CELDAS ELECTOLITICAS

1 Ing. Clara Turriate M

 4. ELECTROLISIS
La electrólisis es el proceso por el que el paso de la
corriente eléctrica por una disolución o por un electrolito
fundido produce una reacción de oxidación­reducción no
espontánea.

La electrólisis se puede realizar por vía seca y por vía

húmeda.

ELECTRÓLISIS POR VÍA SECA: electrólisis de sales

fundidas (NaCl fundido)

ELECTROLISIS POR VÍA HÚMEDA: electrolisis de sales

acuosas (NaCl acuoso).
2 Ing. Clara Turriate M
 Aplicaciones de la
Electrólisis
● Producción de aluminio, litio, sodio,
potasio y magnesio.
● Producción de hidrógeno con múltiples
usos en la industria: como combustible,
en soldaduras, etc.
● Producción de cloro, hidróxido de sodio,
clorato de sodio y clorato de potasio.
● La anodización es usada para proteger
los metales de la corrosión.
● La galvanoplastia, también usada para
evitar la corrosión de metales, crea una
película delgada de un metal menos
Ing. Clara Turriate M .
corrosible sobre otro metal
3
 - batería
+ fe
m
La
Celda e-
e-

Medio
conducto
r

(- (+
Recipient ) )
e Electrodos
4 Ing. Clara Turriate M inertes
Signo o polaridad de los
 - +
NaCl
batería Cl2 (g) escapa
fundido

Na
(l) NaCl
Na+
Cl- Na+ (l)

Na+ + e - → Na Cl- 2Cl- → Cl 2 + 2e-

(- (+
) )+
Semi celda Cl- Na Semi celda
5 Ing. Clara Turriate M
NaCl - Batería
+ Fuente de
acuoso poder
(f.e.m.)
e-
e-

NaCl
¿Qué se (aq)
reduciría en el
cátodo? Na+

Cl-
(- (+
Cátodo ) H2 O )
ánodo
Na+
+e- → Na(l)
6 2Cl- → Cl 2 + 2e-
Ing. Clara Turriate M
 Celda electrolítica con NaCl acuoso
Semi celda catódica  (­) E°
REDUCCION Na+  +  e ­ → Na -2,71V

2H20  +  2e­ →  H2  +  2OH ­ -0,83V

Semi celda anódica  (+)

OXIDACION 2Cl ­ → Cl2  +  2e­ -1,36V

2H2O  →  O 2  +  4H +  +  4e­ -1,23V

Reacción global

2Cl ­  +  2H 20  →  H2  +  Cl 2  +  2OH ­

7 Ing. Clara Turriate M
ELECTROLISIS

- 0,83 V
- 0,40V
 El potencial suministrado a una celda electrolítica
debe ser como mínimo igual al de la reacción de pila
que debe invertirse.

Reacción global:
2H2O(l) ----→ O 2 (g) + 2 H2(g) ε°= -1,23
V

Sobrepotencial = 0,6
V
Tensión total = 0,6 V + 1,23 V= 1,29 V

➢ Sobrepotencial o Sobrevoltaje es el exceso de voltaje

respecto al teóricamente calculado que se debe aplicar en
ciertas electrolisis, para que ocurran a velocidades
9 apreciables.
Ing. Clara Turriate M
 Aspéctos cuantitativos de la Electrólisis
➢ 1) La cantidad de electrones (electricidad) que circulan por
un conductor se mide en Coulomb.
q = carga [q] = coulomb

➢ 2) La intensidad de la corriente (caudal de electrones)

expresa la cantidad de electricidad que circula por un
conductor por unidad de tiempo. La intensidad de la
corriente se mide en Amperes(A).
i = q/t q = i.t [i] = A

➢ 3) Cuando una fuente fuerza a los electrones a circular por

un conductor, se presenta una resistencia al flujo de
corriente y se produce una caída de potencial. La
resistencia eléctrica se mide en Ohms,y la diferencia de
potencial en Voltios.
10
E Clara
Ing. = i.R
Turriate M [E] = V y [R] = ohm (Ω)
 Aspéctos cuantitativos de la Electrólisis
La estequiometría de las semi-reacciones nos dicen
cuantos electrones se necesitan para lograr un proceso
electrolítico
Un mol de electrones depositará un mol
Na + + e - → de sodio metálico
Na
Tres mol de electrones depositará
Al + 3e- →
+3
un mol de aluminio metálico.
Al
q (C) = intensidad de corriente (A) x tiempo (s)

1F = 96 500 C= carga de 1 mol de electrones

Faraday (F): cantidad de electricidad necesaria para
depositar o desprender un equivalente químico de
cualquier sustancia
11 Ing. Clara Turriate M
 e-

Por cada electrón, un mol de

plata se deposita en el electrodo

Ag+ + e - → Ag

1 amp = 0,001118 g Ag/

Ag +
segundo
A
g
12
Ing. Clara Turriate M
 5. LEYES DE FARADAY
Faraday descubrió en 1834 que existe una relación entre
la cantidad de electricidad que pasa por una cuba
electrolítica y la cantidad de productos liberados en los
electrodos, enunciando las leyes de la electrólisis, que en
su honor se conocen como leyes de Faraday.

Investigaciones
experimentales sobre Michael Faraday (derecha) en su
13 QuímicaIng.y Física
Clara Turriate M laboratorio con Davy
 Leyes de
Primera Faraday
ley:
La cantidad de sustancia oxidada o reducida durante
la electrólisis es directamente proporcional a la
cantidad de corriente eléctrica continua que pasa a
través de la celda electrolítica

m = q. K
Sabiendo q = i .
que:
t
K = M/n F m = i t (M/nF)
14 Ing. Clara Turriate M
 La velocidad de deposición
sobre el cátodo depende de la
velocidad de la intensidad de
corriente.

En caso de existir otro par

redox en la celda se vera
afectada la velocidad de
deposición del metal de
interés y la eficiencia.

15 Ing. Clara Turriate M

 Leyes de Faraday (Miguel Fadaray, en 1834 )
● La eficiencia de todo proceso electrolítico industrial es un
poco menor que la unidad, debido a los procesos
secundarios que consumen corriente eléctrica.

m= εitM
Fn ● i:  intensidad de corriente en
amperios
DONDE: ● t: tiempo  en segundos
● F: constante de Faraday ● m: masa de material
● ε : eficiencia del proceso depositado o disuelto
● M : masa atómica de la
sustancia
● n: valencia
16
Ing. Clara Turriate M
 Leyes de Faraday
Segunda
ley:
La misma cantidad de corriente que circula a través de
varias celdas electroquímicas conectadas en serie,
deposita, disuelve o libera sobre los electrodos masas de
sustancias que son directamente proporcionales a sus
respectivos equivalentes químicos (Ee).

m1 = Ee 1 .q m2 = Ee2 .q
y F
F m1 Ee1
m2 =
17 Ee2
Ing. Clara Turriate M
1. Demuestre que las masas de plata y de cobre
depositadas en los electrodos se hallan en relación de:
107,8 /31,75.

Corriente
continua
m Ag+ / m Cu++ = Eq Ag/ Eq
Cu
18
m Ag+ /Ing.
m Clara
Cu++ =M
Turriate
 2. ¿Cuánto Mg se producirá en una celda electrolítica
de MgCl2 fundido si una corriente de 0.452 coul/seg se
pasa a través de la celda durante 1.5 horas?

Ánodo : 2Cl - ( l) Cl 2 ( g) +
2e-
Cátodo Mg 2+ (l) + 2e - Mg (s)
:
Mg 2+ ( l) + 2Cl - ( l) Mg (s ) + Cl 2 ( g)

2 mol e - = 1 mol Mg

C s 1 mol e - 1 mol Mg
mol Mg = 0.452 x 1.5 hr x x x
s h 96,500 2 mol
3600
r C e-
= 0.0126 mol Mg

= 0.307 g Mg
19
Ing. Clara Turriate M
 Una corriente constante de 30.0 A pasa por una disolución
acuosa de NaCl durante 1.00 h.
¿Cuántos gramos de NaOH y cuántos litros de Cl2 se
producen en condiciones normales de presión y
temperatura?

44,8 g
12,5 L

20 Ing. Clara Turriate M

 3. En un proceso de cromado en la que se utiliza una sal de
Cr(III) se deposita cromo metálico en el cátodo, al mismo
tiempo que se desprende una cierta cantidad de hidrógeno
gas en el mismo electrodo. Si la cantidad de cromo que se
deposita en el proceso es 24,7 gramos al pasar 22
amperios de corriente durante una hora y 45 minutos,
calcular el tanto porciento de corriente que se utiliza en
la deposición de cromo. Masa molar del Cr = 52 g/mol
(EX. Final 2015-2)

21 Ing. Clara Turriate M Rta. 99,2153 %

 El gasto de energía eléctrica en un
proceso industrial (KW-h)

Wmin = - n F ΔE = q ΔE (J) = (mol) (C/mol) (J/C)

Donde ΔE es el potencial de celda calculado.

En la práctica, siempre necesitamos emplear más de la

cantidad mínima, debido a las ineficiencias en el proceso
es decir un sobrevoltaje.

1 wat(W) = 1J/s

1kWh = 10 3 W(3600s)(1J/s) = 3,6x10 6 J

                            1 hr  1W
22
Ing. Clara Turriate M
• 4. Ejemplo.
A través de una  serie de soluciones pasan 50000
coulombs, si las soluciones fueran de Au+3, Zn +2 y Ag+, y si
Au, Zn y Ag se depositaran respectivamente, calcule
cantidad de metal depositado en cada ánodo.

e- - batter +
y

- + - + - +

e- e- e-

1,0 M Au +3 1,0 M Zn +2 1,0 M Ag +

23
Au +3
+ 3e -
→ Au Zn+2 + 2e- → Zn Ag+ + e - → Ag
Ing. Clara Turriate M
 El Proceso Hall-Héroult
(Obtención de Aluminio)
• Electrólisis Al2O3 fundido mezclado con
cryolite Na3AlF6 – baja el punto de fusión

• La celda opera a alta temperatura – 1000oC

• El aluminio era un metal precioso en 1886.

24 Ing. Clara Turriate M

 e-
Ánodos de Obtención de Al(l)
grafito
→ +
Desde
la f.e.
Burbuja
m.
s
de CO2
Al+3 Al+3 -
O-2 ←
O-2 O-2 e-

Al2O3 (l)
Al
(l)
Sangría
Recipiente de acero, revestido de Al
con carbon – actúa como (l)
cátodo
Cátodo: Al +3
+ 3e - → Al (l)
25 Anodo: 2 O-2 + C (s) → CO2 (g) + 4e -
 El Proceso Hall
Cátodo: Al +3
+ 3e → Al (l)
- x4

Anodo: 2 O -2
+ C (s) → CO 2 (g) + 4e x 3
-

4 Al + 6 O
+3 -2
+ 3 C (s) → 4 Al (l) + 3 CO2 (g)

Los ánodos de grafito se consumen durante el proceso

26 Ing. Clara Turriate M

 Aplicación  de la electrolisis

Electrodepositación
La electrodeposición es un procedimiento electroquímico
mediante el cual se logra cubrir una pieza con una fina capa de
determinado metal (generalmente de 0,03 a 0,05 mm de espesor)

Usos:
✓ En parachoques de automóviles (para hacerlos más
atractivos y para evitar la corrosión).

✓ En joyería (el oro y la plata se utilizan como recubrimiento

de metales menos valiosos (Cu por ejemplo))

✓ La plata se aplica en el recubrimiento de cuchillos, cucharas,

tenedores, etc.
27
28 Ing. Clara Turriate M
29 Ing. Clara Turriate M
30 Ing. Clara Turriate M
31 Ing. Clara Turriate M
32 Ing. Clara Turriate M
33
Ing. Clara Turriate M

Electrolisis del KI acuosos

 En la electrólisis de KI
Las acuosoacuosas son más
electrólisis de soluciones complejas que
las de sales fundidas, porque hay agua. El agua es una
sustancia electro-activa; puede oxidarse o reducirse en un
proceso electroquímico.
Las posibles reacciones de reducción en el cátodo (-) incluyen:
H + + 2e - → H 2

Las posibles reacciones de oxidación en el ánodo (+) son:

34
Ing. Clara Turriate M
 ● En la electrólisis de KI acuoso, los
experimentos demuestran que se forma H2 (g) y
OH- (ac) por reducción de agua, en el cátodo, y se
forma yodo en el ánodo.

35 Ing. Clara Turriate M

 Ejemplo (Ex. Final 2016­1)
Una celda electrolítica esta constituida por dos electrodos de
Pt y contiene un litro de disolución acuosa 1M de cloruro de
cobalto (CoCl2). Si la celda electrolítica funciona 15 minutos y
se ha recogido en el cátodo 2,3 g de producto, determinar:
a) Las reacciones de oxidación y de reducción en cada
electrodo y la reacción global.
b) La intensidad de corriente durante la electrolisis.
c) El volumen de sustancia que se recoge en el ánodo a 740
mm Hg y 25ºC.
Datos:
Eº(Co2+/Co) = ­ 0,28 V; Eº(Cl 2/Cl­) = 1,36 V
Eº(O2/H2O, pH=0,81 V) = +0,81V;
Eº(H2O/H2, pH= 7) = ­0,42V
Rta. b)  8,3739 A  c) 0,49 L

36 Ing. Clara Turriate M

 Ejemplo. (EX. Sust. 2015­2)

En la electrolisis del yoduro de potasio se utilizó 20 mL. de

KI(ac) 0.5 M y se aplicó una intensidad de corriente de 6
amperios durante 3 minutos, siendo la eficiencia de
corriente anódica del 80% y la catódica del 85%.
Determine:
a) El volumen (en mL) de oxigeno gaseoso formado en el
ánodo.
b) El pH de la solución en el cátodo, a condiciones estándar.
Considere como volumen final de solución en el cátodo, la
mitad de volumen inicial  de la solución de KI(ac)
Datos:
Eº(I2/I­) = + 0,53 V;  Eº(O2/H2O) = +1,23V;
Eº(H2O/H2) = ­0,83V
Rta. a) 13,6915 cm 3 b) 13,2247

37 Ing. Clara Turriate M

 Ejemplos de aplicación
1. Cuantas horas debe circular una corriente de 96,5
amperios para depositar en el cátodo todo el ion calcio que se
encuentra disuelto en 10 litros de una solución 0,2 M de
sulfato de calcio.
Masas atómicas (g/mol) : Ca(40), S(32), O(16)
Rta. 1,11 horas

2. ¿Cuánta carga eléctrica (coulomb) es necesario aplicar

a una celda electrolítica para la producción de 500
gramos de ClO4Na a partir de ClO3Na acuoso?
A causa de reacciones secundarias el rendimiento de la
corriente eléctrica es de 75%
ClO3Na + H2O → ClO4Na + H2

38 Ing. Clara Turriate M Rta. 1,05x10 6 C

3. Se desea obtener 7,07 litros de “gas detonante”, que es la
mezcla de hidrógeno y oxigeno en la proporción molar
2:1 lista para reaccionar a partir de agua acidulada con
ácido sulfúrico y electrodos de platino. El gas esta
medido al estado seco a 27ºC y 740 torr. Calcular el
tiempo que se requiere para este proceso si la corriente
que circula tiene una intensidad de 10 amperios.
Rta. 0,9972 h

39 Ing. Clara Turriate M

 Práctica dirigida
1.Una celda electrolítica para la producción industrial de soda caustica
(NaOH) requiere un voltaje de 3,5 V y trabaja con 300 A. Si el
rendimiento de corriente es 92%, calcular:
a. La producción diaria de NaOH (kg) (considerar 24 horas).
b. El gasto de energía eléctrica  (Kw­h ) por kg de NaOH

2. Una cuba electrolítica esta constituida por dos electrodos de Pt y

contiene 1 L de disolución acuosa 1 M de CoCl 2. Dicha celda electrolítica
funciona durante 15 minutos y se han recogido en el cátodo 2,3 g de
producto.
a. Explique los procesos que tienen lugar en la celda electroquímica y
determina su potencial
b. ¿Cuál es intensidad de corriente durante la electrolisis?
c. Determina el volumen de sustancia que se recoge en el ánodo a 740
mm Hg y 25°C.
2Co+2 (ac) +  2H2O(l) →2 Co(s) + O2(g) + 4H +(ac)
40
Ing. Clara Turriate M
 Práctica dirigida
3. El método industrial de preparación de lejía concentrada consiste en
hacer pasar cloro (gas) a través de hidróxido de sodio (en disolución
acuosa), para dar hipoclorito  de sodio (lejía), cloruro  de sodio y agua.
a. Escribir la  semireacciones  que describe el proceso.
b. Se quiere preparar lejía mediante el método descrito, haciendo pasar 20
L de cloro a 4 atm y 300 K, a través de 4L de una solución acuosa de
hidróxido de sodio 1,25M. Si el rendimiento de la reacción es del 80% y
se separa el hipoclorito de sodio producido; ¿Qué concentración molar
de hipoclorito de sodio tendrá una lejía preparada con dicho hipoclorito
de sodio disuelto en agua hasta  un volumen de un litro.
c. Suponiendo que se separa el cloruro sódico formado en la reacción
anterior y se prepara una disolución añadiendo 1 L de agua a dicha sal;
¿Es suficiente la cantidad de cloruro de sodio formado para que la
temperatura de congelación del disolvente descienda 5°C?. Considerar
que el cloruro de sodio se disocia totalmente.
NaOH(ac) + Cl 2(g) →NaClO(ac) + NaCl(ac) + H2O(l)

41 Ing. Clara Turriate M

 Práctica dirigida
4. El peróxido de hidrógeno (H2 O2 ) se obtiene por reacciones
sucesivas:
2 NH 4 HSO 4        ⇒    H 2    +    (NH 4 )2 S 2 O8
(NH4 )2 S 2 O8     +    2H 2 O    ⇒   2NH 4 HSO 4     +  H 2 O2
La primera reacción es una reacción electrolítica y la segunda
una destilación de vapor de agua. ¿Que corriente tendría que
utilizarse en la primera reacción de modo que se obtenga
suficiente producto intermedio para producir 100 g de H2 O2 pura
por hora?. Suponer un rendimiento de 50%.
5. Un joyero dispone exclusivamente de 350 g. de nitrato de plata
de una pureza del 96%. Con ello, y mediante la electrólisis
pertinente, desea platear por ambas caras una bandeja rectangular
de 40 cm de largo, 25 cm de ancho y 3 mm de alto. a) Calcule el
espesor del baño de plata conseguido en estas condiciones,
supuesto un rendimiento del 100%. b) Determine la intensidad de
corriente aplicada, si el tiempo de operación fue 3.5 horas.
42
Ing. Clara Turriate M
 http://www.youtube.com/
watch?v=nzmu1pEUQYo

43
44 Ing. Clara Turriate M