UNIVERSIDAD PRIVADA DEL VALLE

FACULTAD DE TECNOLOGÍA
INGENIERIA EN PETRÓLEO, GAS Y ENERGÍAS
CAMPUS TIQUIPAYA

PROCESO CLAUS:
RECUPERACION DE AZUFRE

PRÁCTICA 3
Grupo “A”

Estudiantes: Boris Camata Arroyo

Virginia Sánchez Torrico
José Veizaga Calcina

Docente: Ing. Gabriela Chirobocea

Cochabamba 26 de agosto de 2020

Gestión II – 2020
 AZUFRE

El azufre es un elemento reactivo, no metálico, que se encuentra naturalmente en la

naturaleza en estado libre o combinado. En su forma combinada, el azufre está presente
naturalmente en minerales de sulfuro de metales como hierro, zinc, cobre y plomo.
También es un componente de las corrientes de gas natural y de refinería en forma de
sulfuro de hidrógeno. Se han desarrollado diferentes procesos para la obtención de azufre y
ácido sulfúrico a partir de estas tres fuentes. La fundición de minerales de hierro produce
grandes cantidades de dióxido de azufre, que se oxida catalíticamente a trióxido de azufre
para la producción de ácido sulfúrico. Esta

El proceso está disminuyendo debido a las medidas de control de la contaminación y la

presencia de algunas impurezas en el ácido del producto. Actualmente, el azufre se
produce principalmente por la oxidación parcial del sulfuro de hidrógeno mediante el
proceso Claus. Las principales fuentes de sulfuro de hidrógeno son las operaciones de
tratamiento de corrientes de refinerías de petróleo y gas natural. Se ha estimado que del
90 al 95% del azufre recuperado del mundo se produce mediante el proceso Claus. La
recuperación típica de azufre varía del 90% para una alimentación de gas ácido pobre al
97% para una alimentación de gas ácido rico.

USOS DEL AZUFRE

El uso más importante del azufre es para la producción de ácido sulfúrico. Otros usos van
desde el polvo para rosas hasta la vulcanización de caucho y los pavimentos de
sulfurasfalto. El azufre de flores se utiliza en la producción de cerillas y en ciertos
productos farmacéuticos. El azufre también es un aditivo en lubricantes de alta presión. El
azufre puede reemplazar del 30 al 50% del asfalto en las mezclas utilizadas para la
construcción de carreteras. Las superficies de las carreteras hechas de mezclas de asfalto y
azufre tienen casi el doble de resistencia que el pavimento convencional, y se ha afirmado
que estas carreteras son más resistentes a las condiciones climáticas. La impregnación del
hormigón con azufre fundido es otro gran uso potencial de azufre. Los hormigones
impregnados con azufre tienen mejor resistencia a la tracción y a la corrosión que los
hormigones convencionales. El azufre también se utiliza para producir pentasulfuro de
fósforo, un precursor de los ditiofosfatos de zinc utilizados como inhibidores de la
corrosión. El azufre reacciona con el nitrógeno para formar nitruros de azufre poliméricos
(SNx) o politiazilos. Se encontró que estos polímeros tienen las propiedades ópticas y
eléctricas de los metales.

EL PROCESO CLAUS

Este proceso incluye dos secciones principales: la sección del quemador con una cámara de
reacción que no tiene catalizador y una sección del reactor Claus. En la sección del
quemador, parte de la alimentación que contiene sulfuro de hidrógeno y algunos
hidrocarburos se quema con una cantidad limitada de aire. Las dos reacciones principales
que ocurren en esta sección son la oxidación completa de parte del sulfuro de hidrógeno
(alimentación) a dióxido de azufre y agua y la oxidación parcial de otra parte del sulfuro de
hidrógeno a azufre. Las dos reacciones son exotérmicas:

En la segunda sección, el sulfuro de hidrógeno sin convertir reacciona con el dióxido de

azufre producido sobre un catalizador de bauxita en el reactor Claus. Normalmente se
dispone de más de un reactor. En el proceso Super-Claus (Figura 4-3), se utilizan tres
reactores.9 El último reactor contiene un catalizador de oxidación selectiva de alta
eficiencia. La reacción es ligeramente exotérmica:
Figura 4–3. El proceso Super Claus para la producción de azufre: 9 (1) quemador principal,
(2,4,6,8) condensadores, (3,5) reactores Claus, (7) reactor con catalizador de oxidación
selectiva.

Después de cada etapa de reacción, el azufre se elimina por condensación para que no se
acumule en el catalizador. La temperatura en el convertidor catalítico debe mantenerse por
encima del punto de rocío del azufre para evitar la condensación en la superficie del
catalizador, lo que reduce la actividad.

Debido a la presencia de hidrocarburos en la alimentación de gas a la sección del

quemador, ocurren algunas reacciones indeseables, como la formación de disulfuro de
carbono (CS2) y sulfuro de carbonilo (COS). Un buen catalizador tiene una alta actividad
hacia la conversión de H2S en azufre y una reconversión de COS y CS2 en azufre y óxidos
de carbono. Los mercaptanos en la alimentación de gas ácido dan como resultado un
aumento en la demanda de aire. Por ejemplo, se prevé un aumento de aproximadamente 5 a
13% en el aire requerido si hay alrededor de 2% en moles de mercaptanos.7 El aumento en
el requerimiento de aire es esencialmente una función del tipo de mercaptanos presentes. La
oxidación de los mercaptanos podría representarse como:

Luego, el dióxido de azufre se reduce en el reactor Claus a azufre elemental.

La información a continuación es del Manual de procesos de refinación

UNIDAD DE RECUPERACIÓN DE AZUFRE

Claus Aplicaciones: Bechtel Hydrocarbon Technology Solutions, Inc. (BHTS) ofrece el

conjunto completo de tecnologías de bloques de azufre que incluyen unidades de
recuperación de azufre Claus (SRUS), unidades de gas de cola SRU, unidades de
tratamiento de aminas y extracción de agua ácida (SWS) unidades.Las regulaciones
ambientales limitan los compuestos de azufre en productos de refinación, gas natural y
corrientes de descarga de refinerías y plantas de procesamiento de gas natural. Claus SRU
convierte las especies de azufre, principalmente sulfuro de hidrógeno (H2S), extraído de las
diversas corrientes de hidrocarburos de la refinería o gas natural y lo convierte en azufre
elemental. Las permutaciones incluyen el manejo de amoníaco (NH3) con H2S de un
SWS, recalentamiento indirecto con vapor de alta presión generado dentro de la SRU,
enriquecimiento de oxígeno de bajo nivel (02) (hasta 28% equivalente de oz),
enriquecimiento de oxígeno de alto nivel (hasta equivalente al 50% de oz), operación por
debajo del punto de rocío, procesamiento de gas ácido muy pobre (menos del 15% de H, S)
y muchos otros.

Productos: Las unidades Claus de BHTS producen azufre líquido que cumple con todos
los estándares industriales de color, cenizas y contaminantes. También ofrecemos
desgasificación, es decir, la remoción de H, S (y otros gases disueltos) para cumplir con las
especificaciones requeridas por la mayoría de las unidades de solidificación de azufre. El
flujo portador resultante se puede enviar a incineración o volver al frente de la unidad
Claus.

Descripción: La SRU recibe alimentación de la unidad de regeneración de amina (ARU) y

el SWS y convierte el H, S en azufre líquido. La unidad también destruye el NH3 y los
hidrocarburos en la alimentación y los convierte en nitrógeno, vapor de agua, monóxido de
carbono y dióxido de carbono. El gas amina-ácido y el gas ácido SWS se queman
parcialmente en el reactor térmico (1) y se produce algo de azufre. El gas de proceso se
enfría en la caldera de calor residual de alta presión (2) y luego en el condensador de azufre
generador de vapor LP (3).

El azufre se condensa y se elimina en el condensador de azufre. El gas de proceso restante

se envía luego a través de tres etapas del reactor catalítico donde se produce azufre
adicional. Cada etapa catalítica consta de un intercambiador de recalentamiento (4), un
reactor catalítico (5) y un condensador de azufre (6). El azufre producido en el reactor
catalítico se condensa y se elimina en el condensador de azufre. El producto de azufre
fluye hacia un pozo de almacenamiento de azufre (7) o tanque y luego se bombea a la carga
de camiones o vagones para su transporte.
Dependiendo de las regulaciones ambientales locales, el efluente (gas de cola SRU) de la
SRU se envía a la unidad de tratamiento de gas de cola para procesamiento adicional o a un
oxidante térmico para combustión y descarga.

TRATAMIENTO DE GAS DE COLA CLAUS

Aplicaciones: Bechtel Hydrocarbon Technology Solutions, Inc. (BHTS) ofrece el conjunto

completo de tecnologías de bloques de azufre que incluyen unidades de recuperación de
azufre Claus (SRUS), unidades de gas de cola SRU, unidades de tratamiento de aminas y
extracción de agua ácida ( SWS) unidades. BHTS ofrece una unidad de gas de cola de
hidrogenación-amina diseñada para cumplir con las regulaciones ambientales locales. Esta
tecnología ha existido durante décadas y se ha utilizado en cientos de corrientes de gas de
cola de SRU para reducir las emisiones de azufre del complejo de azufre a niveles
ambientalmente aceptables. Esta tecnología madura se ha modificado varias veces desde su
introducción, y BHTS ofrece las permutaciones más populares. Estas permutaciones
incluyen el uso de un catalizador especial de baja temperatura, vapor de presión media
(MP) de la SRU para el calentador de alimentación del reactor catalítico en lugar de un
generador de gas reductor de calentador encendido (si se dispone de una fuente externa de
hidrógeno) y aminas para mejorar la eficiencia energética y reducir las emisiones de
azufre. Muchos estados de EE. UU. (Y la EPA de EE. UU.) Permiten ventilar una corriente
de sulfuro de hidrógeno (H2S) de 10 ppmv directamente a la atmósfera. Esto es
especialmente ventajoso si la presencia de sulfuro de carbonilo (COS) es baja y se puede
evitar la incineración. Dependiendo del servicio específico y los requisitos de emisiones,
BHTS seleccionará MDEA genérico o una amina activada patentada. Las llamadas
"aminas especiales" se utilizan con frecuencia para especificaciones estrictas o gastos de
capital reducidos. BHTS comparará el rendimiento de las aminas genéricas y las aminas
activadas para optimizar el opex y el capex para nuestros clientes.

Productos: Las unidades de gas de cola Claus (TGUS) de BHTS pueden reducir las
concentraciones de H2S a tan solo 10 ppmv. Esta capacidad aumenta la recuperación total
del bloque de azufre al 99,9% del azufre entrante.
Descripción: debido a que la corriente en cuestión es esencialmente una corriente de baja
concentración de azufre que debe limpiarse, se utiliza un sistema de amina. El gas ácido
resultante se envía al cabezal de la SRU como una "corriente de reciclaje".

Sin embargo, antes de tratar en la sección de amina de la unidad, los compuestos que
contienen azufre que no son H2S (como SO2, vapor de azufre y CO) deben convertirse
primero en H2S. En otras unidades de refinería, esto se hace mediante hidrotratamiento
(calentando el gas y reaccionando con hidrógeno sobre un catalizador) y también se hace
aquí. El gas de cola de Claus se combina con hidrógeno (el hidrógeno PSA es mejor) y la
mezcla resultante se calienta en el calentador de alimentación de gas de cola (1). Luego, la
corriente calentada se envía al reactor catalítico (2), donde las especies de azufre en el gas
de alimentación se convierten en H, S. Estas reacciones generan una cantidad significativa
de calor, y debe eliminarse antes

tratar con una amina. Para este propósito, normalmente se genera vapor de baja presión
(LP) en el intercambiador de calor residual (3). El condensador de contacto o la torre de
enfriamiento rápido (4) enfría aún más el gas hasta la temperatura de funcionamiento de la
amina apropiada. El gas fluye desde debajo del mostrador de la bandeja inferior
actualmente al agua enfriada. El gas de cabeza se envía al absorbedor de amina (7) en la
sección de amina de la TGU, donde se absorben el H, S y algo de dióxido de carbono (CO).
La amina rica del absorbedor es despojada de H2S y CO, en el decapante-regenerador (8).
Debido a que la única diferencia entre un sistema de regeneración de amina de gas de cola
y un sistema de regeneración de amina principal es la ausencia de un tambor flash rico en
amina, consulte la entrada BHTS sobre tratamiento de amina para obtener una descripción
más detallada del sistema de amina. Las bombas de agua de enfriamiento (5) envían agua
desde el fondo de la torre a un circuito de filtración (no mostrado por simplicidad) y luego a
los enfriadores de agua de enfriamiento (6) para eliminar el calor de condensación de la
corriente. Después de este enfriamiento, que puede ser una combinación de enfriamiento
por aire y enfriamiento por agua, la corriente se devuelve a la torre de enfriamiento.
Recuerde que la reacción de Claus genera un mol de agua por cada mol de azufre creado.
Esta agua se elimina en la torre de enfriamiento a través de una pequeña purga de las
bombas de agua de enfriamiento. Debido a que la purga se condensa en presencia de H, S y
CO, es tanto agria como ácida, por lo que se envía al colector de agua ácida para su
procesamiento.

Soluciones técnicas para incrementar la recuperación y la pureza del azufre

Las unidades de recuperación de azufre, también conocidas como unidades Claus, utilizan
como materia prima gases ácidos provenientes de unidades de endulzamiento de gas y de
tratamiento de aguas ácidas. El gas de alimentación se envía a un sistema de quemador
exclusivo, donde entra en combustión con aire en una relación no estequiométrica. La
mezcla resultante de sulfuro de hidrógeno y dióxido de azufre reacciona para formar azufre
elemental (“reacción de Claus”), que después se extrae por condensación. Esta etapa inicial
de combustión es seguida por dos o tres etapas catalíticas para aumentar la recuperación
total de azufre hasta valores de entre 94,5% y 97,5%.

Los clientes pueden elegir entre dos opciones de tratamiento de gas de cola para aumentar
aún más la recuperación de azufre. Mediante el proceso Sulfreen™, el gas de cola de la
unidad Claus es purificado catalíticamente para alcanzar una recuperación total de azufre de
99,5%. En este caso, la reacción de Claus se produce por debajo del punto de condensación
y el azufre resultante es adsorbido en el catalizador Sulfreen™. En el proceso LTGT™, por
su parte, el gas de cola es lavado con un solvente para extraer el sulfuro de hidrógeno. Al
reciclar una corriente rica en sulfuro de hidrógeno hacia la unidad, este método permite
elevar la recuperación global de azufre hasta el  99,9%.
Por último, la etapa de desgasificación reduce el contenido de sulfuro de hidrógeno en el
azufre líquido hasta menos de 10 partes por millón en peso (ppm wt) usando las tecnologías
Aquisulf™  (con catalizador) o Degasulf™ (sin catalizador).

Los gases residuales de los procesos de tratamiento de gas de cola y  desgasificación son
incinerados.

Ventajas

Tasas normales de recuperación del azufre: 94,5% - 97,5%

El tratamiento del gas de cola puede aumentar la recuperación de azufre hasta el
99,9%
Coste operativo (OPEX) mínimo si se considera el vapor producido en la SRU
Tecnología comprobada con más de 150 referencias
PROCESO DE SUPER CLAUS

Las plantas recuperadoras de azufre que cuentan con proceso de superclaus incrementan su
porcentaje de recuperación de azufre al 98.5 %.

El proceso superclaus consiste de una etapa térmica, seguida por 3 etapas de reacción catalíticas (R-
1,R-2, R-3), con sus correspondientes condensadores para la remoción de azufre. Los primeros
reactores se llenan con catalizador Claus estándar, mientras que el tercero se llena con el nuevo
catalizador de oxidación selectiva. En la etapa térmica, el gas acido se quema con una cantidad
subestequiometrica de aire de combustión controlada, tal que el gas de cola que abandona el
segundo reactor (R-2). Típicamente contiene de 0.8% a 1.0% vol. De acido sulfhídrico (H2S). El
Nuevo catalizador en el tercer reactor (R-3), oxide el H2S a azufre con una eficiencia mayor de
85%. Sin embargo, dado que el nuevo catalizador de oxidación selectiva ni oxida el H2S a azufre y
agua, ni revierte la reacción de azufre y agua a H2S y SO2, entonces se puede obtener una
eficiencia total de recuperación de azufre de hasta 99.0%. El azufre liquido recuperado tiene una
pureza de 99.9%.

DIAGRAMA DE FLUJO

APLICACIÓN EN MEXICO

Los complejos procesadores de gas Cactus, ciudad Pemex, nuevo Pemex y Poza rica cuentan con
plantas recuperadoras de azufre con proceso superclaus, similares a la de la del diagrama típico, con
una eficiencia de recuperación de azufre >98.5%. Los complejos de Arenque y Sector Cangrejera
cuentan con proceso Claus mejorado con eficiencias de recuperación de azufre del orden de 97.5%
y Matapinonche tiene una planta recuperadora de azufre con proceso Claus y su eficiencia de
recuparacion de azufre es menor de 97%.

BIBLIOGRAFIA

 Chemistry_Of_Petrochemical_Processes__2Nd_Edition__S_Matar___L_F_Hatch_
_By_Polyto_ Pg. 128

 Refining Processes Handbook 2011 _Pg. 66 unidad de recuperación de azufre claus

_Pg.67 tratamiento de gas de cola de Claus
 Artículo de remoción de azufre por el proceso Claus – Air Liquide: Engineering
Construction