestr
26,98 6,022 × 1023 átomos de aluminio o un mol de átomos de aluminio
(Al)
Hierro (Fe) ca
55,85 a
55,85 6,022 × 1023 átomos de hierro o un mol de átomos de hierro
Oro (Au) 196,9 196,97 6,022 × 1023 átomos de oro o un mol de átomos de oro
7

El mol y las masas moleculares de una sustancia es la suma de las masas atómicas de los
elementos que intervienen en la fórmula, multiplicados cada uno por el número de veces en que se
encuentra. La masa en gramos de un mol de moléculas es numéricamente igual a esa masa fórmula.
En la tabla adjunta se exponen algunos ejemplos:

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Compuesto Masa molar Contiene

6,022 × 1023 moléculas de agua - 6,022 × 1023 átomos de oxígeno


Agua (H2O) 18,0 g
12,044 × 1023 átomos de hidrógeno

Trióxido de azufre 6,022 × 1023 moléculas de trióxido de azufre - 6,022 × 1023 átomos de azufre
80,06 g
(SO3) 18,066 × 1023 átomos de oxígeno

Tricloruro de hierro 6,022 × 1023 moléculas de tricloruro de hierro - 6,022 × 1023 átomos de hierro
162,35 g
(FeCl3) 18,066 × 1023 átomos de cloro

1.2. Función de Distribución, Discreta y Continua

Para ciertas aplicaciones como por ejemplo para cálculo de la presión de un gas nos provee
detalles o información importante, como la velocidades medias cuadráticas, energía medidas de las
moléculas de un gas, ´pero no nos da detalle sobre la distribución de sus velocidades moleculares.
Para esto es necesaria una herramienta de la probabilidad y estadística como lo es la función
de distribución. Haremos un repaso general con dos tipos de variables y ejemplos.
Será también útil, en donde se aplica los mismos métodos a la función de distribución de
probabilidades más abstractas de la mecánica cuántica.
Una función de distribución, describe la probabilidad de que una variable tome un
determinado valor y suele representarse gráficamente. Esta representación gráfica se realiza de dos
maneras:
Función de distribución acumulada
Se representa la probabilidad de forma acumulada para cada determinado valor y los anteriores

Figura 1.1: Función de distribución acumulativa

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Función de distribución muestral


Es la que representa la probabilidad para cada valor determinado de la variable

Figura 1.2: Función de distribución de probabilidad muestral

Las funciones de distribución pueden ser discretas y continuas, dependiendo si se define


probabilidades para variables discretas y continuas.

Distribución discreta

Una distribución discreta describe la probabilidad de ocurrencia de cada valor de una


variable aleatoria discreta. Es una variable aleatoria que tiene valores contables, tales como una lista
de enteros no negativos.
Con una distribución de probabilidad discreta, cada valor posible de la variable aleatoria discreta,
puede estar asociada con una probabilidad distinta de cero, suele representarse en forma tabular.
Por ejemplo supongamos que un profesor realiza un cuestionario a 50 estudiantes, de 10
preguntas para un examen, con una calificación del 1 al 10.
Una descripción completa será la de dar las cantidades 𝑛𝑖 de alumnos que recibieron la
calificación 𝑠𝑖 , para todas las calificaciones posibles 𝑠𝑖 comprendidas entre (1 - 10).
𝑛𝑖
Otro método consistiría en dividir , (N=50) número total de estudiantes para dar la
𝑁

fracción 𝑓𝑖 que reciben la calificación 𝑠𝑖 :


𝑛𝑖
𝑓𝑖 = (1.1)
𝑁

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Aquí tanto 𝑛𝑖 como 𝑓𝑖 que dependen de la variable de calificación (s), se denomina función
de distribución.
La distribución fraccionaria 𝑓𝑖 o frecuencia relativa es el empleo más conveniente. La
probabilidad de que unos de los alumnos seleccionados al azar recibe la calificación 𝑠𝑖 , es igual al
número de estudiantes que recibieron dicha calificación.
𝑛𝑖 = 𝑁. 𝑓𝑖 (1.2)

Dividido por el número total N, así esta probabilidad es igual a la función de distribución 𝑓𝑖
dónde:
𝑛𝑖 1
∑ 𝑓𝑖 = ∑ = ∑ 𝑛𝑖 (1.3)
𝑁 𝑁
𝑖 𝑖 𝑖
Como
∑ 𝑛𝑖 = 𝑁 (1.4)
𝑖
Se tiene que
∑ 𝑓𝑖 = 1 (1.5)
𝑖

La ecuación (1.5) se denomina condición de normalización para las funciones de distribución


fraccionarias o funciones de distribución relativas.
Para hallar la nota media deben sumarse todas las notas para estos valores agrupados n(s) y
dividirse N. puesto que cada nota 𝑠𝑖 , se obtuvo por 𝑛𝑖 = 𝑓𝑖 . 𝑁 estudiantes.
Este procedimiento equivale a:
1
𝑠̅ = ∑ 𝑠𝑖 𝑛𝑖 = ∑ 𝑠𝑖 𝑓𝑖 (1.6)
𝑁
𝑖 𝑖

Se considera a la ecuación (1.6) como la definición de la nota media s, en analogía al valor


medio de cualquier función g(s) se define como:
̅̅̅̅̅̅
𝑔(𝑠) = ∑ 𝑔(𝑠𝑖 )𝑓𝑖
𝑖

En caso particular, la nota cuadrática media suele tener una cierta utilidad, y sirve para
calcular medias de variables que toman valores positivos y negativos, y cuando el símbolo de la
variable no es importante y lo que interesa es el valor absoluto del elemento, por Ej: calcular la
media de errores de medidas.

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̅̅̅
𝑠 2 = ∑ 𝑠𝑖2 𝑓𝑖 (1.7)
𝑖
Para datos simples, así como la media aritmética simple se calcula como
̅̅̅
𝑠 2 = ∑ 𝑠𝑖2 (1.8)
𝑖

Para datos agrupados, se usa la media aritmética ponderada, Ej: la ecuación (1.7), también
suele llamarse RMS de (Root mean square).
Otra magnitud útil para caracterizar una distribución es la desviación estándar 𝜎, que se
define como la medida de dispersión asociada a la media, Ej: 𝑠̅ en el caso de las notas. Mide el
promedio de las desviaciones de las notas de una muestra (𝑛1 , 𝑛2 , … … , 𝑛𝑁 ) de la media de s, en las
misma unidades de los datos, dicho de otro modo, es un indicador de como tienden a estar
agrupados los datos con respecto a la media.
1 1
2
(𝑠𝑖 − 𝑠̅)2 . 𝑛𝑖 2
𝜎 = [∑(𝑠𝑖 − 𝑠̅)2 . 𝑓𝑖 ] = [∑ ] (1.9)
𝑁
𝑖 𝑖

Observemos que:

𝑁
∑(𝑠𝑖 − 𝑠̅)2 . 𝑓𝑖 = ∑(𝑠𝑖2 + 𝑠̅ 2 − 2𝑠𝑖 𝑠̅)𝑓𝑖 = (∑ 𝑠𝑖2 𝑓𝑖 + 𝑠̅ 2 ∑ 𝑓𝑖 − 2𝑠̅ ∑ 𝑠𝑖 𝑓𝑖 ) = ̅̅̅
𝑠 2 + 𝑠̅ 2 − 2𝑠̅ 𝑠̅ = (𝑠̅̅̅2 − 𝑠̅ 2 )
𝑁
𝑖 𝑖 𝑖 𝑖 𝑖

1
𝜎 = (𝑠̅̅̅2 − 𝑠̅ 2 )2 (1.10)

En el caso de una distribución normal de Gauss que es muy corriente en la teoría de errores,
aproximadamente de los valores están comprendidos dentro del intervalo ±𝜎, alrededor del valor
medio

Figura 1.3: Curva de distribución de Gauss o normal

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Ejemplo de 50 estudiantes que se le dio un cuestionario de 10 preguntas, la distribución de calificación es


(Tabla 1.1):
𝑁 = 50 𝑒𝑠𝑡𝑢𝑑𝑖𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
𝑆𝑖 = 𝑑𝑖𝑠𝑡𝑟𝑖𝑏𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎𝑠 𝑛𝑜𝑡𝑎𝑠
𝑛𝑖 = 𝐶𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑢𝑑𝑖𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑒𝑐𝑖𝑏𝑖𝑒𝑟𝑜𝑛 𝑙𝑎 𝑐𝑎𝑙𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑠𝑖
𝑓𝑖 = 𝐹𝑟𝑒𝑐𝑢𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎

Media=Si.f
Si ni fi i deviación δ
0 0 0 0 0,00
1 0 0 0 0,00
2 3 0,06 0,12 0,98
3 0 0 0 0,00
4 6 0,12 0,48 0,69
5 15 0,3 1,5 0,55
6 6 0,12 0,72 0,00
7 7 0,14 0,98 0,37
8 8 0,16 1,28 0,80
9 4 0,08 0,72 0,85
10 1 0,02 0,2 0,57
N=50 1,00 6,00 4,81
Tabla 1.1: Desarrollo de la distribución de calificaciones a 50
estudiantes

Tabla 1.1: Histograma de Frecuencia

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Distribución continúa

Supongamos que queremos conocer la distribución de estatura de un gran número de


personas. En el caso de un numero finito N, queremos saber el número de personas que miden
exactamente 1,8 metros, seria cero, ya que para determinar una altura a cualquier exactitud hay un
número infinitos posibles de estaturas, entonces que alguien tenga la estatura deseada es cero. Por tal
motivo dividimos la estatura en intervalos ∆ℎ (por ejemplo, ∆ℎ podría 2 cm) y nos preguntamos qué
fracción de la gente tiene estaturas en un intervalo particular de estos. Este número depende del
tamaño del intervalo. Definimos la función de distribución 𝑓(ℎ) como la fracción del número de
personas con estaturas en un intervalo determinado, dividido en el tamaño del intervalo. Entonces
para N personas, 𝑁. 𝑓(ℎ). ∆h es el número de personas con estaturas en el intervalo entre h y ℎ +
∆h.

Figura 1.4: Posible función de distribución de alturas


La fracción de personas de alturas comprendidas dentro de un intervalo en particular es el
área del rectángulo 𝑓(ℎ). ∆ℎ. El área total representa la suma de todas las fracciones que en su
totalidad debe ser igual a 1. Si N es muy grande podemos escoger un ∆ℎ muy pequeño y asi
tendremos que 𝑓(ℎ) variará muy ligeramente entre intervalos. El histograma de 𝑓(ℎ) en función de
h tiende hacia una curva suave cuando:
𝑁 → ∞ y ∆ℎ → 0
En muchos casos la importancia del objeto N es extremadamente grande y puede tomarse los
intervalos tan pequeños como nos permita el procedimiento de medida. La función de distribución
f(h) se considera normalmente como función continua escribiendo los intervalos como dh y
sustituyendo la suma por integrales.
Si f(h) es una función continua, la altura media h define el valor medio o más bien para caso
que es una distribución de probabilidad, se define también como esperanza matemática como:
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ℎ̅ = ∫ ℎ. 𝑓(ℎ). 𝑑ℎ (1.11)

Con la condición de normalización que expresa el hecho de que la suma de todas las
fracciones es 1 y es:

ℎ̅ = ∫ 𝑓(ℎ). 𝑑ℎ (1.12)

Ejemplo: La distribución continua para los tiempos de vida de los núcleos radiactivos viene dada por:
𝑓(𝑡) = 𝐶𝑒 −𝛾𝑡
𝛾 denominada constante de desintegración dependiente del tipo particular del núcleo y de la clase de radiactividad.
Admitiendo que se conoce 𝛾, hallar la constante C y el tiempo de vida medio.
La fracción de tiempos de vida esta comprendidos entre t + dt es f(t)dt. La fracción de tiempo de vida entre
𝑡 = 0 𝑦 𝑡 = ∞ debe ser 1, así la condición de normalización es:
∞ ∞
∫ 𝑓(𝑡)𝑑𝑡 = ∫ 𝐶𝑒 −𝛾𝑡 𝑑𝑡 = 1
0 0
Resolviendo la integral

𝑒 −𝛾𝑡
𝐶 ⌈− ⌉ = 𝐶𝛾 −1 = 1
2 0

𝐶=𝛾
La constante C se determina mediante la condición de normalización, se denomina constante de normalización. El
tiempo de vida medio se calcula mediante:
∞ ∞
𝑡̅ = ∫ 𝑡𝑓(𝑡)𝑑𝑡 = 𝛾 ∫ 𝑡𝑒 −𝛾𝑡 𝑑𝑡 = 𝛾 −1
0 0

El tiempo de vida medio entonces es el valor inverso de la constante de desintegración.

1.3. Introducción a la Teoría Cinética

En esta sección estudiaremos un sistema de muchas partículas y consideraremos la conducta


promedio de sus constituyentes microscópicos. En particular, se calculará la presión ejercida por el
sistema de partículas en términos de los choques que experimentan las moléculas del gas contra las
paredes del recipiente.

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El objetivo, es el de relacionar las variables presión, volumen y temperatura, en un modelo


de gas ideal bidimensional, así como la de conocer la interpretación cinética de la presión y de la
temperatura de un gas
.El modelo utilizado en la teoría cinética de los gases puede ser descripto por 3 suposiciones
fundamentales acerca de la estructura de los gases:

 Un gas está compuesto de un gran número de diminutas partículas (átomos o moléculas)


 En ausencia de un campo de fuerzas, estas partículas se mueven en línea recta (obedecen a
las leyes de Newton)
 Estas partículas interactúan (esto es colisionan) de manera infrecuente y la energía
cinética total de las 2 partículas es la misma antes y después de la colisión, es decir los
choques son elásticos.

El gas ideal bidimensional está encerrado en un recipiente que dispone de un émbolo móvil,
de modo que se puede aumentar o disminuir el volumen (área) del gas. Las moléculas se colocan
inicialmente en posiciones aleatorias, las direcciones de sus velocidades también son aleatorias y sus
magnitudes son iguales y proporcionales a la raíz cuadrada de la temperatura. Tenemos de este
modo un sistema de partículas en equilibrio a la temperatura T, que chocan elásticamente entre sí y
con las paredes del recipiente.
Veremos como el cambio de momento lineal que experimentan las moléculas al chocar con
el émbolo y dividimos este cambio entre el tiempo. El cociente es una medida de la fuerza que
ejerce el émbolo sobre las moléculas del gas, o también se puede interpretar como una medida de la
presión del gas.
Observaremos el vector velocidad asociado a cada molécula y cómo dicho vector cambia de
orientación pero no de módulo cuando una molécula choca con la pared del recipiente, pero cambia
de módulo y dirección cuando se produce una colisión entre dos moléculas.
Vemos que partiendo de una distribución inicial en el que las velocidades de las moléculas
son iguales en módulo, al cabo de un cierto tiempo unas moléculas tienen mayor velocidad y otras
moléculas tienen menor velocidad. La distribución de velocidades cuando se alcanza el equilibrio
sigue la ley de distribución de Maxwell.

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El postulado básico de la teoría cinética de los gases es que las direcciones y las magnitudes
de las velocidades de las moléculas están distribuidas al azar.
Cuando nos referimos a las velocidades de las moléculas, las medimos respecto del centro de
masas del sistema gaseoso, por tanto, la presión y la temperatura del gas no se modifican si el
recipiente que lo contiene está en movimiento.
Si suponemos que las velocidades en el sentido positivo del eje X (o del eje Y o Z) son igualmente
probables que, en el sentido negativo, las velocidades medias a lo largo de los ejes son cero, es decir.
〈𝑣𝑥 〉 = 〈𝑣𝑦 〉 = 〈𝑣𝑧 〉 = 0

Por otra parte, se cumplirá que las velocidades a lo largo del eje X no estarán relacionadas
con las velocidades a lo largo del eje Y o Z, por tanto,
〈𝑣𝑥2 〉 = 〈𝑣𝑦2 〉 = 〈𝑣𝑧2 〉 (1.13)

Como el cuadrado del módulo de la velocidad es v2= v2x +v2y +v2z resulta que
〈𝑣 2 〉 = 3〈𝑣𝑥2 〉 (1.14)

1.4. Presión ejercida por un gas

Supongamos que el gas está encerrado en un recipiente, tal como se muestra en la (figura
1.5). El recipiente dispone de un émbolo móvil de área A. Para mantener fijo el émbolo es necesario
ejercer una fuerza F, normalmente a la superficie del émbolo. El valor de la fuerza F es igual al
producto de la presión ejercida por el gas por el área del émbolo.

𝐹 = 𝑃. 𝐴 (1.15)

Figura 1.5: Gas encerrado en un recipiente con un émbolo

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Las moléculas del gas chocan elásticamente con el émbolo, de modo que la componente X
de la velocidad cambia de sentido. Por tanto, el cambio en el momento lineal de cada molécula es:

∆𝑝̅ = (𝑚𝑣𝑥 ) − (−𝑚𝑣𝑥 ) = 2𝑚𝑣𝑥 (1.16)

Figura 1.6: Variación de momento lineal de una partícula en el recipiente confinado con gas

Si el número total de moléculas que chocan con el émbolo en el intervalo de tiempo


comprendido entre (𝑡, 𝑦 𝑡 + ∆𝑡) 𝑒𝑠 𝑁𝑥 , la variación de momento lineal será:
∆𝑝̅ = 2𝑚𝑣𝑥 𝑁𝑥 (1.17)

Podemos calcular Nx considerando que solamente la mitad de las moléculas, en promedio,


tienen el sentido de la velocidad hacia la parte positiva del eje X, es decir, se dirigen hacia el
émbolo.
Si suponemos que las moléculas que chocan con el émbolo tienen el mismo valor de la
componente X de la velocidad, cruzarán el área A en el tiempo ∆𝑡, todas las partículas contenidas en
el volumen 𝐴𝑣𝑥 ∆𝑡. Si n es el número de partículas por unidad de volumen Nx valdrá entonces:

𝑛(𝐴𝑣𝑥 ∆t)
𝑁𝑥 = (1.18)
2
.
Ver (Figura 1.7)

Figura 1.7: Porción diferencial de volumen confinada la molécula

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La variación de momento lineal ∆𝑝 en el intervalo de tiempo comprendido entre 𝑡 𝑦 𝑡 + ∆𝑡 es


de (1.18):
𝑛(𝐴𝑣𝑥 ∆t)
∆𝑝 = 2𝑚𝑣𝑥 𝑁𝑥 = 2𝑚𝑣𝑥 = 𝑚𝑣𝑥 𝑛(𝐴𝑣𝑥 ∆t)
2

La fuerza sobre el émbolo es el cociente entre el cambio de momento lineal y el tiempo que
tarda en efectuarse dicho cambio.
∆𝑝 𝑚𝑣𝑥 𝑛(𝐴𝑣𝑥 ∆t)
𝐹= = = 𝑛𝐴(𝑚𝑣𝑥2 )
∆𝑡 ∆𝑡

y por tanto, la presión ejercida por el gas vale


𝑛𝐴(𝑚𝑣𝑥2 )
𝑃= = 𝑛(𝑚𝑣𝑥2 ) (1.19)
𝐴

Todas las moléculas no tienen el mismo valor vx de la velocidad, sino que la distribución de
velocidades es tal que su valor medio cuadrático es 〈𝑣𝑥2 〉. Por tanto, en la expresión de la
𝑣2
presión P, hemos de sustituir 𝑣𝑥2 por 〈𝑣𝑥2 〉 y de la Ec. (1.14) 〈𝑣𝑥2 〉 = .
3
2 𝑚𝑣 2
𝑃 = 𝑛𝑚〈𝑣𝑥2 〉 = 𝑛〈 〉 (1.20)
3 2

El último término que aparece en la fórmula es el valor medio de la energía cinética.

1.5. Definición cinética de Temperatura

Es una magnitud escalar relacionada con la energía interna de un sistema termodinámico,


definida por el principio cero de la termodinámica. Más específicamente, está relacionada
directamente con la parte de la energía interna conocida como «energía cinética», que es la energía
asociada a los movimientos de las partículas del sistema, sea en un sentido traslacional, rotacional, o
en forma de vibraciones. A medida de que sea mayor la energía cinética de un sistema, se observa
que éste se encuentra más «caliente»; es decir, que su temperatura es mayor. Es una variable que se
mide por los cambios observados en las propiedades macroscópicas de la materia cuando cambia su
estado térmico. La ecuación de estado de un gas ideal relaciona las propiedades macroscópicas,
presión P, el volumen V y temperatura T, que se obtiene de las leyes antes citadas de Boyle,
Charles, Gay Lussac y Avogadro.
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Ley de Boyle: El volumen de un gas es inversamente proporcional a la presión.


1
V∝
P

Ley de Charles Gay Lussac: El volumen es proporcional a la temperatura absoluta.


V∝T

Ley de Avogadro: El volumen de un gas es directamente proporcional a sus números de moles.


V∝μ

Si unimos los tres puntos anteriores se tiene


μT
V∝
P

Si introducimos la constante de proporcionalidad R:


RμT
V=
P

Obtenemos la ecuación general de los gases ideales


𝐏𝐕 = 𝛍𝐑𝐓 (𝟏. 𝟐𝟏)

Donde R es la constante universal de los gases ideales, es una constante física que relaciona
entre sí diversas funciones de estado termodinámicas, estableciendo esencialmente una relación
entre la energía, la temperatura y la cantidad de materia.

El valor de R es:
𝑃𝑉
𝑅= (1.22)
𝜇𝑇

En condiciones normales de temperatura y presión


μ = 1 𝑚𝑜𝑙; 𝑃 = 1 𝑎𝑡𝑚. ; 𝑉 = 22,4𝐿; 𝑇 = 273𝐾

(1atm)(22,4L) atm. L
R= = 0,082
(1 mol)(273K) mol. K

𝒂𝒕𝒎. 𝑳 𝒎𝒎𝑯𝒈 . 𝑳 𝒄𝒂𝒍 𝑱


𝑹 = 𝟎, 𝟎𝟖𝟐𝟎𝟓𝟕𝟒𝟔 [ ] = 𝟔𝟐, 𝟑𝟔𝟑𝟔𝟕 [ ] = 𝟏, 𝟗𝟖𝟕𝟐𝟎𝟕 [ ] = 𝟖, 𝟑𝟏𝟒𝟒𝟕𝟐 [ ]
𝒎𝒐𝒍. 𝑲 𝒎𝒐𝒍. 𝑲 𝒎𝒐𝒍. 𝑲 𝒎𝒐𝒍. 𝑲

Si (n) es el número de moléculas por unidad de volumen se obtiene dividiendo el número


total de moléculas N en el volumen del recipiente V.
Pablo Maltese 16
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𝑁 𝜇. 𝑁𝐴
𝑛= = (1.23)
𝑉 𝑉

NA: Numero de Avogadro


Introduciendo a (n) en la expresión de la presión del gas en (1.20)
2 𝑚𝑣 2 2 𝑁 𝑚𝑣 2 2 𝜇. 𝑁𝐴 𝑚𝑣 2
𝑃 = 𝑛〈 〉= 〈 〉= 〈 〉
3 2 3𝑉 2 3 𝑉 2

2 𝜇𝑁𝐴 𝑚𝑣 2
𝑃= 〈 〉 (1.24)
3 𝑉 2

Comparando esta ecuación con la de estado de un gas ideal, se llega a la definición cinética
de temperatura reemplazo (1.24) en (1.21):

2 𝜇𝑁𝐴 𝑚𝑣 2
〈 〉 . 𝑉 = 𝜇𝑅𝑇
3 𝑉 2
𝑚𝑣 2 3𝑅
〈 〉 = 𝑇 (1.25)
2 2 𝑁𝐴

El cociente entre las dos constantes R y NA es otra constante que designamos por k, la
constante de Boltzmann:

𝐽
𝑅 8,314 [ ]
𝑘= = 𝐾. 𝑚𝑜𝑙 = 1,380 x10−23 [J/K]
𝑁𝐴 6,022 𝑥 10 [𝑚𝑜𝑙 −1 ]
23

La definición cinética de la temperatura queda

3 𝑚𝑣 2
𝑘𝑇 = 〈 〉 = 𝐸̅𝑘 (1.26)
2 2

La temperatura podría medirse en unidades de energía, el hecho de que se mida en grados se


debe a la definición tradicional de temperatura, que se estableció antes de que se descubriese la
relación antes mencionada. La temperatura absoluta es entonces una medida de la energía cinética
traslacional de las moléculas. (Si bien una molécula puede tener otro tipo de energía cinética, por

Pablo Maltese 17
FISICA MODERNA I: La teoría cinética de la materia

ejemplo rotacional o vibracional, solamente la traslacional entra en el cálculo de la presión ejercida


por el gas sobre las paredes del recipiente).

Otra forma útil de la ecuación de los gases perfectos que se deriva de las expresiones (1.24) y
(1.26) anteriores es:

𝑃𝑉 = 𝑁𝑘𝑇

De la ecuación (1.24)

2 𝜇𝑁𝐴 𝑚𝑣 2
𝑃= 〈 〉
3 𝑉 2
2 𝑚𝑣 2 2 𝑚𝑣 2
𝑃𝑉 = 𝜇𝑁𝐴 〈 〉 = 𝑁〈 〉 (1.27)
3 2 3 2

De la ecuación (1.26) reemplazamos en (1.27)

3 𝑚𝑣 2
𝑘𝑇 = 〈 〉
2 2
2 𝑚𝑣 2 2 3
𝑃𝑉 = 𝑁〈 〉 = 𝑁 𝑘𝑇
3 2 3 2
𝑷𝑽 = 𝑵𝒌𝑻 (𝟏. 𝟐𝟖)

Donde N en la ecuación (1.28) es el número de moléculas contenidas en el recipiente de volumen V.

Como las moléculas de un gas ideal solamente tienen energía cinética traslacional y se desprecia la
energía potencial de interacción, la energía interna U de un gas ideal es N veces la energía cinética media
de una molécula.

𝒎𝒗𝟐 𝟑 𝟑
𝑼 = 𝑵( ) = 𝑵𝒌𝑻 = 𝝁𝑹𝑻 (𝟏. 𝟐𝟖)
𝟐 𝟐 𝟐

Pablo Maltese 18
FISICA MODERNA I: La teoría cinética de la materia

Velocidad de una molécula de un gas

Si bien no decimos que todas las moléculas tienen la misma velocidad, y aunque la distribución de
velocidades se discutirá más adelante, podemos aun sin conocer esa distribución, calcular el promedio del
cuadrado de la velocidad y la raíz cuadrática media.
De la ecuación (1.26)
3 𝑚𝑣 2
𝑘𝑇 = 〈 〉 = 𝐸̅𝑘
2 2
2 2 3 3 𝑅 3𝑅𝑇
2
𝑣𝑚 = 𝐸̅𝑘 = ( 𝑘𝑇) = 𝑇=
𝑚 𝑚 2 𝑚 𝑁𝑎 𝑀

Donde 𝑚𝑁𝑎 = 𝑀 es directamente la masa molecular.


Expresando en término de la raíz media cuadrática

𝟑𝑹𝑻
𝒗𝒓𝒎𝒔 = √𝒗𝟐𝒎 = √ (𝟏. 𝟐𝟗)
𝑴

La Capacidad Calorífica de un Gas

La capacidad calorífica molar, a volumen constante, se define como


∆𝑄
𝐶𝑣 = lim (1.30)
∆𝑇→0 ∆𝑇

Adonde ∆𝑄 es el calor agregado y ∆𝑇 el cambio en la temperatura para 1 mol de sustancia.


Puesto que no hay trabajo si el volumen permanece constante, el calor agregado es igual al cambio
en la energía interna U (1° ley de la termodinámica). De esta manera.
∆𝑈
𝐶𝑣 = ( ) (1.31)
∆𝑇 𝑉

Pablo Maltese 19
FISICA MODERNA I: La teoría cinética de la materia

1.6. Distribución de Velocidades de Maxwell - La Distribución de Maxwell-Boltzmann

No todas las moléculas de aire que nos rodean viajan a la misma velocidad, incluso si todo el aire
se encontrara a la misma temperatura. Algunas de las moléculas se estarán moviendo muy rápido, algunas
muy lento y otras apenas se moverán. No tiene sentido alguno de preguntarnos cuál es la velocidad de una
molécula en un gas, ya que dentro de una gama enorme podría tener cualquier velocidad.
Entonces nos hacemos la pregunta, "¿Cuál es la distribución de velocidades en un gas a una
temperatura dada?". A mediados finales del siglo XIX, James Clerk Maxwell y Ludwig Boltzmann
encontraron la respuesta a esta pregunta. Su resultado es referido como la distribución de Maxwell-
Boltzmann, porque muestra cómo están distribuidas las velocidades de las moléculas en un gas ideal. Se
representa esta distribución en la Figura 1.8.

Figura 1.8: Gráfica de la distribución de velocidades de Maxwel Boltzmann

El eje vertical representa el número de moléculas por unidad de velocidad. Así que, si la gráfica es
alta en una región dada, significa que hay más moléculas del gas moviéndose a esas velocidades.
La gráfica no es simétrica. Hay una "cola" más larga en la zona de altas velocidades, a la derecha
de esta. La gráfica continúa hacia la derecha hasta velocidades extremadamente grandes, pero hacia la
izquierda debe terminar en cero (puesto que una molécula no puede tener velocidades menores que cero).
Uno puede pensar que la velocidad que se localiza directamente bajo el pico de la gráfica es
la velocidad promedio de una molécula en el gas, pero esto no es verdad. La velocidad situada
directamente bajo el pico es la velocidad más probable 𝑣𝑝 , ya que la probabilidad de que una
molécula en el gas tenga esa velocidad es máxima.

Pablo Maltese 20
FISICA MODERNA I: La teoría cinética de la materia

Figura 1.9: Velocidades más probables

La velocidad promedio 𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 de una molécula en el gas se localiza un poco a la derecha del
pico. La razón de que la velocidad promedio se encuentre allí es la larga "cola" en ese lado de la gráfica
de la distribución. Esta larga cola jala la velocidad promedio un poco a la derecha del pico de la gráfica.
Otra cantidad útil es conocida como la velocidad cuadrática media o media cuadrática de la
velocidad 𝑣𝑟𝑚𝑠 . Esta su definición está escondida en el nombre. La media cuadrática es la raíz
cuadrada de la media de los cuadrados de las velocidades. Matemáticamente, podemos escribir la
velocidad cuadrática media como:

1
𝑣𝑟𝑚𝑠 = √ (𝑣12 + 𝑣22 + 𝑣32 + ⋯ )
𝑁

Como la velocidad es un vector y tiene dirección. La velocidad promedio de una molécula en


un gas es cero, pues hay casi las mismas moléculas yendo hacia la derecha (velocidad positiva)
como hacia la izquierda (velocidad negativa). La razón por la cual primero elevamos al cuadrado las
velocidades es para obtener solo cantidades positivas y así asegurarnos de que la media sea distinta
de cero. Debemos observar que las tres cantidades (𝑣𝑝 , 𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 , 𝑣𝑟𝑚𝑠 ) son bastante grandes, aún para
un gas a temperatura ambiente. Por ejemplo, un gas de neón a temperatura ambiente (293K), tiene
velocidad más probable, velocidad promedio y velocidad cuadrática media de alrededor de:
𝒎 𝒎 𝒎
𝒗𝒑 = 𝟒𝟗𝟏 ; 𝒗𝒑 = 𝟓𝟓𝟒 ; 𝒗𝒑 = 𝟔𝟎𝟐
𝒔 𝒔 𝒔

Pablo Maltese 21
FISICA MODERNA I: La teoría cinética de la materia

Con respecto a la área bajo de la curva de la distribución, el eje vertical nos da el número de
moléculas por unidad de velocidad. El área total bajo la curva es igual al número total de moléculas en el gas:

Figura 1.10: Velocidades más probables

Si calentamos el gas a una mayor temperatura, el pico de la gráfica se moverá hacia la derecha
(dado que la velocidad molecular promedio aumentará). Conforme la gráfica se mueva hacia la derecha
su altura disminuirá, de manera que el área total bajo la curva se mantenga igual constante.
Similarmente, conforme se enfríe un gas y su temperatura baje, el pico de la gráfica se moverá hacia la
izquierda y su altura aumentará, de manera que se preserve el área debajo de esta, la Figura (1.11)
representan un gas (con una cantidad constante de moléculas) a diferentes temperaturas:

Figura 1.11: Representación de un gas a diferentes temperaturas

Para conocer las propiedades de una muestra macroscópica de gas a partir de las velocidades de
sus constituyentes no es necesario conocer cuál es la velocidad de cada una de las moléculas que la

Pablo Maltese 22
FISICA MODERNA I: La teoría cinética de la materia

componen, sino cómo se distribuye dicha propiedad (velocidad) entre los elementos que forman la
población a estudiar (moléculas).
Para conocer la distribución de velocidades de una muestra de moléculas podemos definir hasta
tres funciones de distribución diferentes según estemos interesados en las componentes de la velocidad
(𝑣𝑥 , 𝑣𝑦 , 𝑣𝑧 ), el vector velocidad ̅̅̅̅
(𝑣) o el módulo de la velocidad (𝑣).
Para conocer la fracción de moléculas cuya componente x de la velocidad esté comprendida entre
(𝑣𝑥 𝑦 𝑣𝑥 + 𝑑𝑣𝑥 ) o, lo que es equivalente, la probabilidad de encontrar una molécula cuya componente x
de la velocidad esté comprendida entre esos valores, definiremos la correspondiente función de
distribución 𝑓(𝑣𝑥 ), la fracción de moléculas dividiendo numero probables sobre total de moléculas es:
Nvx
= dp(vx ) = f(vx ) dvx
N

De la misma formas para las otras componentes


𝑁𝑣𝑦 𝑁𝑣𝑧
= 𝑑𝑝(𝑣𝑦 ) = 𝑓(𝑣𝑦 )𝑑𝑣𝑦 ; = 𝑑𝑝(𝑣𝑧 ) = 𝑓(𝑣𝑧 ) 𝑑𝑣𝑧
𝑁 𝑁

Si todas las direcciones del espacio son equivalentes (isotrópicos), cosa que podremos asumir si
el centro de masas de la nuestra de gas no se desplaza si cambia de posición el recipiente que lo contiene,
y si podemos despreciar la contribución del campo gravitatorio, entonces las tres funciones 𝑓(𝑣𝑥 ), 𝑓(𝑣𝑦 ),
𝑓(𝑣𝑧 ) son funciones idénticas, que difieren sólo en la variable de la que dependen

La probabilidad de encontrar moléculas con una componente de la velocidad (por ejemplo la


𝑣𝑦 ) comprendida entre 𝑣𝑦 y 𝑣𝑦 + 𝑑𝑣𝑦 se puede representar gráficamente en un espacio de velocidades.
En este espacio, la velocidad de cada molécula viene dada por un vector. Si la punta del vector está
comprendida entre un plano paralelo al 𝑣𝑥 𝑣𝑧 situado en 𝑣𝑦 y otro situado en 𝑣𝑦 + 𝑑𝑣𝑦 entonces esta
molécula tiene la velocidad deseada. Esta situación viene representación en la siguiente figura.

Figura 1.12: Representación de la componente de la velocidad en la dirección y

Pablo Maltese 23
FISICA MODERNA I: La teoría cinética de la materia

Por otra parte, podemos estar interesados en la distribución del vector velocidad. Para
̅y𝒗
obtener la fracción de moléculas con vector velocidad comprendido entre 𝒗 ̅ + 𝒅𝒗
̅ definiremos la
̅):
función de distribución del vector velocidad 𝑓(𝒗

𝑁𝑣̅
̅) = 𝑓(𝒗
= 𝑑𝑝(𝒗 ̅)𝒅𝒗
̅ = 𝑓(𝒗
̅)𝑑𝑣𝑥 𝑑𝑣𝑦 𝑑𝑣𝑧
𝑁
̅y𝒗
La probabilidad de encontrar una molécula con vector velocidad entre 𝒗 ̅ + 𝒅𝒗
̅ es igual a
la probabilidad de encontrar una molécula cuyas componentes de la velocidad estén comprendidas
entre 𝑣𝑥 𝑦 𝑣𝑥 + 𝑑𝑣𝑥 , 𝑣𝑦 𝑦 𝑣𝑦 + 𝑑𝑣𝑦 y 𝑣𝑧 𝑦 𝑣𝑧 + 𝑑𝑣𝑧 . Si los movimientos a lo largo de los tres ejes son
independientes, esta probabilidad podrá obtenerse como el producto de la probabilidad de tres
sucesos independientes:

𝑁𝑣̅ 𝑁𝑣𝑥 𝑁𝑣𝑦 𝑁𝑣𝑧


= . .
𝑁 𝑁 𝑁 𝑁

Y por lo tanto, teniendo en cuenta las definiciones de las funciones de distribución


introducidas hasta ahora:
̅) = 𝒇(𝒗𝒙 ) 𝒇(𝒗𝒚 ) 𝒇(𝒗𝒛 )
𝒇(𝒗

Gráficamente, sobre el espacio de velocidades lo que estamos obteniendo es la probabilidad


de encontrar un vector velocidad cuyos extremos caiga en el interior de un elemento de volumen
𝑑𝑣𝑥 𝑑𝑣𝑦 𝑑𝑣𝑧 :

Figura 1.13: Representación de un elemento de volumen diferencial de velocidades

Si, como hemos dicho, asumimos que todas las direcciones del espacio son equivalentes,
entonces la probabilidad de encontrar un determinado vector velocidad no dependerá de la
orientación del vector, sólo de su módulo.

Pablo Maltese 24
FISICA MODERNA I: La teoría cinética de la materia

Si estamos interesados en conocer la fracción de moléculas con un determinado módulo de


velocidad, o lo que es lo mismo, la probabilidad de encontrar una molécula cuyo módulo de la
velocidad esté comprendido entre 𝑣 𝑦 𝑣 + 𝑑𝑣, definiremos una nueva función de distribución de los
módulos de la velocidad 𝑓(𝑣):
𝑁𝑣
= 𝑑𝑝(𝑣) = 𝑓(𝑣)𝑑𝑣
𝑁

Gráficamente, esta probabilidad puede representarse en el espacio de velocidades por la


probabilidad de encontrar vectores velocidad cuyo extremo esté comprendido entre una esfera de
radio 𝑣 y otra de radio 𝑣 + 𝑑𝑣.

Figura 1.14: Representación del espacio de velocidades comprendida en una esfera de radio v y v +dv

La probabilidad de encontrar una molécula en un determinado estado energético j viene dada por:
𝐸𝑗
𝑒 −𝑘𝑇
𝑝𝑗 = 𝐸𝑖 (1.32)
∑𝑖 𝑒 −𝑘𝑇

En concreto, la probabilidad de que una molécula se encuentra en el estado rotacional


caracterizado por el número cuántico nx o fracción de moléculas que se encuentran en ese estado,
vendrá dado por (1.32):
𝐸𝑛𝑛
𝑒 − 𝑘𝑇
𝑝𝑛𝑛 = 𝐸𝑛 (1.33)
− 𝑛
∑∞
𝑛𝑛 =1 𝑒 𝑘𝑇

Como ya hemos analizado, resulta adecuado describir el movimiento traslacional desde el


punto de vista de la Mecánica Clásica, excepto si nos encontramos a temperaturas bajísimas muy
cercanas al cero absoluto o en condiciones poco habituales respecto de la dimensión del recipiente

Pablo Maltese 25
FISICA MODERNA I: La teoría cinética de la materia

que contiene al sistema o la masa de las partículas. El equivalente clásico de la probabilidad dada
por la expresión (1.33) puede obtenerse introduciendo los cambios necesarios para pasar desde la
Mecánica Cuántica a la Clásica, es decir, desde un conjunto discreto de microestados hasta un
continuo energético. Así, en lugar de hablar de probabilidad, será necesario introducir la
correspondiente densidad de probabilidad o función de distribución. Además, desde un punto de
vista clásico, el movimiento traslacional a lo largo del eje x viene caracterizado no por un número
cuántico, sino por un determinado valor de la velocidad 𝑣𝑥 , la cual puede variar continuamente. En
1
este modelo clásico, la energía no está cuantizada y su valor es 𝐸𝑥 = 𝑚𝑣𝑥2 . Por último, para hacer
2

la correspondencia entre la función de partición cuántica y clásica debemos sustituir la suma sobre
los distintos valores de la energía por una integral sobre todos los posibles valores de la velocidad
molecular. De esta forma, la densidad de probabilidad de encontrar moléculas con componente x de
la velocidad comprendida entre 𝑣𝑥 𝑦 𝑣𝑥 + 𝑑𝑣𝑥 vendrá dada por:
𝑚𝑣𝑥2

𝑑𝑝(𝑣𝑥 ) 𝑒 2𝑘𝑇
𝑓(𝑣𝑥 ) = = 2 (1.34)
𝑑𝑣𝑥 ∞ −𝑚𝑣𝑥
∫−∞ 𝑒 2𝑘𝑇 𝑑𝑣𝑥

donde la suma (integral) sobre todos los posibles valores de vx se extiende desde −∞ hasta +∞.
1
∞ 𝜋 2
Esta integral es del tipo ∫−∞ 𝑒 −𝑎𝑥 𝑑𝑥 y su solución es (𝑎 )
𝑚𝑣𝑥2
𝑒 − 2𝑘𝑇
𝑑𝑝(𝑣𝑥 ) = 1 𝑑𝑣𝑥 (1.35)
2𝜋𝑘𝑇 2
( 𝑚 )

𝑑𝑝(𝑣𝑥 )
y teniendo en cuenta la definición de la función de distribución 𝑓(𝑣𝑥 ) = :
𝑑𝑣𝑥
1
𝑚 2 −𝑚𝑣𝑥2
𝑓(𝑣𝑥 ) = ( ) 𝑒 2𝑘𝑇 (1.36)
2𝜋𝑘𝑇

De igual manera, para las demás componentes de la velocidad podremos escribir:


1 2
𝑚 2 −𝑚𝑣𝑦
𝑓(𝑣𝑦 ) = ( ) 𝑒 2𝑘𝑇 (1.37)
2𝜋𝑘𝑇
1
𝑚 2 −𝑚𝑣𝑧2
𝑓(𝑣𝑧 ) = ( ) 𝑒 2𝑘𝑇 (1.38)
2𝜋𝑘𝑇
Pablo Maltese 26
FISICA MODERNA I: La teoría cinética de la materia

Teniendo en cuenta las relaciones encontrada (1.36) (1.37) y (1.38) de las componentes de
las velocidades y la función de distribución del vector velocidad:
1 1 2 1
𝑚 2 −𝑚𝑣𝑥2 𝑚 2 −𝑚𝑣𝑦 𝑚 2 −𝑚𝑣𝑧2
𝑓(𝑣̅ ) = 𝑓(𝑣𝑥 )𝑓(𝑣𝑦 )𝑓(𝑣𝑧 ) = ( ) 𝑒 2𝑘𝑇 . ( ) 𝑒 2𝑘𝑇 . ( ) 𝑒 2𝑘𝑇
2𝜋𝑘𝑇 2𝜋𝑘𝑇 2𝜋𝑘𝑇
3 2 2 2 3
𝑚 2 −𝑚(𝑣𝑥 +𝑣𝑦 +𝑣𝑧 ) 𝑚 2 −𝑚𝑣2
𝑓(𝑣̅ ) = ( ) 𝑒 2𝑘𝑇 =( ) 𝑒 2𝑘𝑇
2𝜋𝑘𝑇 2𝜋𝑘𝑇

Tal y como habíamos argumentado la función de distribución del vector velocidad no


depende de la orientación de este vector, sino exclusivamente de su módulo.
Esta función de distribución no puede representarse de forma convencional ya que
necesitaríamos cuatro dimensiones (tres para los valores de 𝑣𝑥 , 𝑣𝑦 , 𝑣𝑧 y una para la función).
Obviamente, la representación en función del módulo resultaría en una semi-gaussiana ya
que el módulo sólo se define para valores positivos. Una forma común de representar esta función es
mediante una nube de puntos sobre el espacio de velocidades. Los mayores valores de la función se
corresponden con aquellas zonas con mayor densidad de puntos, tal y como se indica en la siguiente
Figura (1.15). Obviamente, ya que las funciones 𝑔(𝑣𝑖 ) presentan el máximo para 𝑣𝑖 = 0, la función
de distribución del vector velocidad tendrá su valor máximo en 𝑣𝑥 = 𝑣𝑦 = 𝑣𝑧 = 0.

Figura 1.15: Representación en forma de nube de puntos sobre el espacio de velocidades

Para encontrar la fracción de moléculas con un determinado módulo de la velocidad y por


tanto su función de distribución 𝑓(𝑣) podemos partir del resultado que acabamos de alcanzar. La
función de distribución vector velocidad 𝑓(𝑣̅ ) nos proporciona la fracción de moléculas con un
determinado vector velocidad. Si lo que queremos es la fracción con un determinado módulo
tendremos que sumar todas aquellas moléculas cuyo vector velocidad tenga ese módulo aunque
presenten distintas orientaciones:

Pablo Maltese 27
FISICA MODERNA I: La teoría cinética de la materia

𝑚 𝑚
𝑑𝑁𝑣 𝑑𝑁𝑣̅
= ∫ = ∫ ̅)𝑑𝑣𝑥 𝑑𝑣𝑦 𝑑𝑣𝑧
𝑓(𝒗
𝑁 𝑁
𝑜𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑜𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛

Esta suma viene gráficamente representada en la siguiente figura, donde se muestra que la
probabilidad de encontrar moléculas con un determinado módulo se obtiene sumando probabilidades
de encontrar moléculas con vectores velocidad que presenten ese módulo y distintas orientaciones.

Figura 1.16: Representación de vectores de velocidad con distintas orientaciones, para representar una
componente de un modulo determinado

Para realizar la integral es conveniente expresar el elemento de volumen utilizando


coordenadas esféricas, ya que la integral que vamos a realizar consiste exactamente en una suma de
elementos diferenciales sobre la superficie de una esfera:

𝑑𝑣𝑥 𝑑𝑣𝑦 𝑑𝑣𝑧 = 𝑣 2 𝑠𝑒𝑛𝜃𝑑𝜃𝑑𝜑𝑑𝑣

Así, la integral sobre toda orientación posible del vector velocidad se convierte en una
integral sobre todo valor posible de los ángulos 𝜑 y 𝜃:
2𝜋 𝜋 2𝜋 𝜋 3
𝑑𝑁𝑣 𝑚 2 −𝑚𝑣2 2
̅)𝑣 2 𝑠𝑒𝑛𝜃𝑑𝜃𝑑𝜑 = ∬ (
= 𝑓(𝑣)𝑑𝑣 = ∬ 𝑓(𝒗 ) 𝑒 2𝑘𝑇 𝑣 𝑠𝑒𝑛𝜃𝑑𝜃𝑑𝜑𝑑𝑣
𝑁 2𝜋𝑘𝑇
00 00

3 2𝜋 𝜋
𝑑𝑁𝑣 𝑚 2 −𝑚𝑣2 2
= 𝑓(𝑣)𝑑𝑣 = ( ) 𝑒 2𝑘𝑇 𝑣 𝑑𝑣 ∬ 𝑠𝑒𝑛𝜃𝑑𝜃𝑑𝜑
𝑁 2𝜋𝑘𝑇
00

Pablo Maltese 28
FISICA MODERNA I: La teoría cinética de la materia

3
2
𝑚 2 −𝑚𝑣2
𝑓(𝑣)𝑑𝑣 = 4𝜋𝑣 ( ) 𝑒 2𝑘𝑇 𝑑𝑣
2𝜋𝑘𝑇

Con lo que la función de distribución de Maxwell-Boltzmann que estábamos buscando es:


3
2
𝑚 2 −𝑚𝑣2
𝑓(𝑣) = 4𝜋𝑣 ( ) 𝑒 2𝑘𝑇 (1.39)
2𝜋𝑘𝑇

Esta función contiene una doble dependencia con el módulo v de la velocidad. Por una parte
presenta el término parabólico v2 y por otra el término exponencial exp(-v2). El primero es un
término creciente con v mientras que el segundo es decreciente. El resultado aparece en la siguiente
figura donde se ha representado la función f(v)=G(v) para el Helio a dos temperaturas. La función
G(v) no tiene el máximo en v=0, a pesar de que hemos visto que el vector más probable es el
vx=vy=vz=0. El motivo es el siguiente. El vector más probable es efectivamente el (0,0,0) pero sólo
hay uno de estos vectores. Sin embargo, si nos preguntamos por la probabilidad de que una
molécula tenga un módulo de velocidad digamos de 100 m/s, existen muchos vectores que cumplen
esta condición: (100, 0, 0); (0, 100, 0); (70, 40, 59.2); (57.7, 57.7, 57.7);… Cada uno de estos
vectores tiene una probabilidad menor que el (0, 0, 0) pero al haber muchos con módulo 100, resulta
que este módulo es mucho más probable que el módulo 0. Así, en general, la función de distribución
de módulos de velocidad es el resultado de la combinación de dos factores: el número de vectores
que nos pueden dar un determinado módulo multiplicado por la probabilidad de cada uno de esos
vectores (que recordemos depende sólo del módulo). El término 4𝜋𝑣 2 (que es la superficie de la
esfera de radio v) nos da el número de vectores que podemos combinar para obtener ese módulo,
mientras que el término exp(-v2) nos da la probabilidad de cada uno de esos vectores.
Como se observa en la figura, a valores pequeños del módulo v domina el término parabólico
(v2) y G(v) crece cuadráticamente. Sin embargo, a valores grandes de v domina el término
exponencial (exp(-v2)) y G(v) decae rápidamente hasta anularse en el infinito. Al aumentar la
temperatura se observa un ensanchamiento de la función de distribución, aumentando la
probabilidad de encontrar moléculas con valores altos del módulo de la velocidad y el máximo
(módulo más probable) se desplaza a valores mayores.

Pablo Maltese 29
FISICA MODERNA I: La teoría cinética de la materia

Figura 1.17: Representación de la función de probabilidad para el helio

La función distribución de energía, f(E)dE es la fracción de moléculas con energías entre E y


E + dE. Podemos calcular la distribución de energías notando que:
𝑓(𝐸)𝑑𝐸 = 𝑓(𝑣)𝑑𝑣

Con E = (1/2)mv2 y dE = mvdv, entonces


1
𝑣𝑑𝐸 2𝐸 2 𝑑𝐸
𝑣 2 𝑑𝑣 = =( )
𝑚 𝑚 𝑚

La distribución de energías es, por consiguiente


1
𝑓(𝐸)𝑑𝐸 ∝ 𝐸 2 𝑒 −𝐸/𝑘𝑇 𝑑𝐸

La constante de proporcionalidad puede determinarse por la condición de normalización.


Veremos más adelante que, en general, la energía de un sistema no es una variable continua,
sino que toma solamente un conjunto discreto de valores (la energía a menudo parece ser continua
porque estas energías discretas están muy cerca unas de otras). Por consiguiente es útil tener un
enunciado de la distribución de Maxwell-Boltzmann para el caso de estados de energías discretos:
Dado un sistema de partículas para las cuales la energía tiene un conjunto discreto de
valores, la probabilidad de que una partícula tenga la energía Ei es

Pablo Maltese 30
FISICA MODERNA I: La teoría cinética de la materia

𝑓𝑖 = 𝐶𝑔𝑖 𝑒 −𝐸𝑖 /𝑘𝑇 (1.40)


Donde C es una constante que se determina por la condición de normalización y gi es el peso
estadístico, el cual es el número de estados que tienen el mismo valor de energía E i. Para generalizar
esta ecuación al caso de energía continua, reemplazamos fi por f(E)dE, la fracción de partículas con
energías en dE, y reemplazando gi por g(E)dE, el número de estados de energía en dE, el cual es
proporcional al volumen del espacio de las fases en dE.
Entonces
𝐸
𝑓(𝐸)𝑑𝐸 = 𝐶𝑔(𝐸)𝑒 −𝑘𝑇 𝑑𝐸 (1.41)

1.7. Teorema de Equipartición de la Energía

De la ecuación (1.25):
𝑚𝑣 2 3𝑅 3
〈 〉 = 𝑇 = 𝑘𝑇
2 2 𝑁𝐴 2
𝑚𝑣 2 𝑚𝑣𝑥2 𝑚𝑣𝑦2 𝑚𝑣𝑧2 3𝑅 3
𝐸̅𝑘 = 〈 〉=〈 〉+〈 〉+〈 〉= 𝑇 = 𝑘𝑇
2 2 2 2 2 𝑁𝐴 2

Dado por la ecuación (1.13), las velocidades promedios en x, y, z son iguales, tenemos:
〈𝑣𝑥2 〉 = 〈𝑣𝑦2 〉 = 〈𝑣𝑧2 〉
𝑚𝑣𝑥2 𝑚𝑣𝑦2 𝑚𝑣𝑧2 3
〈 〉=〈 〉=〈 〉 = 𝑘𝑇
2 2 2 2

En el equilibrio, la energía cinética es igualmente compartida entre las energías cinéticas


asociadas a las velocidades en las direcciones x, y, z. Esto es una consecuencia natural de las
colisiones entre las partículas (moléculas). Supongamos que incrementamos la energía asociada con
mv2x
el movimiento en la dirección x, esto es aumentamos , sin afectar la energía asociada con el
2

movimiento en las direcciones y o z. Así la velocidad en la dirección x será mayor que las
velocidades en y o z, pero al cabo de un corto tiempo, chocará con otras partículas transmitiendo
parte de su energía e incrementado las energías asociadas a las direcciones y o z y se establecerá un
nuevo equilibrio con las energías asociadas a las 3 direcciones, cada una con un valor promedio
(1/2)kT, mayor que antes (habrá entonces un incremento en T). Este compartimiento de energía es

Pablo Maltese 31
FISICA MODERNA I: La teoría cinética de la materia

un caso especial del teorema de equipartición de la energía, que puede derivarse de la mecánica
estadística.
Nosotros llamamos a cada coordenada, componente de velocidad, velocidad angular etc., que
aparece elevada al cuadrado en la expresión para la energía de una partícula, un “grado de libertad”.
El teorema de equipartición establece que:

En el equilibrio, se asocia con cada grado de libertad una energía promedio de (1/2)kT por
partícula (molécula)

Consideremos por ejemplo un sistema en el cual la energía de una partícula es continua y


viene dada por:
𝐸 = 𝑐1 𝑢 + 𝑐2 𝑤

Donde c1 y c2 son constantes y u y w son cualquier tipo de coordenadas de posición o


impulso. La energía media es:

𝐸̅ = ∬ 𝐸𝑓(𝑢, 𝑤)𝑑𝑢𝑑𝑤

Usando la función distribución para f(u, w) obtenemos:

𝐸̅ = ∬(𝑐1 𝑢 + 𝑐2 𝑤)𝐶𝑒 −(𝑐1 𝑢+𝑐2 𝑤)/𝑘𝑇 𝑑𝑢𝑑𝑤

Con la condición de normalización:

𝐸̅ = ∬ 𝐶𝑒 −(𝑐1 𝑢+𝑐2 𝑤)/𝑘𝑇 𝑑𝑢𝑑𝑤 = 1

Calculando estas integrales, el resultado es:


1 1
𝐸̅ = 𝑘𝑇 + 𝑘𝑇 = 𝑘𝑇
2 2

Este es un ejemplo de uso de la distribución de Maxwell-Boltzmann para obtener el resultado


del teorema de equipartición.

Pablo Maltese 32
FISICA MODERNA I: La teoría cinética de la materia

1.8. Fenómeno de transporte - El camino libre medio


En el cálculo de presión de un gas sobre el recipiente que lo contiene, no se tenía en cuenta o
no intervenía el tamaño de la molécula y podíamos despreciar los choques de unas con la otras.
Ahora en los fenómenos de viscosidad, conducción térmica y difusión que dependen directamente
del tamaño de las moléculas de gas y de los choques moleculares; (la teoría cinética demostró su
validez gracias a estos fenómenos acerca de la existencia de las moléculas).
En la teoría cinética:
La viscosidad exige transporte de cantidad de movimiento.
La conducción térmica exige transporte de energía.
La difusión exige transporte de densidad de moléculas.

Los choque moleculares juegan un papel importante en el transporte de estas magnitudes, y la


frecuencia de colisiones dependen del tamaño de estas y el número de ella por unidad de volumen.
No es difícil ver de que si se conoce el número de Avogadro puede estimarse el tamaño de
una molécula o viceversa.
Consideremos un sólido en la cual las moléculas están juntas y admitimos que cada molécula
ocupa un cubo de arista d y siendo d el diámetro y también la distancia existente entre las misma
desde el centro de cada una.
El volumen de un sólido molecular NA.d3
Si se conoce bien NA o d puede hallarse la otra magnitud a partir de unas medidas sencilla
de densidad, (la magnitud d puede determinarse ahora exactamente a partir de medidas de
difracción con rayos X).
Si no se conoce NA y d, puede obtenerse ambas, una vez que se conoce una segunda relación
entre ellas.
La comparación de los valores predichos por la teoría cinética con la medidas macroscópica
de la viscosidad y de la conducción térmica, proporciono unos de los primeros valore estimados de
los tamaños moleculares y del número de Avogadro.
Solo aquí se trata lo más elemental de la teoría cinética de los fenómenos de transporte.

Pablo Maltese 33
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El camino libre medio y la sección eficaz de colisiones

Imaginemos que todas las moléculas de un gas están en reposo salvo una, que se mueve con
velocidad v en cierta dirección. En un intervalo de tiempo t nuestra molécula recorrerá una distancia
x = vt, y chocará con otra si sus dos centros se encuentran a una distancia menor o igual que su
diámetro d. Por consiguiente chocará con todas las moléculas que se encuentren dentro de un
cilindro de longitud vt y sección transversal πd2 . Si hay n moléculas por unidad de volumen nuestra
molécula sufrirá nc = nπd2 vt colisiones. Por lo tanto el camino libre medio es:
𝑣𝑡 1
𝜆= = (1.42)
𝑛𝑐 𝑛𝜋𝑑 2

La cantidad σ = πd2 se denomina sección eficaz de colisión, (también πd2 area efectiva) y
con nuestra hipótesis de que las moléculas se comportan como esferas rígidas, es igual a cuatro
veces la sección transversal geométrica de las mismas. En términos de σ la ecuación (1.42) se puede
escribir:
1
𝜆= (1.43)
𝑛𝜎

En un gas real las moléculas no se pueden considerar fijas, sino que se mueven en todas
direcciones. Si se tiene en cuenta este hecho, un cálculo exacto da un resultado que difiere de otras
ecuaciones en un factor numérico, y debemos agregar el factor √2 en el denominador:
1 1
𝜆= ( ) (1.44)
√2 𝑛𝜎

1.9. La cuantización de la carga eléctrica

Entre 1909 y 1913, el físico estadounidense R. A. Millikan llevó a cabo una serie de
experimentos con los cuales pudo determinar el valor de la carga del electrón (carga eléctrica
fundamental). Millikan, consideró que de acuerdo al modelo atómico de Thomson, toda carga
eléctrica debería ser consecuencia de un exceso o deficiencia de electrones, y que debido a que no se
pueden tener fracciones de electrones, “toda carga eléctrica debería de ser un múltiplo entero de la

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carga de un electrón”. Por esa razón, busco la forma de obtener cargas eléctricas pequeñas que le
permitieran determinar ese mínimo común múltiplo que corresponde a la carga de un electrón.
Millikan ideó la forma de determinar la carga eléctrica de pequeñas gotas de aceite cargadas
electrostáticamente, que se encuentran bajo la influencia de un campo eléctrico; para ello, empleó un
dispositivo que constaba de una cámara formada por un par de placas metálicas, un aspersor y un
microscopio con graduación interior, a través del cual podía observar las gotas de aceite.

Figura 1.18: Aparato de Millikan para el experimento de la gota de aceite

1. Cuando la gota de aceite se encuentra en caída libre, se ejercen sobre ella diferentes fuerzas:

Fuerza de gravedad (𝐹𝑔 ):

Fuerza de fricción (𝐹𝑓 ):

Fuerza de Arquímedes (𝐹𝑎 ):

Para la expresión de equilibrio:

𝐹𝑔 − 𝐹𝑓 − 𝐹𝑎 = 0 (1.45)
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Fuerza de gravedad Fuerza de fricción Fuerza de Arquímedes


𝐹𝑔 = 𝑚𝑎 𝑭𝒇 = 𝟔𝝅. 𝒓. 𝜼. 𝒗𝒄𝒍 𝐹𝑎 = 𝑚𝑎
𝐹𝑔 = 𝑚𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 𝑔 𝐹𝑎 = 𝑚𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑔
𝑚𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 𝑚𝑎𝑖𝑟𝑒
𝜌𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 = 𝜌𝑎𝑖𝑟𝑒 =
𝑉𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 Ley de Stokes, de la mecánica de los 𝑉𝑎𝑖𝑟𝑒
fluidos, una pequeña esfera
𝑚𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 = 𝑉𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 . 𝜌𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 moviéndose en un fluido viscoso, 𝑚𝑎𝑖𝑟𝑒 = 𝑉𝑎𝑖𝑟𝑒 . 𝜌𝑎𝑖𝑟𝑒
4 uniformemente, está sometida a una 4
𝑉𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 = 𝜋. 𝑟 3 𝑉𝑎𝑖𝑟𝑒 = 𝜋. 𝑟 3
3 fuerza resistiva Ff 3
4 4
𝑚𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 = 𝜋. 𝑟 3 . 𝜌𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 𝜂 = 𝐶𝑜𝑒𝑓. 𝑑𝑒 𝑣𝑖𝑠𝑐𝑜𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑚𝑎𝑖𝑟𝑒 = 𝜋. 𝑟 3 . 𝜌𝑎𝑖𝑟𝑒
3 3
𝟒 𝟒
𝑭𝒈 = 𝝅. 𝒓𝟑 . 𝝆𝒂𝒄𝒆𝒊𝒕𝒆 . 𝒈 𝑟 = 𝑅𝑎𝑑𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑒𝑠𝑓𝑒𝑟𝑖𝑡𝑎 𝑭𝒂 = 𝝅. 𝒓𝟑 . 𝝆𝒂𝒊𝒓𝒆 . 𝒈
𝟑 𝟑
𝑣𝑐𝑙 = 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑖𝑑𝑎 𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒

Sustituyendo las expresiones de la tabla en (1.45) de la expresión de equilibrio de la gota en caída libre, se
tiene lo siguiente:
4 4
𝜋. 𝑟 3 . 𝜌𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 . 𝑔 − 6𝜋. 𝑟. 𝜂. 𝑣𝑐𝑙 − 𝜋. 𝑟 3 . 𝜌𝑎𝑖𝑟𝑒 . 𝑔 = 0
3 3

De esta expresión se puede despejar el radio de la gota de aceite, quedando:

9. 𝜂. 𝑣𝑐𝑙
𝑟=√ (1.46)
2. (𝜌𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 − 𝜌𝑎𝑖𝑟𝑒 ). 𝑔

Cuando la gota se encuentra en caída libre, se puede determinar la velocidad de caída libre 𝑣𝑐𝑙 y con ésta, se
determina el radio de la gota de aceite.

2. Cuando la gota cargada negativamente se encuentra bajo la influencia de un campo


eléctrico y sigue cayendo, se ejercen sobre ella diferentes fuerzas

Fuerza de gravedad (𝐹𝑔 ):

Fuerza de fricción (𝐹𝑓 ):

Fuerza de Arquímedes (𝐹𝑎 ):

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Fuerza eléctrica (𝐹𝑒 ):

Para la expresión de equilibrio:


𝐹𝑔 − 𝐹𝑓 − 𝐹𝑎 − 𝐹𝑒 = 0 (1.47)

La fuerza eléctrica se puede determinar con:


𝐹𝑒 = 𝑞𝐸
𝑉
𝐸=
𝑑𝑝𝑙𝑎𝑐𝑎𝑠
(q): Carga;
(E): Campo eléctrico;
(V): Diferencia de potencial;
(𝑑𝑝𝑙𝑎𝑐𝑎𝑠 ): Distancias entre las placas del condensador
𝑉
𝐹𝑒 = 𝑞 ( )
𝑑𝑝𝑙𝑎𝑐𝑎𝑠

Sustituyendo las expresiones correspondientes a las diferentes fuerzas en la expresión de equilibrio (1.47), se
tiene lo siguiente:
4 4 𝑉
𝜋. 𝑟 3 . 𝜌𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 . 𝑔 − 6𝜋. 𝑟. 𝜂. 𝑣𝑑 − 𝜋. 𝑟 3 . 𝜌𝑎𝑖𝑟𝑒 . 𝑔 − 𝑞 ( )=0
3 3 𝑑𝑝𝑙𝑎𝑐𝑎𝑠

De esta expresión se puede despejar la carga de la gota, quedando:


4 𝑑𝑝𝑙𝑎𝑐𝑎𝑠
𝑞 = ( 𝜋. 𝑟 3 . (𝜌𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 − 𝜌𝑎𝑖𝑟𝑒 ). 𝑔 − 6𝜋. 𝑟. 𝜂. 𝑣𝑑 ) ( ) (1.48)
3 𝑉

Después de calcular el radio de la gota en caída libre, se impone una diferencia de potencial para generar el
campo eléctrico que disminuye la velocidad de caída de la gota, se calcula esa velocidad de descenso (𝑣𝑑 ), y
posteriormente se calcula la carga de la gota.

3. Cuando la gota cargada negativamente se encuentra estática bajo la influencia de un campo


eléctrico, se ejercen sobre ella diferentes fuerzas.

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Fuerza de gravedad (𝐹𝑔 ):

Fuerza de Arquímedes (𝐹𝑎 ):

Fuerza eléctrica (𝐹𝑒 ):

Para la expresión de equilibrio:


𝐹𝑔 − 𝐹𝑎 − 𝐹𝑒 = 0 (1.49)

Sustituyendo las expresiones correspondientes a las diferentes fuerzas en la expresión de equilibrio (1.49), se
tiene lo siguiente:
4 4 𝑉
𝜋. 𝑟 3 . 𝜌𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 . 𝑔 − 𝜋. 𝑟 3 . 𝜌𝑎𝑖𝑟𝑒 . 𝑔 − 𝑞 ( )=0
3 3 𝑑𝑝𝑙𝑎𝑐𝑎𝑠
4 𝑑𝑝𝑙𝑎𝑐𝑎𝑠
𝑞 = ( 𝜋. 𝑟 3 . (𝜌𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 − 𝜌𝑎𝑖𝑟𝑒 ). 𝑔) ( ) (1.50)
3 𝑉

Después de calcular el radio de la gota en caída libre, se impone una diferencia de potencial para generar el
campo eléctrico que deja estática a la gota, y posteriormente se calcula su carga.

4. Cuando la gota cargada negativamente se encuentra bajo la influencia de un campo


eléctrico y asciende, se ejercen sobre ella diferentes fuerzas.

Fuerza de gravedad (𝐹𝑔 ):

Fuerza de fricción (𝐹𝑓 ):

Fuerza de Arquímedes (𝐹𝑎 ):

Fuerza eléctrica (𝐹𝑒 ):

Para la expresión de equilibrio:


𝐹𝑔 + 𝐹𝑓 − 𝐹𝑎 − 𝐹𝑒 = 0 (1.51)

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Sustituyendo las expresiones correspondientes a las diferentes fuerzas en la expresión de equilibrio (1.51), se
tiene lo siguiente:
4 4 𝑉
𝜋. 𝑟 3 . 𝜌𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 . 𝑔 + 6𝜋. 𝑟. 𝜂. 𝑣𝑎 − 𝜋. 𝑟 3 . 𝜌𝑎𝑖𝑟𝑒 . 𝑔 − 𝑞 ( )=0
3 3 𝑑𝑝𝑙𝑎𝑐𝑎𝑠
4 𝑑𝑝𝑙𝑎𝑐𝑎𝑠
𝑞 = ( 𝜋. 𝑟 3 . (𝜌𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 − 𝜌𝑎𝑖𝑟𝑒 ). 𝑔 + 6𝜋. 𝑟. 𝜂. 𝑣𝑎 ) ( ) (1.52)
3 𝑉

Después de calcular el radio de la gota en caída libre, se impone una diferencia de potencial para generar el campo
eléctrico que hace ascender a la gota, se calcula su velocidad de ascenso (𝑣𝑎 ) y posteriormente se determina su carga
Ya conociendo la carga eléctrica de diferentes gotas, se puede determinar el mínimo común múltiplo siguiendo
los pasos que se dan a continuación: Determinación de la carga eléctrica fundamental:

1. Se ordenan las cargas de menor a mayor valor.

2. Se divide la carga de cada gota entre la carga más pequeña.

2. Se multiplican los valores obtenidos en el punto anterior, por un número entero, ℕ1 , para obtener como
resultado un número entero o lo más cercano a un entero. Debe usarse el mismo ℕ1 para todas las cargas.

3. Los resultados obtenidos del punto anterior, se redondean al número entero más cercano, ℕ2 . El valor
obtenido corresponde a la cantidad de electrones que tienen en exceso la gota.

4. Considerando el punto anterior, se divide cada carga entre su correspondiente ℕ2 , lo cual permite
determinar el valor de la carga eléctrica fundamental.

Para comprender mejor este procedimiento, considere las cargas eléctricas siguientes:

Carga q [C] 1.2817𝑥10−18 2.0828𝑥10−18 2.2430𝑥10−18 1.4419𝑥10−18 8.011𝑥10−19

1. Se ordenan las cargas de menor a mayor valor.

q [C]
8.011𝑥10−19
1.2817𝑥10−18
1.4419𝑥10−18
2.0828𝑥10−18
2.2430𝑥10−18

2. Se divide cada carga entre la carga más pequeña


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q [C] q/qpequeña
8.011𝑥10−19 1
1.2817𝑥10−18 1.5999
1.4419𝑥10−18 1.7999
−18
2.0828𝑥10 2.5999
2.2430𝑥10−18 2.7999

3. Se multiplica cada cociente por un mismo entero ℕ1 . En este caso, ℕ1 = 5

q [C] q/qpequeña (q/qpequeña) ℕ𝟏


8.011𝑥10−19 1 5
1.2817𝑥10−18 1.5999 7.9995
1.4419𝑥10−18 1.7999 8.9995
2.0828𝑥10−18 2.5999 12.9995
2.2430𝑥10−18 2.7999 13.9995

4. Se redondea cada valor al número entero más cercano.

q [C] q/qpequeña (q/qpequeña) ℕ𝟏 ℕ𝟐 # 𝒆𝒍𝒆𝒄𝒕𝒓𝒐𝒏𝒆𝒔


8.011𝑥10−19 1 5 5
1.2817𝑥10−18 1.5999 7.9995 8
1.4419𝑥10−18 1.7999 8.9995 9
2.0828𝑥10−18 2.5999 12.9995 13
2.2430𝑥10−18 2.7999 13.9995 14

5. Se divide cada carga entre su correspondiente número de electrones en exceso.

q/qpequeña (q/qpequeña) ℕ𝟏 ℕ𝟐 = # 𝒆𝒍𝒆𝒄𝒕𝒓𝒐𝒏𝒆𝒔 𝒒


q [C] 𝒆 = ⁄ℕ
𝟐
8.011𝑥10−19 1 5 5 1.6022 𝑥10−19
1.2817𝑥10−18 1.5999 7.9995 8 1.602125𝑥10−19
1.4419𝑥10−18 1.7999 8.9995 9 1.602111𝑥10−19
2.0828𝑥10−18 2.5999 12.9995 13 1.602153𝑥10−19
2.2430𝑥10−18 2.7999 13.9995 14 1.602142𝑥10−19

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6. El promedio de e, corresponde al valor de la carga eléctrica fundamental resultante de esta serie de


mediciones. En este caso el valor sería

𝒆̅ = 𝟏. 𝟔𝟎𝟐𝟏𝟒𝟔 𝒙𝟏𝟎−𝟏𝟗 [𝑪]

Bibliografía
 TCM, la teoría cinética de la materia: https://naukas.com/2012/09/03/tcm-la-teoria-cinetica-de-la-materia/#_edn1.

 Teoría Cinética: https://es.wikipedia.org/wiki/Teor%C3%ADa_cin%C3%A9tica.

 Enciclopedia Financiera: https://www.enciclopediafinanciera.com/definicion-funcion-de-distribucion.html.

 Física Moderna: Paul Allen Tipler

 Teoría cinética de los gases: http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/gasIdeal/gasIdeal.html

 PRIMER PASO A LA FISICA MODERNA: Autor: Eliseo Narciso Díaz.

 ¿Qué ES LA DISTRIBUCION DE MAXWEL BOLTZMANN?:


https://es.khanacademy.org/science/physics/thermodynamics/temp-kinetic-theory-ideal-gas-law/a/what-is-the-maxwell-
boltzmann-distribution

 CINETICA MOLECULAR: https://www.uv.es/tunon/QFIII/tema_3.pdf

 EXPERIMENTO DE R. A. MILLIKAN (Determinacion de la carga de los electrones):


http://www.dcb.unam.mx/CoordinacionesAcademicas/FisicaQuimica/WebAutoaprendizaje/temario/MILLIKAN/Contenido
/Presentacion.pdf

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