Terpeno

Modelo de la estructura molecular del isopreno, la unidad química de los terpenos.

Estructura molecular simplificada del isopreno.

Muchos terpenos son extraídos de la resina de las coníferas. En la imagen se puede

ver la corteza abierta de un pino.
Los terpenos1 e isoprenoides son una vasta y diversa clase de compuestos orgánicos
derivados del isopreno (o 2-metilbuta-1,3-dieno), un hidrocarburo de 5 átomos de
carbono. Tradicionalmente se han considerado derivadas del 2-metil-butadieno, más
conocido como isopreno. Esta llamada «regla del isopreno» ha permitido
clasificarlos y estudiarlos, pero realmente los terpenos no derivan del isopreno ya
que este nunca se ha encontrado como producto natural. El verdadero precursor de
los terpenos es el ácido mevalónico, el cual proviene del acetil coenzima A. El
nombre proviene de que los primeros miembros de esta clase fueron derivados de la
trementina o aguarrás (en inglés, “turpentine”, en alemán, “terpentin”).2 Cuando
los terpenos son modificados químicamente, por ejemplo por oxidación o
reorganización del esqueleto hidrocarbonado, suelen denominarse terpenoides (como
la vitamina A o retinol, que contiene un átomo de oxígeno).

Los terpenos son el principal constituyente de los aceites esenciales de algunas

plantas y flores, como el limonero y el naranjo.

Índice
1 Generalidades
2 Clasificación
3 Biosíntesis
3.1 Ruta del ácido mevalónico
3.2 Ruta de la 5-Fosfono-1-Desoxi-D-Xilulosa
4 Funciones
5 Rol de los terpenos en Botánica Sistemática
6 Véase también
7 Referencias
8 Enlaces externos
Generalidades
Los terpenos se originan por polimerización enzimática de dos o más unidades de
isopreno, ensambladas y modificadas de muchas maneras diferentes. La mayoría de los
terpenos tienen estructuras multicíclicas, las cuales difieren entre sí no solo en
grupo funcional sino también en su esqueleto básico de carbono. Los monómeros
generalmente son referidos como unidades de isopreno porque la descomposición por
calor de muchos terpenos da por resultado ese producto; y porque en condiciones
químicas adecuadas, se puede inducir al isopreno a polimerizarse en múltiplos de 5
carbonos, generando numerosos esqueletos de terpenos. Por eso se relaciona a los
terpenos con el isopreno, si bien se sabe ya desde hace más de 100 años que el
isopreno no es el precursor biológico de esta familia de metabolitos.2

Estos lípidos se encuentran en toda clase de seres vivos, y son sintetizados por
las plantas, donde son importantes en numerosas interacciones bióticas (Goodwin
1971).3 En las plantas los terpenos cumplen muchas funciones primarias: algunos
pigmentos carotenoides son terpenos, también forman parte de la clorofila y las
hormonas giberelina y ácido abscísico. Los terpenos también cumplen una función de
aumentar la fijación de algunas proteínas a las membranas celulares, lo que es
conocido como isoprenilación. Los esteroides y esteroles son producidos a partir de
terpenos precursores.

Los terpenos de las plantas son extensamente usados por sus cualidades aromáticas.
Juegan un rol importante en la medicina tradicional y en los remedios herbolarios,
y se están investigando sus posibles efectos antibacterianos y otros usos
farmacéuticos. Están presentes, por ejemplo, en las esencias del eucalipto, los
sabores del clavo y el jengibre. También en el citral, mentol, alcanfor, y los
cannabinoides.

Clasificación

Estructura del caroteno, un terpeno cuya rotura y oxidación produce la vitamina A.

Estructura de la vitamina A, un isoprenoide que surge de la subdivisión y oxidación

del caroteno.
Los terpenos son hidrocarburos que pueden verse como una combinación de numerosas
unidades isopreno, por lo general unidas de forma cabeza-cola, pero también pueden
darse combinaciones cabeza-cabeza y algunos compuestos están formados por uniones
cabeza-medio. Los terpenoides pueden ser considerados como terpenos modificados
donde grupos metilo han sido reacomodados o removidos, o a los que se les han
añadido átomos de oxígeno. Algunos autores usan el término terpeno para referirse a
los terpenoides.

La clasificación de los terpenos según su estructura química, es similar a la de

los terpenos, los cuales son clasificados con base al número de unidades isopreno
presentes y en el caso de los triterpenos, si están ciclados. Se los clasifica en:

Hemiterpenos. Los terpenos más pequeños, con una sola unidad de isopreno. Poseen 5
carbonos. El hemiterpeno más conocido es el isopreno mismo, un producto volátil que
se desprende de los tejidos fotosintéticamente activos.
Monoterpenos. Terpenos de 10 carbonos. Llamados así porque los primeros terpenos
aislados del aguarrás en los 1850s, fueron considerados la unidad base, a partir de
la cual se hizo el resto de la nomenclatura. Los monoterpenos son mejor conocidos
como componentes de las esencias volátiles de las flores y como parte de los
aceites esenciales de hierbas y especias, en los que ellos forman parte de hasta el
5 % en peso de la planta seca. Algunos de los más importantes son el Pineno
(presente en los pinos), el Mirceno (presente en el lúpulo), el Limoneno (presente
en los cítricos) o el Linalool (presente en la Lavanda).4
Sesquiterpenos. Terpenos de 15 carbonos (es decir, terpenos de un monoterpeno y
medio). Como los monoterpenos, muchos sesquiterpenos están presentes en los aceites
esenciales. Además muchos sesquiterpenos actúan como fitoalexinas, compuestos
antibióticos producidos por las plantas en respuesta a la aparición de microbios, y
como inhibidores de la alimentación ("antifeedant") de los herbívoros oportunistas.
La hormona de las plantas llamada ácido abscísico es estructuralmente un
sesquiterpeno, su precursor de 15 carbonos, la xantosina, no es sintetizada
directamente de 3 unidades isopreno sino producida por un "cleavage" asimétrico de
un carotenoide de 40 unidades.
Diterpenos. Terpenos de 20 carbonos. Entre ellos se incluye el fitol, que es el
lado hidrofóbico de la clorofila, las hormonas giberelinas, los ácidos de las
resinas de las coníferas y las especies de legumbres, las fitoalexinas, y una serie
de metabolitos farmacológicamente importantes, incluyendo el taxol, un agente
anticáncer encontrado en muy bajas concentraciones (0,01% de peso seco) en la
madera del tejo ("yew"), y forskolina, un compuesto usado para tratar el glaucoma.
Algunas giberelinas tienen 19 átomos de carbono por lo que no son consideradas
diterpenos porque perdieron un átomo de carbono durante una reacción de "cleavage".
Sesterterpenoides. Terpenos de 25 carbonos.
Triterpenos. Terpenos de 30 carbonos. Son por lo general generados por la unión
cabeza-cabeza de dos cadenas de 15 carbonos, cada una de ellas formada por unidades
de isopreno unidas cabeza-cola. Esta gran clase de moléculas incluye a los
brassinoesteroides, componentes de la membrana que son fitoesteroles, algunas
fitoalexinas, varias toxinas y "feeding deterrents", y componentes de las ceras de
la superficie de las plantas, como el ácido oleanólico de las uvas.
Tetraterpenos. Terpenos de 40 carbonos (8 unidades de isopreno). Los tetraterpenos
más prevalentes son los pigmentos carotenoides accesorios que cumplen funciones
esenciales en la fotosíntesis.
Politerpenos. Los politerpenos, que contienen más de 8 unidades de isopreno,
incluyen a los transportadores de electrones que son quinonas preniladas
("prenylated quinone electron carriers") como la plastoquinona y la ubiquinona,
también poliprenoles de cadena larga relacionados con las reacciones de
transferencia de azúcares (por ejemplo el dolicol), y también a enormemente largos
polímeros como el caucho o goma natural ("rubber"), usualmente encontrado en el
látex.
Meroterpenos. Así se llama a los metabolitos secundarios de las plantas que tienen
orígenes sólo parcialmente derivados de terpenos. Por ejemplo, tanto las
citokininas como numerosos fenilpropanoides contienen cadenas laterales de un
isoprenoide de 5 carbonos. El principio activo de la marihuana son los
cannabinoides, los cuales tienen una porción molecular de origen policétido y la
otra es terpénica. Algunos alcaloides, como las drogas anticáncer vincristina y
vinblastina, contienen fragmentos terpenos en sus estructuras. Además algunas
proteínas modificadas incluyen una cadena lateral de 15 o 20 carbonos que es un
terpeno, que es el que ancla la proteína a la membrana.
Esteroides. Triterpenos basados en el sistema de anillos
ciclopentanoperhidrofenantreno ("cyclopentane perhydro-phenanthrene ring system").
Buchanan et al. no los consideran terpenos.2
Biosíntesis

Estructura del pirofosfato de isopentenilo, el precursor en la biosíntesis de los

terpenos.
Los terpenos se forman a través de uniones de unidades biológicas de isopreno. La
unión de dos monómeros de acuerdo a la Regla Isoprénica de Wallach pueden dar el
precursor pirofosfato de geranilo (GPP). Los terpenos irregulares, tales como el
ácido crisantémico de las piretrinas, no siguen esta regla. El pirofosfato de
geranilo es precursor de los monoterpenos. La incorporación de otra unidad
isoprénica da como producto el pirofosfato de farnesilo (FPP), precursor de los
sesquiterpenos. Una unidad más forma el pirofosfato de geranilgeranilo (GGPP), el
cual es el compuesto base para formar diterpenos. El escualeno, precursor de
triterpenos y esteroides, se forma por la dimerización de dos unidades de FPP,
mientras que el fitofluoeno, compuesto base para los carotenoides, se obtiene de
manera homóloga por dimerización del GGPP. Los politerpenos se forman por uniones
isoprénicas múltiples y repetitivas, y por regla general no presentan
ciclizaciones.

Resumen biosintético de los terpenos.

Las unidades de isopreno pueden ser biosintetizadas por medio de dos vías:

A través de intermediarios de la Ruta del Ácido Mevalónico (MVA)

A partir de compuestos derivados de la Ruta del 2-C-metil-D-eritritol 4-fosfato,
denominada también Ruta de la 5-Fosfono-1-Desoxi-D-Xilulosa (DXP). Originalmente se
pensaba que los precursores biosintéticos de todos los terpenos provenían de la
ruta MVA, hasta que recientemente se descubrió que diversos terpenos en plantas y
bacterias se producen mediante la ruta DXP.5
Ruta del ácido mevalónico
Artículo principal: Ruta del mevalonato
Esta ruta biosintética parte de tres unidades de acetil coenzima A (Ac-CoA), en
donde se condensan por medio de una reacción tipo Claisen para dar acetoacetil-CoA
(AcAcCoA). Esta molécula se vuelve a condensar con una tercera unidad de AcCoA para
dar como producto 3-hidroxi-3-metilglutaril-CoA (HMG-CoA) como intermediario. El
tioéster de la coenzima A se reduce para formar el aldehído correspondiente, el
mevaldehído (MVA), el cual se reduce a ácido mevalónico (MEV). Por acción de dos
moléculas de adenosin trifosfato (ATP) el mevalonato se fosforila (MEV-P y MEV-PP)
y descarboxila para dar como productos los precursores de los terpenos, el
pirofosfato de isopentenilo (IPP) y su isómero, el pirofosfato de dimetilalilo
(DMAPP). La ruta del mevalonato es prácticamente universal y se lleva a cabo en el
citosol. Por esta ruta se sintetizan principalmente sesquiterpenos, triterpenos y
politerpenos.6

Ruta del mevalonato.

Enzimas:

EC 2.3.1.9 Acetoacetil-CoA sintetasa (AACoAS).

EC 2.3.3.10 3-Hidroxi-3-metilglutaril-CoA sintasa (HMGCoAS).
EC 1.1.1.34 3-hidroxi-3-metilglutaril-CoA reductasa (HMGCoAR).
EC 2.7.1.36 Mevalonato quinasa (MEVK).
EC 2.7.4.2 Fosfomevalonato quinasa (PMK).
EC 4.1.1.33 Mevalonato 5-difosfato descarboxilasa (MDD).
EC 5.3.3.2 Difosfato de isopentenilo isomerasa (IPPI)
Ruta de la 5-Fosfono-1-Desoxi-D-Xilulosa
Artículo principal: Ruta del metileritritol fosfato
Flesch observó en 1988 que los patrones de marcaje isotópico en terpenos hopanoides
de las bacteria Rhodopseudomonas no coincidían con los correspondientes por una
biosíntesis mevalónica.7 Estudios posteriores encontraron que existía una segunda
alternativa independiente del mevalonato para biosintetizar unidades isoprénicas en
bacterias y plantas. En esta ruta, una unidad de ácido pirúvico (Pyr), proveniente
de la degradación de carbohidratos, se condensa en una reacción de Umpolung del
grupo carbonilo del piruvato con el grupo carbonílico del D-gliceraldehído (G3P),
para dar la 5-Fosfono-1-desoxi-D-xilulosa (DXP). Por medio de un condensación
aldólica inversa, el carbono 1 transpone hacia la posición 2, generando así el 4-
fosfono-2-C-metil-D-eritritol (MEP). Éste intermediario se conjuga por medio de una
sustitución nucleofílica con una unidad de citidilribósido, por acción del CTP,
para formar 4-(CDP)-2-C-metil-D-eritritol (CDP-ME). Este compuesto se fosforila en
el carbono 2, donde se forma el intermediario fosforilado CDP-EMP y desplaza el
citidilribósido para obtenerse el 2-C-metil-D-eritritol-2,4-ciclofosfato (MEcPP).
Por ruptura reductiva del ciclo se da una reacción de eliminación para formar el
pirofosfato de 4-hidroxi-3-metil-but-2-enilo (HMB-PP). El paso final consiste en la
eliminación del grupo hidroxilo para obtenerse el catión alílico correspondiente,
el cual puede transponerse de tal forma que se isomerizan de manera reversible el
IPP y el DMAPP. Esta ruta se lleva a cabo sobre todo en los plástidos de las
plantas y en muchas células procariontes. Por esta ruta se sintetizan sobre todo
monoterpenos, diterpenos y carotenoides.

Ruta del DXP

Enzimas:

EC 2.2.1.7 5-Fosfono-1-desoxi-D-xilulosa sintasa (DXS)

EC 1.1.1.267 5-Fosfono-1-desoxi-D-xilulosa reductoisomerasa (DXR)
EC 2.7.7.60 2-C-metil-D-eritritol 4-fosfato citidililtransferasa (CMS)
EC 2.7.1.148 4-difosfocitidil-2-C-metil-D-eritritol quinasa. (CMK)
EC 4.6.1.12 2-C-metil-D-eritritol 2,4-ciclodifosfato sintasa (MCS)
EC 1.17.7.1 4-hidroxi-3-metilbut-2-en-1-il difosfato sintasa (HDS)
EC 1.17.1.2 4-hidroxi-3-metilbut-2-enil difosfato reductasa (HDR)
Funciones
Da coloración a los órganos vegetales y participa en la síntesis de las vitaminas
A, K y E. Por ejemplo, da origen a la pigmentación anaranjada de la zanahoria.

La formación de terpenos en plantas, animales y microorganismos es hecha por

enzimas muy similares, pero hay importantes diferencias en los procesos. En
particuar, las plantas producen una variedad muchísimo mayor que la que producen
los animales o los microbios, y esta diferencia está reflejada en la compleja
organización de la biosíntesis de los terpenos de las plantas al nivel del tejido,
celular, subcelular, y genético. La biosíntesis de los terpenos está
compartimentalizada, como también lo está la formación de su precursor el IPP. La
producción de grandes cantidades de terpenos así como su subsecuente acumulación,
emisión o secreción es casi siempre asociada con la presencia de estructuras
anatómicamente altamente especializadas. Por ejemplo los tricomas glandulares y las
cavidades secretorias de las hojas, y la epidermis glandular de los pétalos generan
y almacenan o emiten terpenos que son aceites esenciales importantes para la
polinización por insectos. Los conductos y ampollas de resina de las coníferas
producen y acumulan una resina defensiva consistente en aguarrás ("turpentine", o
"monoterpene olefins") y rosina (ácidos resinosos diterpenos). Las ceras
superficiales triterpenos son formadas y excretadas por una epidermis
especializada, y los laticíferos producen ciertos triterpenos y politerpenos como
el "rubber". Estas estructuras especializadas secuestran a los metabolitos
secundarios lejos de los procesos metabólicos sensibles y así previenen la
autotoxicidad. Muchas estructuras de este tipo son no fotosintéticas y por lo tanto
dependen de células adyacentes para suplirse del carbono y la energía necesarios
para biosintetizar los terpenos.

Algunos terpenos que se consideran como nutrientes: retinaldehído, el retinol, los

carotenos, los tocoferoles, las quinonas y las ubiquinonas. Se utiliza el término
vitamina A para el retinol y los carotenos; vitamina E para los tocoferoles y
vitamina K para las quinonas. La vitamina A participa en el ciclo visual, que
permite la adaptación de los bastones retinianos a la oscuridad; mantenimiento de
epitelios; respuesta inmunitaria; el gusto; la audición y el crecimiento.

Según diversos reportes (Ben Shabat 1998, Ethan Russo 2001, 2011) los terpenos
secretados por el cannabis modulan el efecto de los cannabinoides en el organismo,
creando una sinergia que potencia sus propiedades.8

Rol de los terpenos en Botánica Sistemática

Algunos tipos de terpenos fueron extensamente utilizados en Botánica Sistemática
para establecer relaciones de parentesco entre taxones de organismos.9 Algunos de
ellos son:

Los aceites esenciales son característicos de los Magnoliales, Laurales,

Austrobaileyales, y Piperales, y también de otros clados poco emparentados con
estos, como Myrtaceae, Rutaceae, Apiales, Lamiaceae, Verbenaceae y Asteraceae.
Las piretrinas son una mezcla de compuestos orgánicos que se encuentran de modo
natural en las flores de plantas del género Chrysanthemum, como Chrysanthemum
cinerariaefolium (denominado piretro o pelitre) o Chrysanthemum coronarium.10
Las lactonas sesquiterpénicas son conocidas principalmente en las Asteraceae, pero
también están presentes en otras familias, como Apiaceae, Magnoliaceae y Lauraceae.
La betulina es un triterpeno presente en Betula papyrifera y especies relacionadas.
Las saponinas triterpénicas están presentes en las Apiaceae y Pittosporaceae.
Los limonoides y cuasinoides son derivados de triterpenos presentes en Rutaceae,
Meliaceae y Simaroubaceae de los Sapindales.
Los cardenólidos son glicósidos de un esteroide, están presentes en las
Ranunculaceae, Euphorbiaceae, Apocynaceae, Liliaceae y Plantaginaceae.
Los iridoides son derivados de monoterpenos 9-carbonados o 10-carbonados, y
usualmente están presentes como glicósidos. Los secoiridoides están presentes en
muchas familias del clado de las astéridas, como Gentianales, Dipsacales, y muchas
familias de Cornales y Asterales. Los iridoides carbocíclicos son característicos
de los Lamiales, excepto por Oleaceae, Tetrachondraceae y Gesneriaceae.
Véase también
Luz Oliveros-Belardo
Plastoquinona
Referencias
Devlin, T. M. 2004. Bioquímica, 4.ª edición. Reverté, Barcelona. ISBN 84-291-7208-
4
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Metabolites)". En: Buchanan, Gruissem, Jones (editores). Biochemistry and Molecular
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Estados Unidos. 2000. Capítulo 24.
Goodwin, T.W. 1971. Aspects of terpenoid chemistry and biochemistry. Academic
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Alchimia Blog, Los terpenos de la marihuana y sus efectos
Eisenreich W, Rohdich F, Bacher A. (2001). «Deoxyxylulose phosphate pathway to
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Paul M. Dewick (2009). Medicinal natural products: a biosynthetic approach. John
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Flesch, G.; Rohmer, M. (1988). «Prokaryotic hopanoids: the biosynthesis of the
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Stevens, P.F. Donoghue, M. J. 2002. Plant systematics: a phylogenetic approach,
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