INTRODUCCIÓN A LA TERMODINÁMICA

Logro de Aprendizaje

Al finalizar la sesión el estudiante conoce los sistemas

termodinámicos básicos y realiza cálculos para determinar la energía
interna de un sistema.
 Contenido General

• Concepto de Termodinámica
• Sistemas según intercambio de materia y transferencia de energía.
• Calor, Energía Interna, Trabajo y Entalpia
• Capacidad Calorífica
• Primera Ley de la Termodinámica
• Procesos Termodinámicos
- Proceso Termodinámico a Volumen constante
- Proceso Termodinámico a Presión constante
- Proceso Termodinámico a Temperatura constante
Termodinámica
Estudia a la energía y sus transformaciones en los sistemas
desde un punto de vista macroscópico.
Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.
Entorno, alrededores, medio: Resto del universo
Alrededores
Proceso Termodinámico: Cambio de estado en el cual es
necesario conocer el mecanismo de como se realiza el
SISTEMA cambio
Medio
El Equilibrio Termodinámico, comprende tres equilibrios:
Térmico, Químico y mecánico.
Frontera
Variables; intensivas y extensivas
 Objetivo de la termodinámica
𝑇ሶ𝐻

𝑄
Analizar y determinar las ሶ
diferentes transformaciones
𝐻
que sufre la energía en un
sistema determinado según los 𝑛𝑒
𝑡𝑜
diferentes procesos químicos y
cambios físicos. 𝑄
ሶ

𝑇
ሶ
𝐶
 SISTEMAS DE ACUERDO AL
INTERCAMBIO DE MATERIA Y TRANSFERENCIA DE ENERGÍA
O2

Masa
CO2 Frutos …
Ingresa
Sistema Abierto Energía

Agua, sales minerales

Sistema cerrado Energía

Sistema Aislado
Ahora analicemos y discutamos…

TIPOS DE
SISTEMAS

7
 Es la Energía en transferencia de un
sistema caliente a un sistema frio. El calor
CALOR T1 T2
(q)
se puede transferir por conducción,
convección y radiación
Unidades: joule (j), calorías (cal), BTU
T1 > T2

Representa la suma de todas las

ENERGIA energías de las partículas microscópicas
INTERNA que componen el sistema.
(U)
Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el julio ( J ).
U = Energíacinética + Energíapotencial
 Trabajo (w)
El trabajo es una transferencia de energía a través de la frontera de
un sistema que modifica a alguna de sus variables macroscópicas.

Unidades:
Julios (J)
1cal = 4,184 J
1 atm-L = 24,2 cal

w= -P∆V
 Entalpia (H)
Es una función termodinámica de estado que se representa por la
siguiente fórmula :
H = U + PV

▪ H : Entalpía
▪ U : energía interna
▪ P : Presión
▪ V : volumen
 Capacidad Calorífica Molar

Es la energía necesaria para elevar en un grado la

temperatura del sistema por UN mol de gas. Puede ser a
presión constante (Cp) o a volumen constante (Cv)

GAS Monoatómico Diatómico Triátomico

(He, Ne ..) (H2, CO…) (NO2, SO2)

Cv 3/2 R 5/2 R 7/2 R

Cp 5/2 R 7/2 R 9/2 R
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
La energía no se crea, ni se destruye solo se transforma.
Por ello un aumento del contenido de energía de un sistema, requiere de una
correspondiente disminución en el contenido de energía del medio o
alrededores.
SIGNOS DEL TRABAJO Y CALOR (IUPAC)
 El primer principio de la termodinámica
¿Cómo aplico esto?

Un motor es la parte de una máquina capaz de hacer funcionar algo transformando algún tipo de
energía (eléctrica, de combustibles fósiles, etc.), en energía mecánica capaz de realizar un trabajo.
En los automóviles este efecto es una fuerza que produce movimiento.
Por ejemplo, en el motor de un automóvil, se genera calor por la reacción química entre el
oxígeno y la gasolina vaporizada en los cilindros. El gas caliente empuja los pistones de los
cilindros, efectuando trabajo mecánico que se utiliza para impulsar el vehículo.
 PROBLEMA 1

Calcular la variación de energía interna

para un sistema que ha absorbido calor por
2990 J y realiza un trabajo de 4000 J sobre
su entorno

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 PROBLEMA 2

Calcular la variación de energía interna

para un sistema que ha absorbido 5000 J de
calor y realiza un trabajo de 3000 J sobre su
entorno

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 PROBLEMA 3

Calcular la variación de energía interna

para un sistema que ha liberado 2590 J y
el trabajo es realizado por las fuerzas
exteriores sobre el sistema, siendo el valor
de trabajo 3560 J

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PRINCIPALES PROCESOS TERMODINÁMICOS

ISOTÉRMICO, la temperatura se mantiene constante

ISÓBARICO, la presión se mantiene constante

ISOCÓRICO O ISOMÉTRICO, el volumen es constante

ADIABÁTICO, no hay intercambio de calor entre el

sistema y alrededores
PROCESO TERMODINÁMICO A VOLUMEN CONSTANTE

∆U = q + w
Sabemos que W = -P∆V, como el
volumen es constante, W = 0
∆U = qv
Qv = ∆U = n Cv ∆T
n : número de moles
∆T: Variación de T
Cv: Capacidad calorífica molar a
volumen constante
R: 2 cal/mol K
R: 8,314 J/mol K
 PROBLEMA 4
14 litros de un gas ideal inicialmente a 170,73 K, experimenta una
expansión isocórica de 2,0 a 7,0 atm. Si se cuenta con 2 moles de un gas
diatómico ¿Cuál es la cantidad total de calor del sistema en calorías?
Solución:

20
Determina el cambio en la energía interna, el calor y el trabajo realizado,
por un mol de un gas ideal al ser sometido a un proceso a volumen
constante desde un estado 1, donde P1 = 2,0 atm y T1 = 546,0 K hasta
un estado 2, donde P2 = 1,0 atm y T2 = 273 K.
PROCESO TERMODINÁMICO A PRESIÓN CONSTANTE

∆U = q + w
En este caso vamos a utilizar entalpia H :
H = U + PV
qp = ∆H = n Cp ∆T
w = P ∆V

n: número de moles
Cp: Cap. Calorífica a presión constante
∆H: Variación de Entalpia
 PROBLEMA 5
Un gas ideal inicialmente a 300 K, experimenta una expansión isobárica a
2,50 kPa. Si 12,5 kJ se transfieren al gas por calor, el volumen aumenta de
1,00 m3 a 3,00 m3 a) ¿Cuál es el cambio de su energía interna?
b) ¿Cuál su temperatura final? Dato: 1 kJ = 1kPa.m3

Solución:
U = Q + W
U = Q + (-P ∆V) ; U = 12,5KJ + (-2,5 kPa)(2m3)
a) U = 7,5 KJ
b) 1m3 = 3m3 T2= 900K
300K T2

23
Calcula el trabajo que desarrolla el gas encerrado en un
cilindro cuando sufre una expansión de 50 cm3
sometido a la presión constante de 5 atm. Expresa el
resultado en julios.
PROCESO TERMODINÁMICO A TEMPERATURA CONSTANTE

∆U = q + w
Si la temperatura es constante:
∆U = 0
q = -w
q = - w = n R T ln(V2/V1)
q = -w = n R T ln(P2/P1)

n: número de moles
T: temperatura (K)
R: 2 cal/mol K
R: 8,314 J/mol K
 PROBLEMA 6
Dos moles de un gas ideal se expanden isotérmicamente desde un volumen 2V hasta 20V,
haciendo un trabajo de 4000 cal, si la presión inicial es de 40 atm, calcule:
a. La temperatura del proceso.
b. El valor de V. Solución:
c. ∆U. a. El trabajo termodinámico a temperatura constante está
d. El calor. definido como:
-W = RTn ln(Vf/Vi)
4000 = (2)(T)(2) ln (20V/2V) Entonces T =434,29 K

b. De PV = RTn, calculamos V:
2V = (0,082)(434,29)(2) / (40)
2V = 1,78 L

c. ∆U = 0, en un proceso isotérmico

d. De la primera ley de la termodinámica

∆U = q + W
0 = q + (-4000)
q = 4000 cal
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Un mol de un gas ideal se expande contra un pistón que soporta una presión de 0,2
atm. Si la presión inicial del gas es de 10 atm y la presión final es de 0,4 atm,
manteniéndose la temperatura constante a 0ºC, calcula:
a) El cambio en la energía interna del gas.
b) El calor transferido en el cambio.
TERMOQUÍMICA
 Logro de Aprendizaje
Al finalizar la unidad el estudiante reconoce los sistemas
termodinámicos básicos, realizando cálculos termoquímicos
para determinar la energía en una reacción.
Contenido:
• Definición de termoquímica
• Calor de formación
• Calor de reacción y entalpia
• Ley de Hess
 Termoquímica
Estudia los cambios energéticos ocurridos durante las reacciones químicas,
generalmente las reacciones químicas se realizan a Presión constante o a Volumen
constante.

ECUACIÓN TERMOQUÍMICA

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) Hrx0 = –890 Kj/mol

Reacciones Endotérmicas
Si los reactivos requieren energía para llevar a cabo
la reacción, se denomina reacción endotérmica.
C4H10(g) → 4 C(s) + 5 H2(g) Hrx0 = 124,7 Kj

C4H10(g) + 124,7 kJ → 4 C(s) + 5 H2(g)

Reacciones Exotérmicas
Cuando la reacción al llevarse acabo libera
energía, se le denomina reacción exotérmica.
C(s) + O2(g) ⎯→ CO2(g) Hrx0 = – 393,5 kJ

C(s) + O2(g) ⎯→ CO2(g) + 393,5 kJ

Que importancia o aplicación tiene el estudio
de la termoquimica
 Leyes Termoquímicas
El cambio energético que acompaña a una reacción química es de
magnitud igual, pero de signo opuesto al que va asociado a la reacción
de sentido opuesto.

C(s) + O2 (g) → CO 2 (g) H = -393,5 kJ

Exotérmica

CO 2 (g) → C(s) + O 2 (g) H = 393,5 kJ

Endotérmica
 Leyes de la Termoquímica
El cambio energético que tiene lugar cuando los reactantes se transforman en
productos, es la misma si la reacción transcurre en una sola etapa o en varias etapas.

½ N2(g) + O2 (g) → NO2(g) Hrx° = –56kJ

• Hrx1° = –36kJ Hrx2° = –20kJ

 Entalpía estándar de formación (calor de formación)
La entalpía estándar de formación se denota por ΔHf°

C(s) + O2(g) → CO2(g) Hf ° = – 393,13 kJ/mol

Elementos

Es la variación de entalpia
que acompaña la formación
de un mol de sustancia a
partir de sus elementos
que lo conforman.

La ΔHf° , se expresa en kJ/mol, cal/mol, kcal/mol

 CALOR DE REACCIÓN (ΔHrx°)
Es la energía involucrada en una reacción química.

Hrx° = H°productos – H°reactivos

En la reacción : aA +bB →cC+dD Hrx°= ?

Hrx° = cHf°C +dHf°D - [aHf°A + bHf°B ]

Recuerda que Hf° de todo elemento es 0.

Calcular a 25°C el calor de reacción: CaC2(s) + 2H2O(l) → Ca(OH)2(s) + C2H2(g)
A partir de los calores de formación del CO2(g), H2O(l), CaC2(s) y del Ca(OH)2(s),
-94,05, -68,32, -14,10 y -235,80 kcal/mol, respectivamente, y del calor de
combustión del acetileno, C2H2, igual a -310,61 kcal/mol.
Calcular el calor de combustión del butano sabiendo que los calores de
formación de dióxido de carbono, agua líquida y butano son,
respetivamente: 393,0; 242,0 y 125,0 KJ/mol.
Ejemplo :
Calcule la entalpía estándar de combustión del butano.

C4H10 (g) H2 O(l) CO2 (g)

ΔHfo (kJ/mol) -124,7 -285,8 -393,5

C4H10(g) +13/2O2(g) → 4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb= ?

 Hrx° =  npHf0(product.) –  nrHf0(reactivos)

4 mol(– 393,5 kJ/mol)+5 mol(– 285,8 kJ/mol) –1 mol(– 124,7 kJ/mol) = – 2878,3 kJ

La entalpía estándar de combustión será:

 H°combustión = – 2878,3 kJ/mol
 Determinación de los cambios de Entalpía
en una Reacción Química
• Calorimetría Directa.- Cuando una reacción no produce una reacción secundaria.

• Calorimetría Indirecta.- Ley de Hess.

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 Ley de Hess
Si una serie de reactivos reaccionan para dar una serie de productos, el
calor de reacción liberado o absorbido es independiente de si la
reacción se lleva a cabo en una, dos o más etapas.

A + B === X H1 = -10 KJ/mol

A + X === Y H2 = -20 KJ/mol
Entonces :
2A + B === Y Hr = -30 KJ/mol

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Ejemplo:
Calcule la entalpía estándar de combustión del butano.
C4H10(g) + 13/2 O2(g) → 4 CO2(g) + 5 H2O(l) H0comb=?
A partir de las siguientes ecuaciones
H2(g) + ½ O2(g) ⎯→ H2O(l) Hf0 = – 285,8 kJ … (1)
C(s) + O2(g) ⎯→ CO2(g) Hf0 = – 393,5 kJ … (2)
4 C(s) + 5 H2(g) ⎯→ C4H10(g) Hf0 = – 124,7 kJ … (3)

Solución:

4(ec. 2): 4C(s) + 4O2(g) ⎯→ 4CO2(g) Hf0 = 4(– 393,5) kJ

5(ec. 1): 5H2(g) + 5/2 O2(g) ⎯→ 5H2O(l) Hf0 = 5( – 285,8) kJ
Inv. (ec. 3): C4H10(g) ⎯→ 4 C(s) + 5 H2(g) Hrx0 = 124,7 kJ
C4H10(g) +13/2O2(g) → 4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb= – 2878,3 kJ

 H°combustión = – 2878,3 kJ/mol

 Conclusiones
• La primera Ley de la termodinámica, nos indica que la variación de la energía (∆U) es igual al calor (q) que
ingresa al sistema más el trabajo (w) realizado por el medio sobre el sistema, que se aplica a los diferentes
procesos termodinámicos reversibles isotérmicos, isobáricos, isocóricos y adiabáticos.

• El Calor a presión constante es igual a la variación de entalpia (∆H)

• El calor a volumen constante es igual a la variación de energía interna (∆U)

• El calor y trabajo que ingresa al sistema son positivos y el calor y trabajo que sale del sistema son negativos.
• La eficiencia relaciona el trabajo que se puede realizar con respecto al calor ganado o absorbido.
• Las entalpias de formación se encuentran en tablas a 25°C y 1 atmosfera y las entalpias de formación de
los elementos es cero.

• La entalpia de la reacción es la diferencia entre las entalpías de los productos y las entalpias de los reactivos.