Sustancias puras y sus

propiedades termodinámicas
 Sustancia Pura
• Tiene una composición química fija.
• Una mezcla de varios compuestos puede ser una sustancia pura si
es homogénea (aire).
• Una mezcla de dos o más fases de sustancia pura (hielo y agua
líquida).

Fases de una sustancia pura

• Cada fase tiene distinta configuración molecular

Hielo H2O (s) Agua líquida H2O (l) Vapor de agua H2O (g)
 Proceso de cambio de fase
• Líquido comprimido y líquido saturado

Líquido comprimido o A punto de tener lugar un

subenfriado proceso de cambio de fase de
(no esta a punto de líquido a vapor
evaporarse) Líquido saturado
(esta a punto de evaporarse)
 Proceso de cambio de fase
• Vapor saturado y vapor sobrecalentado
– Cuando empieza la ebullición, el aumento de T se detiene
hasta que se evapora todo el líquido (en P cte)

Vapor que no esta a punto de

condensarse (vapor sobrecalentado)

Vapor que esta a punto de

condensarse (vapor saturado)
Mezcla saturada de líquido-vapor
o vapor húmedo

La temperatura permanece a 100

°C hasta que se evapore todo el
líquido.
 Proceso de cambio de fase

• Temperatura de saturación
Tsat
– Temperatura a la que una
sustancia pura cambia de fase a
una determinada presión.
• Presión de saturación Psat
– Presión a la que una sustancia
pura cambia de fase a una
Temperatura determinada.
En el cambio de
fase
𝑻𝒔𝒂𝒕 = 𝒇(𝑷𝒔𝒂𝒕)
Curva de saturación
líquido-vapor
 Diagramas para procesos de cambio de fase
• Diagrama T-V

A presiones supercríticas (P>Pcr) no

hay proceso definido de cambio de
fase.

Diagrama T-v de proceso de cambio de fase a presión

constante de una sustancia pura a diferentes presiones,
para el agua.
Punto critico: los estados de líquido saturado y vapor
saturado son idénticos.

En el punto crítico, las

propiedades del agua son:
Pcr=22,06 Mpa
Tcr= 373,95°C
vcr=0,003106 m3/kg.
• Diagrama P-V
 Incluyendo la fase sólida Punto triple: los estados líquido, sólido y
gaseoso coexisten en el mismo punto.
Zonas donde coexisten
dos fases.

Punto donde
coexisten tres fases.

agua

Diagrama P-v de una sustancia que se contrae

al congelarse.

Diagrama P-v de una sustancia que se

expande al congelarse.
 El CO2 sublima a
condiciones estándar.

Patm= 1 atm=101,325 kPa

El H2O, primero se
fusiona, antes de
evaporarse a condiciones
estándar.
 Diagramas para procesos de cambio de fase
• Diagrama P-T (diagrama de fases)

A la presión y temperatura
del punto triple, una
sustancia existe en tres
fases en equilibrio.

• Ninguna sustancia puede existir en fase líquida en equilibrio estable a P < Ppunto triple
• A P < Ppunto triple, los sólidos se evaporan sin fundirse (sublimación).
Diagrama P-T del agua y el CO2
Diagrama de fases del H2O
Curva de fusión. Curva de evaporación.

Diagrama de fases del CO2

Curva de sublimación.
 Diagramas termodinámico de tres ejes
El diagrama termodinámico de tres ejes resume las propiedades P-v-T de
una sustancia pura. Se trata de un diagrama en el que se define una
superficie en un sistema de ejes coordenados presión-volumen-temperatura.

Zonas de una sola fase Zonas donde coexisten

dos fases.

Punto donde
coexisten tres fases.
 Diagramas para procesos de cambio de fase
Superficies P-v-T

Superficie P-v-T de una sustancia que se Superficie P-v-T de una sustancia que se
contrae al congelarse. expande al congelarse.
 Tablas de propiedades termodinámicas
• Entalpía 𝑯 = 𝑼 + 𝑷𝑽 (kJ)
• Entalpía específica 𝒉 = 𝒖 + 𝑷𝒗 (kJ/kg)
• Estados de líquido saturado y vapor saturado
vf = volumen específico del líquido saturado.
vg = volumen específico del vapor saturado.
vfg = diferencia entre vg - vf ( es decir, vfg = vg - vf)

Entalpía de vaporización hfg Cantidad de

energía necesaria para evaporar una
masa unitaria de líquido saturado a una T
o P determinadas. Disminuye cuando
aumenta la T o la P y en el punto critico es
cero.
Uso de tablas para estados de líquido saturado y vapor
saturado (tabla A-4):
Ejemplo 1. Temperatura de un líquido saturado en un
recipiente:

Un recipiente rígido contiene 50 kg de agua saturada a 90 °C.

Determine la presión en el recipiente y el volumen del mismo.
 Ejemplo 2. Temperatura de vapor saturado en un
cilindro.
Un dispositivo que consta de cilindro-émbolo, contiene 2 pies3 de
vapor de agua saturado a 50 psi de presión. Determine la
temperatura y la masa del vapor dentro del cilindro.
Ejemplo 3. Cambio de volumen y energía durante la
evaporación.
Una masa de 200 g de agua líquida saturada se evapora por completo a
presión constante de 100 kPa. Calcule:
a. El cambio de volumen.
b. La cantidad de energía transferida al agua.
 Ejemplo 4. Velocidad de evaporación del agua.
En un recipiente de acero inoxidable, el agua hierve a nivel del
mar (1 atm), cuando se le suministran 3 kW de potencia eléctrica
desde una estufa eléctrica. Si el 60% del calor generado por la
estufa es transferido al agua durante la ebullición de la misma,
calcule la velocidad de evaporación del agua.
 • Mezcla saturada líquido-vapor
– Para analizar la mezcla, es necesario conocer la proporción de la fase
líquida y vapor.
Calidad o título (x): Razón entre la masa de vapor y la masa total de la mezcla
𝒎𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓
𝒙= 𝒎𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝒎𝒂𝒔𝒂𝒍í𝒒𝒖𝒊𝒅𝒐 + 𝒎𝒂𝒔𝒂𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓 = 𝒎𝒇 + 𝒎𝒈
𝒎𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍
• La calidad de un sistema compuesto por líquido saturado es 0 y la de uno compuesto por
vapor saturado es 1
• Las propiedades del líquido saturado son las mismas ya sea que exista solo o en una mezcla
con vapor saturado.
• Es conveniente imaginar que las dos fases se encuentran formando una mezcla homogénea

𝑽 = 𝑽𝒇 + 𝑽𝒈
𝑽 = 𝒎𝒗 → 𝒎𝒕𝒗𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝒎𝒇𝒗𝒇 + 𝒎𝒈𝒗𝒈
𝒎𝒇 = 𝒎𝒕 − 𝒎𝒈
𝒎𝒕𝒗𝒕 = 𝒎𝒕 − 𝒎𝒈 𝒗𝒇 + 𝒎𝒈𝒗 𝒈
Al dividir sobre mt, se obtiene:
 Tablas de propiedades termodinámicas
𝒗𝒕 = 1 − 𝒙 𝒗𝒇 + 𝒙𝒗𝒈
𝑚3
𝒗𝒕 = 𝒗𝒇 + 𝒙𝒗𝒇𝒈
𝑘𝑔
𝒗𝒕 − 𝒗𝒇
𝒙=
𝒗𝒇𝒈
𝒖𝒕 = 𝒖𝒇 + 𝒙𝒖𝒇𝒈 (kJ/kg)

𝒉𝒕 = 𝒉𝒇 + 𝒙𝒉𝒇𝒈 (kJ/kg)
La calidad se relaciona con las distancias
horizontales en los diagramas de fase P-v
o T-v. 𝒚𝒕 = 𝒚𝒇 + 𝒙𝒚𝒇𝒈

𝒚𝒇 ≤ 𝒚𝒑𝒓𝒐𝒎 ≤ 𝒚𝒈
Ejemplo 4. Presión y volumen de un vapor húmedo

Un recipiente rígido contiene 10 kg de agua a 90 °C. Si 8,0 kg de agua están en

forma líquida y el resto como vapor, calcule:
a. La presión en el recipiente.
b. El volumen en el recipiente.
Ejemplo 5. Propiedades del vapor húmedo.
Un recipiente de 80 L contiene 4 kg de refrigerante 134a a una presión de 160
kPa. Calcule:
a. La temperatura.
b. La calidad.
c. La entalpía del refrigerante
d. El volumen que ocupa la fase de vapor.
Ejemplo 6. Vapor húmedo en el punto crítico
Un recipiente de 0,30 m3 inicialmente contiene una mezcla de líquido-vapor
saturado de agua a 150°C, antes de calentar el sistema hasta el estado crítico.
Calcular la masa de agua líquida y el volumen ocupado por el líquido en el
estado inicial.
 Tablas de propiedades termodinámicas
• Vapor sobrecalentado (tabla A-6)

– Se caracteriza por:
Ejemplo 6. Energía interna del vapor sobrecalentado.
Calcule la energía interna del agua a 20 psi y 400°F.
Ejemplo 7. Temperatura de vapor saturado.
Calcular a temperatura del agua en un estado donde P=0,5 MPa
y h=2890 kJ/kg
 Tablas de propiedades termodinámicas
• Líquido comprimido
– La variación de las propiedades de un líquido comprimido
con la presión es muy ligera: aumentar 100 veces P
ocasiona un cambio en las propiedades de menos de 1%
– Se puede aproximar como un líquido saturado a una
temperatura dada (el líquido comprimido tiene mayor
dependencia de la T que de la P)

𝒚 ≅ 𝒚𝒇 𝒂 𝑻
• La entalpía es más sensible a las variaciones de P. El error
de h a T y P bajas y moderadas se reduce con:

𝒉 ≅ 𝒉𝒇 𝒂 𝑻(𝑷 − 𝑷𝒔𝒂𝒕 𝒂 𝑻)
 Tablas de propiedades termodinámicas
• Líquido comprimido se caracteriza por:
Ejemplo 7. Aproximación del líquido comprimido, como
líquido saturado.
Calcular la energía interna del agua líquida comprimida a 80°C y 5 MPa, con:
a. Datos de las tablas para líquido comprimido.
b. Datos para líquido saturado. ¿Cuál es el error en el segundo caso?
 Tablas de propiedades termodinámicas
Ejemplo 8. Uso de las tablas de propiedades termodinámicas.
Para el refrigerante 134a, determine las propiedades termodinámicas que faltan, y la
descripción de la fase para cada uno.
 Ecuación de estado de gas ideal
• La relación de P, T y v de una sustancia se denomina ecuación de estado.
• 1662 Robert Boyle: la presión de los gases es inversamente proporcional a su
volumen.
• 1802 Charles y Gay-Lussac: el volumen de un gas es proporcional a su
temperatura
𝑻
𝑷=𝑹
𝑽
𝑷𝒗 = 𝑹𝑻
𝑹𝒖 (kJ/kg·K o kPa·m3/kg·K)
𝑹=
𝑴
La relación del gas ideal se aproxima a
𝑽 = 𝒎𝒗 → 𝑷𝑽 = 𝒎𝑹𝑻 los reales a bajas densidades (P bajas
𝒎𝑹 = 𝑴𝒏 𝑹 = 𝒏𝑹𝒖 → 𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝒖𝑻 y T altas, la densidad disminuye).
Es posible considerar al vapor de agua
𝑽 = 𝒏 ⊽→ 𝑷 ⊽= 𝑹𝒖𝑻 como un gas ideal a presiones
inferiores a 10kPa (error menor al
0,1%).
La constante R (kJ/kg·K), es diferente para cada gas:
(Tabla A-1)
 Factor de compresibilidad
Gases reales
• Factor de compresibilidad (Z): factor de corrección de la
desviación del gas ideal a una T y P especificada:
𝑷𝒗
𝒁= ; 𝑷𝒗 = 𝒁𝑹𝑻
𝑹𝑻
𝒗𝒓𝒆𝒂𝒍
𝒁=
𝒗𝒊𝒅𝒆𝒂𝒍

• La P o T de una sustancia es alta o baja

en relación con su T o P criticas.
• Los gases se comportan de manera
parecida a T y P normalizadas
 Factor de compresibilidad
𝑷 𝑻 Temperatura
Presión reducida 𝑷𝑹 = 𝑻𝑹 =
𝑷𝒄𝒓 𝑻𝒄𝒓 reducida
• Principio de estados correspondientes: Z para todos los gases es aproximadamente
el mismo a igual P y T reducida.

Carta de compresibilidad
generalizada
 Factor de compresibilidad
• Carta de compresibilidad generalizada
1. Presiones muy bajas PR << 1, se comportan como gas ideal sin
considerar la T.
2. Temperaturas altas (TR > 2), es posible suponer el comportamiento
de gas ideal, independiente de P (excepto a PR >> 1).
3. La desviación de un gas respecto al comportamiento ideal es mayor
cerca del punto critico.

Volumen específico pseudorreducido

𝒗𝑹 = 𝒗𝒂𝒄𝒕𝒖𝒂𝒍𝑷𝒄𝒓/𝑹𝑻𝒄𝒓
Ejemplo 9. Uso de la carta de compresibilidad generalizada.

Determinar el volumen específico del refrigerante 134a a 1 MPa

y 50°C, con:
a. La ecuación del gas ideal.
b. La carta de compresibilidad generalizada. Compare los
valores obtenidos para el valor real de 0,021796 m3/kg y
determine el error en casa caso.
Ejemplo 10. Uso de la carta de compresibilidad generalizada
para determinar la presión.
Determinar la presión de vapor de agua a 600°F y 0,51431 pie3/lbm, con:
a. La ecuación del gas ideal.
b. La carta de compresibilidad generalizada
 Ecuaciones de estado para gases reales
Ecuación de Van der Waals (1873)
𝒂
𝑷+ 𝟐 𝒗 − 𝒃 = 𝑹𝑻
𝒗
Fuerzas Volumen de las
intermoleculares moléculas

𝟐𝟕𝑹𝟐𝑻𝒄𝒓𝟐 𝑹𝑻𝒄𝒓
𝒂= 𝒃=
𝟔𝟒𝑷𝒄𝒓 𝟖𝑷𝒄𝒓
 Ecuación de estado de Beattie-Bridgeman (1928)
Es una ecuación de Estado para gases reales, basada en cinco constantes
determinadas de manera experimental.

Donde,

Ecuación de estado de Benedict-Webb-Rubin (1940)

Esta ecuación de Estado para gases reales, está basada en ocho constantes
determinadas de manera experimental.
Porcentajes de error relacionados con las distintas ecuaciones
de estado para el nitrógeno
Ejemplo 11. Diferentes métodos para evaluar la presión de
un gas real.
Hacer los cálculos de la presión del gas nitrógeno a T=175 K y
v=0,00375 m3/kg en base a:
a. La ecuación del gas ideal,
b. La ecuación de estado de Van der Waals,
c. La ecuación de Estado de Beattie-Bridgeman,
d. La ecuación de Estado de Benedict-Webb-Rubin.
Compare los valores obtenidos con el valor de 10000 kPa,
determinado de forma experimental.