S8 L1.en - Es
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10
Soluciones sólidas y fase de
equilibrio
● ¿De qué material se utiliza normalmente para hacer diodos emisores de luz roja (LED)?
● Cuando una aleación tal como se solidifica de latón, que se solidifica primer elemento de-cobre o
zinc?
● Estatales Las condiciones bajo las cuales se pueden formar soluciones sólidas.
● Explicar los efectos de la formación de solución sólida sobre las propiedades mecánicas de los materiales
metálicos.
● Dibuje un diagrama de fase isomorfa que indica la temperatura de fusión de cada elemento puro y las
fases presentes en cada región.
● Calcular las cantidades y composición de cada fase actual para cualquier punto en un diagrama de
fase isomorfa.
W utilizando
e han visto que la fuerza de los materiales metálicos se puede mejorar
(A) de grano fortalecimiento tamaño (ecuación Hall-Petch); (B) trabajo en frío o
endurecimiento por deformación;
(C) la formación de pequeñas partículas de segunda fase; y (d) adiciones de
pequeñas cantidades de elementos.
Cuando se añaden pequeñas cantidades de elementos, un material sólido conocido como una solución sólida puede
formar. UNA solución sólida contiene dos o más tipos de átomos o iones que se dispersan de manera uniforme en todo el
material. La impureza o sustancia disoluta átomos pueden ocupar sitios reticulares regulares en el cristal o sitios intersticiales.
Mediante el control de la cantidad
350 Capítulo 10 Soluciones Sólidas y fase de equilibrio
de estos defectos puntuales a través de la composición, las propiedades mecánicas y de otro tipo de soluciones
sólidas pueden ser manipulados. Por ejemplo, en materiales metálicos, los defectos puntuales creados por la impureza
o átomos de soluto perturban la disposición atómica en el material cristalino e interfieren con el movimiento de las
dislocaciones. Los defectos puntuales hacen que el material que se refuerce-solución sólida.
UNA fase se puede definir como cualquier parte, incluyendo la totalidad, de un sistema que es físicamente
homogénea dentro de sí mismo y limitado por una superficie que lo separa de cualquier otro porciones. Por ejemplo, el
agua tiene tres fases-líquido agua, hielo sólido, y de vapor. Una fase tiene las siguientes características:
regla de las fases Josiah Willard Gibbs (1839-1903) fue un físico estadounidense brillante y matemático que
lleva a cabo algunos de los más importantes trabajos pioneros relacionados con el equilibrio termodinámico.
Gibbs desarrolló el regla de las fases en 1875-1876. Se describe la relación entre el número de
componentes y el número de fases para un sistema dado y las condiciones que pueden ser autorizados a
cambiar (por ejemplo, temperatura, presión, etc.). Tiene la forma general:
Una mnemotécnica útil para la regla de las fases de Gibbs es comenzar con un valor numérico y seguir con el resto de los términos
alfabéticamente (es decir, C, F, y PAG) utilizando todos los signos positivos. En el
10-1 Fases y el diagrama de fase 351
Figura 10-1 Ilustración de fases y solubilidad: (a) Las tres formas de agua-gas, líquido y sólido-son cada uno una fase. (B)
El agua y el alcohol tienen una solubilidad ilimitada. (C) sal y el agua tienen una solubilidad limitada. (D) El aceite y el agua
no tienen prácticamente ninguna solubilidad.
regla de las fases, C es el número de componentes químicamente independientes, por lo general elementos o
compuestos, en el sistema; F es el número de grados de libertad, o el número de las variables (tales como la
temperatura, la presión, o la composición), que se les permite cambiar de forma independiente sin cambiar el número
de fases en equilibrio; y PAG es el número de fases presentes (por favor no confundir PAG con “presión”). La constante
de “2” en la Ecuación 10-1 implica que tanto la temperatura y la presión se le permite cambiar. El término
“químicamente independiente” se refiere al número de diferentes elementos o compuestos necesarios para
especificar un sistema. Por ejemplo, el agua (H 2 O) es considerado como un sistema de una componente, ya que las
concentraciones de H y O en H 2 O no puede variarse de forma independiente.
Es importante tener en cuenta que la regla de las fases de Gibbs asume equilibrio termodinámico y, más a menudo
que no en el procesamiento de materiales, nos encontramos con las condiciones en las que el equilibrio se no mantenido. Por lo
tanto, no debe ser sorprendido al ver que el número y la composición de las fases observadas en la práctica son
dramáticamente diferentes a las previstas por la regla de las fases de Gibbs.
Otro punto a señalar es que las fases no siempre tienen que ser formas sólidas, líquidas y gaseosas de un
material. Un elemento, tales como hierro, puede existir en las estructuras cristalinas de la FCC y BCC. Estas dos formas sólidas
de hierro son dos fases diferentes de hierro que será estable a diferentes temperaturas y condiciones de presión. Del mismo
modo, hielo, sí mismo, puede existir en varias estructuras cristalinas. Carbon puede existir en muchas formas, por ejemplo,
grafito o diamante. Estos son sólo dos de las muchas posibles fases de carbono como vimos en el capítulo 2.
Como un ejemplo de la utilización de la regla de las fases, consideremos el caso de magnesio puro. La Figura 10-2
muestra una unario ( C 5 1) diagrama de fases en el que las líneas se dividen
352 Capítulo 10 Soluciones Sólidas y fase de equilibrio
las fases líquidas, sólidas, y de vapor. Este diagrama de fases unario también se llama un pressuretemperature o diagrama
PT. En el diagrama de fase unario, sólo hay un componente; en este caso, de magnesio. Dependiendo de la
temperatura y la presión, sin embargo, puede haber uno, dos, o incluso tres etapas presente en un momento dado:
magnesio sólido, magnesio líquido y vapor de magnesio. Tenga en cuenta que a presión atmosférica (una
atmósfera, dado por la línea de trazos), la intersección de las líneas en el diagrama de fases dan la fusión usual y
temperaturas de ebullición de magnesio. A presiones muy bajas, un sólido tal como lata de magnesio sublime, o ir
directamente a una forma de vapor sin fusión, cuando se calienta.
Supongamos que tenemos una presión y temperatura que nos puso en el punto UNA en el diagrama de fases
(Figura 10-2). En este punto, el magnesio es todo el líquido. El número de fases es de un (líquido). La regla de las fases nos
dice que hay dos grados de libertad. De la ecuación 10-1:
¿Qué significa esto? Dentro de ciertos límites, como se ve en la Figura 10-2, podemos cambiar la presión, la temperatura, o
ambos, y aún así estar en una porción de todo-líquido del diagrama. Dicho de otra manera, hay que fijar tanto la temperatura
como la presión de saber con precisión dónde estamos en la porción líquida del diagrama.
Considere punto SI, el límite entre las porciones sólidas y líquidas de la figura. El número de componentes, C,
sigue siendo uno, pero en el punto SI, el sólido y el líquido coexisten, o el número de fases PAG es dos. A partir de la
regla de las fases Ecuación 10-1,
o sólo hay un grado de libertad. Por ejemplo, si cambiamos la temperatura, la presión debe también ser
ajustado si hemos de permanecer en el límite donde coexisten líquido y sólido. Por otro lado, si fijamos la
presión, el diagrama de fase nos dice la temperatura que hay que tener si son sólidos y líquidos que
conviven.
Por último, en el punto X, , Y coexisten vapor líquido sólido. Mientras que el número de componentes es todavía
uno, hay tres fases. El número de grados de libertad es igual a cero:
Ahora no tenemos grados de libertad; las tres fases coexisten sólo si tanto la temperatura y la presión son
fijos. Un punto en el diagrama de fases en el que las fases sólida, líquida y gaseosa coexisten en
condiciones de equilibrio es la triple punto
(Figura 10-2).
10-2 solubilidad y soluciones sólidas 353
Debido a que el magnesio es un material de baja densidad s mg 5 1,738 g / cm 3 re, se ha sugerido para su uso en un vehículo
aeroespacial destinado a entrar en el espacio exterior. ¿Es este un buen diseño?
SOLUCIÓN
La presión es muy baja en el espacio. Incluso a temperaturas relativamente bajas, magnesio sólido puede comenzar a
transformar a un vapor, causando la pérdida de metal que podrían dañar un vehículo espacial. Además, la radiación solar
podría hacer que el vehículo de calor, el aumento de la tasa de pérdida de magnesio.
Un material de baja densidad con un punto de ebullición más alto (y, por lo tanto, la presión de vapor más
baja a cualquier temperatura dada) podría ser una mejor elección. A presión atmosférica, aluminio hierve a 2494 ° C y
berilio hierve a 2770 ° C, en comparación con la temperatura de ebullición de 1107 ° C para el magnesio. Aunque el
aluminio y berilio son algo más denso que el magnesio, o bien podría ser una mejor elección. Teniendo en cuenta los
efectos tóxicos de Be y muchos de sus compuestos cuando en forma de polvo, es posible que desee considerar
aluminio primero.
Hay otros factores a considerar. En las aplicaciones de soporte de carga, no solo hay que buscar la
densidad, sino también para la fuerza relativa. Por lo tanto, la relación del módulo de Young a la densidad o el
rendimiento fuerza para densidad podría ser un parámetro mejor comparar diferentes materiales. En esta comparación,
tendremos que tener en cuenta que el límite elástico, por ejemplo, depende en gran medida de la microestructura y que
la fuerza de aluminio se puede mejorar usando aleaciones de aluminio, mientras se mantiene la densidad sobre la
misma. Otros factores, como la oxidación durante la reentrada en la atmósfera de la Tierra pueden ser aplicables y
también tendrán que ser considerados.
A menudo, es beneficioso saber qué cantidad de cada material o componente podemos combinar sin producir una fase
adicional. Cuando comenzamos a combinar diferentes componentes o materiales, como cuando añadimos elementos de
aleación a un metal, soluciones sólidas o líquidas pueden formar. Por ejemplo, cuando añadimos el azúcar con el agua,
formamos una solución de azúcar. En otras palabras, estamos interesados en el solubilidad de un material en otro (por
ejemplo, azúcar en agua, cobre en níquel, fósforo en silicio, etc.).
La solubilidad ilimitada Supongamos que empezamos con un vaso de agua y un vaso de alcohol.
El agua es una fase, y el alcohol es una segunda fase. Si vertemos el agua en el alcohol y se agita, sólo una
fase se produce [Figura 10-1 (b)]. El vidrio contiene una solución de agua y alcohol que tiene propiedades y
composición únicas. El agua y el alcohol son solubles entre sí. Por otra parte, muestran solubilidad ilimitada.
Independientemente de la relación de agua y alcohol, sólo una fase se produce cuando están juntos mixto.
Del mismo modo, si tuviéramos que mezclar cualquier cantidades de cobre líquido y níquel líquido, se produciría
solamente una fase líquida. Esta aleación líquido tiene la misma composición y propiedades en todas partes [Figura 10-3 (a)],
porque níquel y cobre tienen una solubilidad líquido ilimitado.
Si se solidifica el líquido de aleación de cobre-níquel y se enfría a temperatura ambiente mientras se mantiene
el equilibrio térmico, se produce sólo una fase sólida. Después de la solidificación, los átomos de cobre y níquel no se
separan pero, en cambio, están situadas al azar dentro de la estructura cristalina FCC. Dentro de la fase sólida, la
estructura, propiedades, y la composición son uniformes y no existe ninguna interfaz entre los átomos de cobre y níquel.
Por lo tanto, el cobre y el níquel también tienen solubilidad sólida ilimitado. La fase sólida es una solución sólida de cobre
y níquel [Figura 10-3 (b)].
354 Capítulo 10 Soluciones Sólidas y fase de equilibrio
Figura 10-3 ( a) cobre y níquel Liquid líquido son completamente solubles entre sí. (B) bueno aleaciones de
cobre-níquel muestran solubilidad sólida completa con átomos de cobre y níquel que ocupan los sitios de celosía
aleatorios. aleaciones (c) En cobre-cinc que contienen más de 30% de Zn, un segundo formas de fase debido a la
solubilidad limitada de zinc en cobre.
Una solución sólida es no una mezcla. Una mezcla contiene más de un tipo de fase, y las características
de cada fase se conservan cuando se forma la mezcla. En contraste con esto, los componentes de una solución
sólida se disuelven completamente uno en el otro y no conservan sus características individuales.
Otro ejemplo de un sistema de formación de una solución sólida es el de titanato de bario (BaTiO 3) y titanato de
estroncio (SrTiO 3), que son compuestos que se encuentran en el BaO-TiO 2 -SrO sistema ternario. Utilizamos soluciones
sólidas de BaTiO 3 con SrTiO 3 y otros óxidos para fabricar componentes electrónicos, tales como condensadores. Millones de
condensadores de múltiples capas se realizan cada año el uso de tales materiales (Capítulo 19).
Muchos semiconductores compuestos que comparten la misma estructura cristalina forman fácilmente soluciones
sólidas con 100% de solubilidad. Por ejemplo, podemos formar soluciones sólidas de arseniuro de galio (GaAs) y arseniuro de
aluminio (ALAS). Los LEDs rojos más comúnmente utilizados en las pantallas se hacen usando soluciones sólidas basadas en
el sistema GaAs-GaP. Las soluciones sólidas pueden formarse usando más de dos compuestos o elementos.
La solubilidad limitada Cuando añadimos una pequeña cantidad de sal (una fase) a un vaso de agua (una
segunda fase) y se agita, la sal se disuelve completamente en el agua. Sólo una fase-salado agua o salmuera-se
encuentra. Si añadimos demasiada sal al agua, el exceso de sumideros de sal a la parte inferior del vidrio [Figura 10-1 (c)].
Ahora tenemos dos fases: agua que está saturada con sal, más sal sólida exceso. Nos encontramos con que la sal tiene
una solubilidad limitada en agua.
Si añadimos una pequeña cantidad de zinc líquido al cobre líquido, se produce una solución líquida sola.
Cuando que enfría de cobre-cinc de soluciones y se solidifica, una solución sólida único que tengan un FCC resultados
de la estructura, con los átomos de cobre y zinc situados aleatoriamente en los puntos reticulares normales. Si la
solución líquida contiene más de
10-2 solubilidad y soluciones sólidas 355
aproximadamente el 30% de Zn, parte del exceso de átomos de zinc se combinan con algunos de los átomos de cobre
para formar un compuesto CuZn [Figura 10-3 (c)]. Dos fases sólidas ahora coexisten: una solución sólida de cobre
saturado con aproximadamente 30% de Zn más un compuesto CuZn. La solubilidad del zinc en el cobre es limitado.
Figura 10-4 muestra una parte del diagrama de fases Cu-Zn que ilustra la solubilidad del zinc en el cobre a bajas
temperaturas. La solubilidad aumenta al aumentar la temperatura. Esto es similar a la forma en que se puede disolver
más azúcar o sal en agua mediante el aumento de la temperatura. Las soluciones sólidas pueden formar ya sea por
mecanismos sustitutivos o intersticiales. Los átomos de huéspedes o iones pueden entrar en la estructura cristalina
huésped en las posiciones cristalográficas regulares o los intersticios.
En el capítulo 5, examinamos cómo el silicio puede ser dopado con fósforo, boro, o arsénico. Todos estos
elementos dopantes exhiben solubilidad limitada en Si (es decir, en pequeñas concentraciones, forman una solución
sólida con Si). De hecho, a fin de que estos dopantes para ser eficaz en la alteración de la conductividad de Si, tienen
que forman soluciones sólidas de sustitución con Si como aprenderemos en el Capítulo 19. Nota que las soluciones
sólidas se producen incluso si hay una solubilidad limitada. No tiene por qué ser una solución sólida en cada
composición posible de soluciones sólido para formar dentro de intervalos de composición limitados (capítulo 11).
En el caso extremo, puede ser casi ninguna solubilidad de un material en otro. Esto es cierto para aceite y agua
[Figura 10-1 (d)] o para aleaciones de cobre-plomo (Cu-Pb). Tenga en cuenta que a pesar de que los materiales no se
disuelven en los otros, que se puede dispersar en uno otro. Por ejemplo, similar a aceite fases y líquidos acuosos puede ser
mezclado, a menudo utilizando surfactantes (jabón-como moléculas), para formar emulsiones. Inmiscibilidad, o la falta de
solubilidad, que se ve en muchos materiales cerámicos y metálicos fundidos y sólidos.
Sistemas poliméricos Podemos procesar materiales poliméricos para mejorar su utilidad mediante el
empleo de un concepto similar a la formación de soluciones sólidas en los sistemas metálicos y cerámicos. Podemos
formar materiales que se conocen como copolímeros que constar de diferentes monómeros. Por ejemplo, acrilonitrilo
(A), butadieno (B), y estireno (S) monómeros se pueden hacer reaccionar para formar un copolímero conocido como
ABS. Este copolímero resultante es similar a una solución sólida en que tiene las funcionalidades de los tres
monómeros de los que se deriva, mezclando sus propiedades. Al igual que el Cu-Ni o
BaTiO 3- SrTiO 3 soluciones sólidas, no será capaz de separar el acrilonitrilo, butadieno, estireno o de un plástico ABS.
El moldeo por inyección se utiliza para convertir ABS en teléfonos, cascos, volantes, y casos de electrodomésticos
pequeños. Dylark ™ es otro ejemplo de un copolímero. Está formado usando anhídrido maleico y un monómero de
estireno. copolímero El Dylark ™, con el negro de carbono para la protección UV, reforzado con fibra de vidrio, y
endurecido con caucho, se ha utilizado para paneles de instrumentos en muchos automóviles (capítulo 16).
Para que un sistema de aleación, tal como cobre-níquel para tener una solubilidad sólida ilimitado, ciertas condiciones
deben ser satisfechas. Estas condiciones, el Hume-Rothery reglas, son los siguientes:
1. factor de tamaño: Los átomos o iones deben ser de tamaño similar, con no más de una
15% de diferencia en el radio atómico, con el fin de minimizar la tensión de celosía (es decir, para reducir al mínimo, a un nivel
atómico, las desviaciones causadas en el espaciamiento interatómica).
2. Estructura cristalina: Los materiales deben tener la misma estructura cristalina; de otra manera,
hay algunos punto en el que se produce una transición de una fase a una segunda fase con una estructura
diferente.
3. Valencia: Los iones deben tener la misma valencia; de lo contrario, la valencia de electrones
diferencia fomenta la formación de compuestos en lugar de soluciones.
4. electronegatividad: Los átomos deben tener aproximadamente la misma electronegatividad.
Electronegatividad es la afinidad por los electrones (Capítulo 2). Si las electronegatividades difieren
significativamente, compuestos forman, como cuando iones sodio y cloruro se combinan para cloruro de sodio forma.
condiciones de Hume-Rothery deben cumplirse, pero no son necesariamente suficiente, para dos metales o
compuestos de tener solubilidad sólida ilimitado.
Figura 10-5 muestra esquemáticamente las estructuras bidimensionales de MgO y NiO. el Mg 2 1 y Ni 2 1 Los
iones son similares en tamaño y de valencia y, en consecuencia, puede sustituir uno al otro en un cloruro de sodio
(NaCl) estructura cristalina (capítulo 3), formando una serie completa de soluciones sólidas de la forma s mg X 2 1 Ni 2 1
NiO se puede añadir a MgO para producir una solución sólida. ¿Cuáles son propensos a exhibir 100% de solubilidad sólida
con MgO otros sistemas cerámicos?
SOLUCIÓN
En este caso, debemos tener en cuenta los aditivos de óxido que tienen cationes metálicos con la misma valencia
y radio iónico como los cationes de magnesio. La valencia del ion magnesio es 1 2, y su radio iónico es 0,66 Å. Del
Apéndice B, algunas otras posibilidades en las que el catión tiene una valencia de 1 2 incluyen los siguientes:
r ( UNA)
3r ion 2 r 2 mg
r 2 mg 1
1 4 3 100% Estructura cristalina
La diferencia ciento en radios iónicos y las estructuras cristalinas también se muestran y sugieren que el sistema de
FeO-MgO probablemente mostrar solubilidad sólida ilimitado. Los sistemas de CoO y de ZnO también tienen coeficientes
de radio apropiado y estructuras cristalinas.
En los materiales metálicos, uno de los efectos importantes de la formación de solución sólida es la resultante fortalecimiento
por solución sólida ( Figura 10-6). Este fortalecimiento es causada por el aumento de la resistencia al movimiento de la
dislocación. Esta es una de las razones importantes por las de bronce (aleación de Cu-Zn) es más fuerte que el cobre puro. La
joyería se podría hacer de oro puro o plata; Sin embargo, el oro puro y plata pura son extremadamente suave y maleable.
Joyeros añadir cobre a oro y plata por lo que la joyería conservará su forma.
En el capítulo 7 que la resistencia de la cerámica está dictada principalmente por la distribución de defectos y no la
propagación y la interacción de las dislocaciones; por lo tanto, la formación solidsolution no tiene un fuerte efecto sobre las
propiedades mecánicas de la cerámica. Esto es similar a la razón por endurecimiento por deformación no era mucho de un factor
en la mejora de la resistencia de la cerámica (capítulo 8). La siguiente discusión relacionada con las propiedades mecánicas, por
lo tanto, se aplica principalmente a los metales.
Zn
En segundo lugar, cuanto mayor es la cantidad de elemento de aleación añadido, mayor será el efecto de
refuerzo (figura 10-6). Un Cu-20% de aleación de Ni es más fuerte que un% de aleación de Cu-10 Ni. Por supuesto, si se
añade demasiado de un átomo de grande o pequeña, el límite de solubilidad puede ser superado y un mecanismo de
refuerzo diferente, fortalecimiento dispersión, es producido. En el fortalecimiento de la dispersión, la interfaz entre la fase de
anfitrión y huésped fase de movimiento resiste dislocación y contribuye a reforzar. Este mecanismo se discute más adelante
en el capítulo 11.
1. El límite de elasticidad, resistencia a la tracción, y la dureza de la aleación son mayores que los de los metales puros. Esta es
una de las razones por las que más a menudo utilizamos aleaciones en lugar de metales puros. Por ejemplo, pequeñas
concentraciones de Mg se añaden al aluminio para proporcionar mayor resistencia a las aleaciones de aluminio utilizadas en
la fabricación de latas de aluminio para bebidas.
2. Casi siempre, la ductilidad de la aleación es menor que la del metal puro. Sólo en raras ocasiones, como en las
aleaciones de cobre-cinc, sí aumenta fortalecimiento por solución sólida la fuerza y la ductilidad.
3. La conductividad eléctrica de la aleación es mucho menor que la del metal puro. Esto es porque los electrones son
dispersados por los átomos de los elementos de aleación más que los átomos de acogida. fortalecimiento por
solución sólida de hilos de cobre o de aluminio utilizados para la transmisión de energía eléctrica, no se
recomienda debido a este efecto pronunciado. La conductividad eléctrica de muchas aleaciones, aunque más baja
que los metales puros, a menudo es más estable como una función de la temperatura.
4. La resistencia a la fluencia y la resistencia a temperaturas elevadas se mejora mediante el fortalecimiento por solución sólida.
Muchas aleaciones de alta temperatura, tales como los utilizados para los motores a reacción, se basan en parte en una
amplia fortalecimiento por solución sólida.
10-5 diagramas de fase isomorfa 359
mV
aumentar el contenido de zinc es no típico
de fortalecimiento por solución sólida.
Conductividad eléctrica
resistencia a la fluencia
De los radios atómicos, mostrar si la diferencia de tamaño entre los átomos de cobre y átomos de aleación predice
con precisión la cantidad de fortalecer encontrado en la Figura 10-6.
SOLUCIÓN
Los radios atómicos y la diferencia de tamaño por ciento se muestran a continuación.
Zn 1.332 1 4.2
Sn 1,405 1 9.9
Ni 1.243 2 2.7
Si 1.176 2 8.0
Para átomos más grandes que el cobre, a saber, zinc, estaño y aluminio-aumento de la diferencia de tamaño generalmente
aumenta el efecto de refuerzo. Asimismo para los átomos más pequeños, el aumento de los aumentos diferencia de tamaño de
fortalecimiento.
UNA diagrama de fases muestra las fases y sus composiciones en cualquier combinación de temperatura y aleación de
composición. Cuando sólo dos elementos o dos compuestos están presentes en un material, una diagrama de fases
binario puede ser construido. diagramas de fase isomorfa se encuentran en un número de sistemas metálicos y
cerámicos. En los sistemas isomorfos, que incluyen los sistemas de NiO-MgO [Figura 10-8 (A) y (B)], sólo una forma de
fase sólida de cobre-níquel y; los dos componentes en el sistema de visualización solubilidad sólida completa. Como se
muestra en los diagramas de fase para el CaO? SiO 2? sistemas de talio y plomo (Tl-Pb) SrO y, es posible tener diagramas
de fase muestran una [(d) Figura 10-8 (c) y] punto mínimo o máximo, respectivamente. Nótese la escala horizontal puede
representar% ya sea en moles o% en peso
360 Capítulo 10 Soluciones Sólidas y fase de equilibrio
Figura 10-8 ( a) y (b) los diagramas de fase de equilibrio para los sistemas Cu-Ni y NiO-MgO. Las temperaturas de
liquidus y solidus se muestran para una aleación de Ni Cu-40%. (C) y (d) Sistemas con maxima-solución sólida y
mínimos. ( Residencia en Introducción a los equilibrios de fase, por CG Bergeron y SH Risbud, American Ceramic
Society, 1984.)
de uno de los componentes. También podemos trazar% atómico o fracción molar de uno de los componentes. También, observe que el
CaO? SiO 2 y SrO? SiO 2 diagrama podría representará gráficamente como una
diagrama de fases ternario. Un diagrama de fases ternario es un diagrama de fases para los sistemas que constan de tres
componentes. Aquí, lo representamos como una pseudo-binario diagrama ( es decir, se supone que este es un diagrama que
representa equilibrio de fases entre CaO? SiO 2 y SrO? SiO 2). En un diagrama pseudo-binario, representamos equilibrios entre
tres o más componentes usando dos compuestos. diagramas de fases ternarios se encuentran a menudo en los sistemas
cerámicos y metálicos.
Más recientemente, los desarrollos considerables se han hecho en los diagramas de fase mediante el uso de bases
de datos informáticas que contienen propiedades termodinámicas de los diferentes elementos y compuestos. Hay varias piezas
valiosas de información para ser obtenidos a partir de diagramas de fases, como sigue.
10-5 diagramas de fase isomorfa 361
Temperaturas líquido y sólido Se define la temperatura de licuefacción como la temperatura por encima del cual
un material es completamente líquido. La curva superior en la figura 10-8 (a), conocido como el liquidus, representa las
temperaturas de liquidus para las aleaciones de cobre-níquel de diferentes composiciones. Debemos calentar una aleación de
cobre-níquel por encima de la temperatura de liquidus para producir una aleación completamente líquido que luego se puede
convertir en una forma útil. La aleación líquida empieza a solidificarse cuando la temperatura se enfría a la temperatura de liquidus.
Para la aleación de Ni Cu-40% en la Figura 10-8 (a), la temperatura de liquidus es 1.280 ° C.
los temperatura de solidificación es la temperatura por debajo del cual la aleación es 100% sólido. La curva inferior en la
figura 10-8 (a), conocido como el solidus, representa las temperaturas de solidus para las aleaciones de Cu-Ni de diferentes
composiciones. Una aleación de cobre-níquel no es completamente sólido hasta que se enfría la material por debajo de la temperatura
de solidus. Si usamos una aleación de cobre-níquel a altas temperaturas, debemos estar seguros de que la temperatura de servicio está
por debajo del solidus de modo que no se produce la fusión. Para la aleación de Ni Cu-40% en la Figura 10-8 (a), la temperatura de
solidus es 1.240 ° C.
fases presentes A menudo nos interesa en el que las fases están presentes en una aleación a una temperatura particular. Si
tenemos la intención de hacer un casting, debemos estar seguros de que el metal es un principio todo el líquido; si tenemos la intención
de tratamiento térmico de un componente de aleación, debemos estar seguros de que no hay formas líquidas durante el proceso. fases
sólidas diferentes tienen propiedades diferentes. Por ejemplo, BCC Fe (indicado como la una de fase en el diagrama de fases de
hierro-carbono) es ferromagnético; sin embargo, FCC hierro (indicado como la sol fase en el diagrama Fe-C) no lo es.
El diagrama de fases puede ser tratado como un mapa de carreteras; si se conoce la temperatura coordinates- y
aleación de composición podemos determinar las fases presentes, asumiendo que sabemos que existe equilibrio
termodinámico. Hay muchos ejemplos de situaciones en las que tecnológicamente importantes que no queremos fases en
equilibrio a la forma. Por ejemplo, en la formación de vidrio de silicato, queremos un vidrio amorfo y no cristalino SiO 2 formar.
Cuando endurecemos aceros por enfriamiento rápido desde una temperatura alta, el endurecimiento se produce debido a la
formación de fases de no equilibrio. En tales casos, los diagramas de fase no proporcionarán toda la información que
necesitamos. En estos casos, es necesario utilizar diagramas especiales que tengan en cuenta el efecto del tiempo (es decir,
cinética) de las transformaciones de fase. Vamos a examinar el uso de tales diagramas en los capítulos posteriores.
Los dos ejemplos siguientes ilustran las aplicaciones de algunos de estos conceptos.
Desde el diagrama de fases para el sistema binario NiO-MgO [Figura 10-8 (b)], describen una composición que puede
fundirse a 2600 ° C, pero no se fundirá cuando se coloca en servicio en 2300 ° C.
SOLUCIÓN
El material debe tener una temperatura de liquidus debajo 2600 ° C, pero una temperatura solidus superior a
2300 ° C. El diagrama de fases NiO-MgO [Figura 10-8 (b)] nos permite elegir una composición apropiada.
Para identificar una composición con una temperatura de liquidus debajo 2600 ° C, debe ser inferior a 60% en
moles de MgO en el refractario. Para identificar una composición con una temperatura solidus superior a 2300 ° C, debe
haber al menos 50% en moles de MgO presente. En consecuencia, podemos utilizar cualquier composición entre 50 mol%
de MgO y 60% en moles MgO.
362 Capítulo 10 Soluciones Sólidas y fase de equilibrio
Un método para mejorar la tenacidad a la fractura de un material cerámico (Capítulo 7) es reforzar la matriz de
cerámica con fibras cerámicas. Un diseñador de materiales ha sugerido que Al 2 O 3 podría ser reforzado con 25% de
Cr 2 O 3 fibras, que puedan interferir con la propagación de las grietas en la alúmina. Se espera que el material
compuesto resultante para operar bajo carga a 2000 ° C durante varios meses.
Figura 10-9 el al 2 O 3- cr
2 O3
diagrama de fase (para el
Ejemplo 10-5).
SOLUCIÓN
Puesto que el compuesto funcionará a altas temperaturas durante un período sustancial de tiempo, las dos fases-el
Cr 2 O 3 fibras y el Al 2 O 3 matriz no debe reaccionar uno con el otro. Además, el material compuesto debe permanecer
sólido a al menos 2000 ° C. El diagrama de fase en la figura 10-9 nos permite considerar esta opción para un
compuesto.
Cr puro 2 O 3, Al puro 2 O 3, y Al 2 O 3- 25% de Cr 2 O 3 tienen temperaturas de solidus por encima de 2000 ° C; en
consecuencia, no hay peligro de fundir cualquiera de los constituyentes; sin embargo, Cr 2 O 3 y Al 2 O 3 mostrar
solubilidad sólida ilimitado. A la temperatura de servicio de alta, 2000 ° C, Al 3 1 iones se difunda desde la matriz en
las fibras, en sustitución de Cr 3 1 iones en las fibras. Simultáneamente, Cr 3 1 Al iones reemplazará 3 1 iones en la
matriz. Mucho antes de que hayan transcurrido varios meses, estos procesos de difusión causarán que las fibras
se disuelven completamente en la matriz. Sin fibras restante, la resistencia a la fractura volverá a ser pobre.
Composición de cada fase Para cada fase, podemos especificar una composición, expresada como el
porcentaje de cada elemento en la fase. Por lo general, la composición se expresa en porcentaje en peso (% en peso).
Cuando está presente en la aleación o una solución sólida de cerámica sólo una fase, la composición de la fase es igual
a la composición global del material. Si la composición original de una sola aleación de fase o cambios materiales de
cerámica, entonces la composición de la fase debe también cambiar.
Cuando dos fases, tales como coexisten líquido y sólido,, sus composiciones difieren uno de otro y
también diferir de la composición global originales. En este caso, si la composición original cambia ligeramente, la
composición de las dos fases no se ve afectado, a condición de que la temperatura permanece constante.
Esta diferencia se explica por la regla de las fases de Gibbs. En este caso, a diferencia del ejemplo de
magnesio puro describió anteriormente, mantener la presión fijada en una atmósfera,
10-5 diagramas de fase isomorfa 363
que es normal para los diagramas de fase binarios. La regla de las fases dada por la Ecuación 10-1 se puede reescribir como
Determinar los grados de libertad en una aleación de Ni Cu-40% a (a) 1 300 ° C, (b) 1.250 ° C, y (c) 1200 ° C. Utilice la
Figura 10-8 (a).
SOLUCIÓN
Este es un sistema binario ( C 5 2). Los dos componentes son Cu y Ni. Vamos a suponer una presión constante. Por lo
tanto, la ecuación 10-2 s 1 1 C 5 F 1 PAG re se puede utilizar como sigue. (A) a 1300 ° C, PAG 5 1, ya que sólo una fase
(líquido) está presente; C 5 2, ya que ambos átomos de cobre y níquel están presentes. Así,
1 1 C 5 F 1 PAG ∴ 1 1 2 5 F 1 1 o F 5 2
Debemos fijar tanto la temperatura como la composición de la fase líquida para describir completamente el estado de la
aleación de cobre-níquel en la región de líquido. (B) A 1250 ° C, PAG 5 2, ya que ambos líquidos y sólidos están
presentes; C 5 2, ya que los átomos de cobre y níquel están presentes. Ahora,
1 1 C 5 F 1 PAG ∴ 1 1 2 5 F 1 2 o F 5 1
Si fijamos la temperatura en la región de dos fases, las composiciones de las dos fases también son fijos.
Alternativamente, si la composición de una fase es fija, la temperatura y la composición de la segunda fase se
fijan automáticamente. (C) a 1200 ° C, PAG 5 1, ya que sólo una fase (sólido) está presente; C 5 2, ya que ambos
átomos de cobre y níquel están presentes. De nuevo,
1 1 C 5 F 1 PAG ∴ 1 1 2 5 F 1 1 o F 5 2
y hay que fijar la temperatura y la composición para describir completamente el estado del sólido.
Debido a que sólo hay un grado de libertad en una región de dos fases de un diagrama de fases binario,
las composiciones de las dos fases son siempre fijos cuando especificamos la temperatura. Esto es cierto incluso si la
composición total de la aleación cambia. Por lo tanto, podemos usar una línea de lazo para determinar las
composiciones de las dos fases. UNA
línea de interconexión es una línea horizontal dentro de una región de dos fases dibujado a la temperatura de interés
(Figura 10-10). En un sistema de isomorfa, la línea de interconexión conecta los puntos de liquidus y solidus a la temperatura
especificada. Los extremos de la línea de enlace representan las composiciones de las dos fases en equilibrio. líneas de
unión no se utilizan en las regiones de una sola fase, ya que no tenemos dos fases de “lazo” en.
Para cualquier aleación con una composición global o mayor que se extiende entre C L y C S, la composición
del líquido es C L y la composición del sólido una es C S.
El siguiente ejemplo ilustra cómo se utiliza el concepto de una línea de lazo para determinar la
composición de las diferentes fases en equilibrio.
364 Capítulo 10 Soluciones Sólidas y fase de equilibrio
Figura 10-10
Un diagrama de fases binario hipotética
entre dos elementos A y B. Cuando una
aleación está presente en una región de
dos fases, una línea dedicada a la
temperatura de correcciones de interés
la composición de las dos fases. Esto es
una consecuencia de la regla de las
fases de Gibbs, que proporciona un solo
grado de libertad en la región de dos
fases.
En el Ejemplo 10-7, encontramos que, en la región de dos fases, sólida una contiene más de níquel y el
líquido L contiene más cobre que la composición global de la aleación. Generalmente, el elemento de punto de fusión más
alto (en este caso, el níquel) se concentra en la primera sólido que se forma.
Determinar la composición de cada fase en una aleación de Ni Cu-40% a 1300 ° C, 1270 ° C, 1250 ° C, y 1.200 ° C.
(Véase la Figura 10-11.)
Figura 10-11
Ate líneas y composiciones
de fase para una aleación de
Ni Cu-40% a varias
temperaturas (por ejemplo
10.7).
10-5 diagramas de fase isomorfa 365
SOLUCIÓN
La línea vertical a 40% de Ni representa la composición total de la aleación.
● 1300 ° C: Sólo líquido está presente. El líquido debe contener 40% de Ni, la composición global de la
aleación.
● 1270 ° C: Dos fases están presentes. Una línea horizontal dentro de la 1 L campo se dibuja. El punto
final en el liquidus, que está en contacto con la región de líquido, es al 37% de Ni. El punto final en el
solidus, que está en contacto con el una región, está al 50% de Ni. Por lo tanto, el líquido contiene
37% de Ni, y el sólido contiene 50% de Ni.
● 1250 ° C: Una vez más dos fases están presentes. La línea de enlace dibujado a esta temperatura muestra que el
líquido contiene 32% de Ni, y el sólido contiene 45% de Ni.
● 1200 ° C: Sólo sólida una está presente, por lo que el mosto sólido contiene 40% de Ni.
Cantidad de cada fase (la regla de la palanca) Por último, estamos interesados en las cantidades
relativas de cada fase presente en la aleación. Estas cantidades se expresan normalmente como porcentaje en peso (% en
peso). Expresamos cantidades absolutas de diferentes fases en unidades de masa o peso (gramos, kilogramos, libras, etc.).
El siguiente ejemplo ilustra la justificación de la regla de la palanca.
Para calcular las cantidades de líquido y sólido, construimos una palanca en nuestra línea de lazo, con
el punto de apoyo de nuestra palanca siendo la composición original de la aleación. La pierna de la palanca opuesto
a la composición de la fase, la cantidad de la que estamos calculando, se divide por la longitud total de la
palanca para dar la cantidad de esa fase. En el Ejemplo 10-8, nota que el denominador representa la longitud
total de la línea de enlace y el numerador es la parte de la palanca que es opuesto la composición de la fase
estamos tratando de calcular.
Podemos trabajar la regla de la palanca en cualquier región de dos fases de un diagrama de fases binario. El cálculo regla de
la palanca no se utiliza en las regiones de una sola fase porque la respuesta es trivial (hay 100% de esa fase está presente).
La regla de la palanca se utiliza para calcular la fracción relativa o% de una fase en una mezcla de dos fases. Los puntos
finales de la línea de lazo utilizamos nos dan la composición (es decir, la concentración química de los diferentes
componentes) de cada fase.
El siguiente ejemplo refuerza la aplicación de la regla de la palanca para el cálculo de las cantidades de fases para una
aleación a diferentes temperaturas. Esta es una manera de realizar el seguimiento del comportamiento de solidificación de las
aleaciones, algo que no vimos en el capítulo 9.
A veces queremos expresar composición como por ciento atómico (en%) en lugar de por ciento en peso (% en peso). Para
una aleación de Cu-Ni, donde METRO Cu y METRO Ni son los pesos moleculares, las siguientes ecuaciones proporcionan ejemplos para la
fabricación de estas conversiones:
% en peso de Ni
en% de Ni 5 1 METRO Ni
% en peso de Ni
2 3 100
(10-4)
1 % en peso de Cu
METRO Ni METRO Cu
en% de Ni 3 METRO Ni
1 (10-5)
2 3 100
% en peso de Ni 5
en% de Ni 3 METRO Ni 1 en% Cu 3 METRO Cu
366 Capítulo 10 Soluciones Sólidas y fase de equilibrio
Calcular las cantidades de una y L a 1250 ° C en la aleación de Ni Cu-40% se muestra en la Figura 10-12.
SOLUCIÓN
Vamos a decir que X 5 fracción de masa de la aleación que es sólida a. Puesto que tenemos sólo dos fases, el saldo de
la aleación debe estar en la fase líquida ( L). Por lo tanto, la fracción de masa de líquido será 1 2 X. Considere 100
gramos de la aleación. Esta aleación consistirá en 40 gramos de níquel a todas las temperaturas. A 1250 ° C,
escribamos una ecuación que represente el balance de masa para el níquel. En 1250 ° C, tenemos 100 X gramos de la una
fase. Tenemos 100 s 1 2 X re gramos de líquido.
∴ s% Ni en la aleación re 5 s% Ni en L ds 1 2 X re 1 s% Ni en ds X re
Multiplicando y reordenando,
X 5 s% Ni en la aleación re 2 s% Ni en L re
s% Ni en re 2 s% Ni en L re
Figura 10-12
Una línea empate a 1250 ° C en
el sistema de cobre-níquel que
se utiliza en el Ejemplo 10-8 para
encontrar la cantidad de cada
fase.
X 5 40 2 32
45 2 32 5 8 13 5 0.62
Si convertimos de fracción de masa de por ciento en masa, la aleación a 1250 ° C contiene 62% una
y 38% L. Tenga en cuenta que la concentración de níquel en el una fase (a 1250 ° C) es 45%, y la concentración
de níquel en la fase líquida (en 1250 ° C) es 32%.
Determinar la cantidad de cada fase en la aleación Ni Cu-40% se muestra en la figura 10-11 a 1300 ° C, 1270 ° C,
1250 ° C, y 1.200 ° C.
SOLUCIÓN
● 1300 ° C: Hay sólo una fase, por lo que el 100% L.
● 1270 ° C:% L 5 50 2 40
50 2 37 3 100 5 77%
% 5 40 2 37
50 2 37 3 100 5 23%
10-6 relación entre las propiedades y el diagrama de fase 367
● 1250 ° C:% L 5 45 2 40
45 2 32 3 100 5 38%
% 5 40 2 32
45 2 32 3 100 5 62%
● 1200 ° C: Hay sólo una fase, por lo que el 100% a.
Tenga en cuenta que a cada temperatura, se puede determinar la composición de las fases en equilibrio de
los extremos de la línea de enlace dibujado a esa temperatura.
Esto puede parecer un poco extraño al principio. Cómo hace el una fase cambia su composición? La
fase líquida también cambia su composición, y las cantidades de cada cambio de fase con la temperatura como
los Cools aleación de la liquidus a la solidus.
Se añade la fuerza de cobre se incrementa en el fortalecimiento por solución sólida hasta alrededor de 67% de
Ni. de níquel puro es solución sólida reforzada por la adición de cobre hasta que se añade 33% de Cu. Se obtiene la
fuerza máxima para un 67% de aleación de Ni Cu, conocido como Monel. El máximo es más cerca del lado de níquel puro
del diagrama de fases porque níquel puro es más fuerte que el cobre puro.
(una)
(si)
368 Capítulo 10 Soluciones Sólidas y fase de equilibrio
Es necesario para producir un Cu-Ni aleación que tiene un límite elástico mínimo de 20.000 psi, una resistencia mínima a la
tracción de 60.000 psi, y un mínimo% de alargamiento de 20%. Que tiene en su inventario de una aleación de Ni-Cu y 20% de
níquel puro. Diseñar un método para producir piezas fundidas que tienen las propiedades requeridas.
SOLUCIÓN
De la Figura 10-13, determinamos la composición requerida de la aleación. Para cumplir con el límite de elasticidad
requerido, la aleación debe contener entre 40 y 90% de Ni; para la resistencia a la tracción, se necesitaron 40 al 88% de Ni.
El alargamiento requerido% puede obtenerse para las aleaciones que contienen menos de 60% de Ni o más de 90% de Ni.
Para satisfacer todas estas condiciones, podríamos usar Cu-40% a 60% de Ni.
Preferimos para seleccionar un bajo contenido de níquel, ya que el níquel es más caro que el cobre. Además, las
aleaciones de níquel bajas tienen un liquidus inferior, permitiendo piezas fundidas para ser hecho con menos energía. Por lo
tanto, una aleación razonable es Cu-40% de Ni.
Para producir esta composición a partir de la fusión stock disponible, hay que mezclar algunos de los níquel
puro con el% de Ni lingote Cu-20. Supongamos que deseamos producir 10 kg de la aleación. Dejar X la masa de Cu-20%
aleación de Ni vamos a necesitar. La masa de níquel puro necesaria será de 10 2 X. Dado que la aleación final consiste
en 40% de Ni, la masa total de níquel necesaria será
1 40% de Ni
100% 2 5 4 kg de Ni
s 10 kg re
Ahora vamos a escribir un balance de masas para el níquel. La suma del níquel de la aleación de Ni-Cu 20%, y el
níquel puro debe ser igual a la de níquel total en la aleación de Ni Cu-40% que se produce:
1 20% de Ni
100% 2 1 s 10 2 X re 1 100% de Ni 2 5 4 kg de Ni
s X re
100%
0.2 X 1 10 2 X 5 4
6 5 0.8 xx 5 7,5
kg
Por lo tanto, tenemos que fundir 7,5 kg de Cu-20% de Ni con 2,5 kg de níquel puro para producir la aleación requerida. A
continuación, se calentaría la aleación por encima de la temperatura de liquidus, que es 1.280 ° C para la aleación de Ni
Cu-40%, antes de verter el metal líquido en el molde apropiado.
Necesitamos llevar a cabo tales cálculos para muchas situaciones prácticas que se ocupan de la tramitación de
las aleaciones porque cuando las hacemos, por lo general utilizamos materiales nuevos y reciclados.
Cuando una aleación tal como Cu-40% de Ni se funde y se enfría, la solidificación requiere tanto la nucleación y el
crecimiento. nucleación heterogénea (capítulo 9) permite poco o ningún subenfriamiento, así que la solidificación comienza
cuando los alcances líquidos la temperatura de liquidus. El diagrama de fases (Figura 10-14), con una línea de enlace
dibujado a la temperatura de liquidus, indica que la primero sólida para formar tiene una composición de Cu-52% de Ni.
Se requieren dos condiciones para el crecimiento del sólido a. Primero, el crecimiento requiere que el calor latente de
fusión ( re H F), que evoluciona a medida que se solidifica el líquido, ser eliminado de la interfase sólido-líquido. En segundo lugar, a
diferencia del caso de los metales puros, la difusión debe tener lugar de modo que las composiciones de las fases sólida y líquida
seguir las curvas solidus y liquidus durante el enfriamiento. El calor latente de fusión ( re H F) se elimina en un intervalo de temperaturas
de modo que la
10-7 solidificación de un sólido Solución de aleación 369
enfriamiento curva muestra un cambio en la pendiente, en lugar de una meseta plana (Figura 10-15). Por lo tanto, como hemos mencionado
en el capítulo 9, la solidificación de las aleaciones es diferente de la de los metales puros.
Al comienzo de la congelación, el líquido contiene Cu-40% de Ni, y el primer sólido contiene Cu-52% de Ni.
átomos de níquel deben han difundido a y se concentró en la primera sólida
una
L
a+
un
Figura 10-14 El cambio en la estructura de una aleación de Ni Cu-40% durante la solidificación de equilibrio. Los
átomos de níquel y cobre debe difundirse durante el enfriamiento con el fin de satisfacer el diagrama de fase y
producir una estructura de equilibrio uniforme.
= liquidus
Figura 10-15 La curva de enfriamiento para una aleación isomorfa durante la solidificación. Suponemos que las velocidades de
enfriamiento son bajas de modo que el equilibrio térmico se mantiene a cada temperatura. Los cambios en la pendiente de la curva de
enfriamiento indican las temperaturas de liquidus y solidus, en este caso, para una aleación de Ni Cu-40%.
370 Capítulo 10 Soluciones Sólidas y fase de equilibrio
formar. Después de enfriar a 1250 ° C, la solidificación tiene avanzada, y el diagrama de fases nos dice que ahora todo el
líquido debe contener 32% de Ni y todo el sólido debe contener 45% de Ni. Al enfriar desde el liquidus a 1250 ° C,
algunos átomos de níquel deben difundir desde la primera sólido al nuevo sólido, reduciendo el níquel en el primer sólido.
átomos de níquel adicionales se difunden desde el líquido de solidificación a la nueva sólido. Mientras tanto, los átomos
de cobre se han concentrado por difusión en el líquido restante. Este proceso debe continuar hasta llegar a la
temperatura de solidus, donde el último líquido para congelar, que contiene Cu-28% de Ni, se solidifica y forma un sólido
que contiene Cu-40% de Ni. Justo debajo de la de solidus, todo el sólido debe contener una concentración uniforme de
40% de Ni en todo.
Para conseguir esta estructura final de equilibrio, la velocidad de enfriamiento debe ser extremadamente lenta. tiempo
suficiente debe ser permitido para que los átomos de cobre y níquel para difundir y producir las composiciones dadas por el diagrama de
fases. En muchas situaciones prácticas de fundición, la velocidad de enfriamiento es demasiado rápida al equilibrio permiso. Por lo tanto,
en la mayoría de piezas hechas de aleaciones, esperamos que existen diferencias en la composición, un fenómeno conocido como segregación.
22
31
31
Figura 10-16 El cambio en la estructura de una aleación de Ni Cu-40% durante la solidificación de no equilibrio. La falta de
tiempo para la difusión en el sólido produce una estructura segregada. Observe la curva de solidus no equilibrio.
10-8 de no equilibrio solidificación y segregación 371
contiene 34% de Ni y el sólido que se forma en que la temperatura contiene 46% de Ni. Desde la difusión se produce
rápidamente en líquidos, esperamos que la línea de enlace para predecir la composición líquida con precisión; sin embargo, la
difusión en sólidos es comparativamente lento. Los primeros sólido que se forma todavía tiene cerca de 52% de Ni, pero el
nuevo sólido contiene sólo el 46% de Ni. Podríamos encontramos que la composición media del sólido es de 51% de Ni. Esto
da un solidus de no equilibrio diferente que la propuesta por el diagrama de fases. Como solidificación continúa, la línea de
solidus de no equilibrio continúa a separarse de la solidus equilibrio.
Cuando la temperatura alcanza 1240 ° C (el solidus de equilibrio), una cantidad significativa de restos de
líquido. El líquido no se solidificará completamente hasta que enfríe a 1180 ° C, donde las intersecciones solidus de
no equilibrio de la composición original de 40% de Ni. A esa temperatura, el líquido que contiene 17% de Ni se
solidifica, dando sólido que contiene 25% de Ni. El último líquido para congelar, por tanto, contiene 17% de Ni, y el
último sólido para formar contiene 25% de Ni. La composición media del sólido es de 40% de Ni, pero la composición
no es uniforme.
La ubicación real de la línea solidus de no equilibrio y la temperatura final de no equilibrio solidus depende de
la velocidad de enfriamiento. velocidades de enfriamiento más rápido causan mayores desviaciones de equilibrio. El
siguiente ejemplo ilustra cómo podemos dar cuenta de los cambios en la composición bajo condiciones de no equilibrio.
Calcular la composición y la cantidad de cada fase en un Ni aleación de Cu-40% que está presente en las
condiciones de no equilibrio se muestran en la figura 10-16 a 1300 ° C, 1280 ° C, 1260 ° C, 1240 ° C, 1200 ° C, y
1150 ° C. Comparar con las composiciones de equilibrio y las cantidades de cada fase.
SOLUCIÓN
Nosotros usamos la línea dedicada a la curva de temperatura de equilibrio solidus a composiciones y porcentajes de
fases como por la regla de la palanca de calcular. Del mismo modo, la curva de temperatura solidus de no equilibrio se
utiliza para calcular los porcentajes y concentraciones de diferentes fases formadas en condiciones de no equilibrio.
una: 43% de Ni 40 2 22
43 2 22 5 86% una
microsegregación La composición no uniforme producida por solidificación de no equilibrio se conoce como la segregación. microsegregación,
también conocido como la segregación interdendrítico y extracción de testigos, se produce a través de distancias cortas, a menudo
entre los pequeños brazos de las dendritas. Los centros de las dendritas, que representan la primera sólido para congelar, son ricas en
el elemento de punto de fusión más alto en la aleación. Las regiones entre las dendritas son ricas en el elemento de punto de fusión
más bajo, ya que estas regiones representan el último líquido para congelar. La composición y propiedades de la una fase (en el caso
de aleaciones de Cu-Ni) difieren de una región a la siguiente, y esperamos que la pieza fundida que tiene propiedades más pobres
como resultado.
Microsegregación puede causar fragilidad en caliente, o de fusión del material interdendrítico punto de fusión
inferior a temperaturas por debajo del equilibrio solidus. Cuando calentamos la aleación de Ni Cu-40% a 1225 ° C, por debajo
del solidus equilibrio pero por encima del solidus de no equilibrio, las regiones de baja de níquel entre las dendritas derrita.
La homogeneización Podemos reducir la segregación interdendrítico y los problemas con la fragilidad en caliente por medio
de una tratamiento térmico de homogeneización. Si calentamos la pieza colada a una temperatura por debajo del solidus de no
equilibrio, los átomos de níquel en los centros de las dendritas se difunden a las regiones interdendríticas; átomos de cobre se
difunden en la dirección opuesta [Figura 10-17 (a)]. Dado que las distancias de difusión son relativamente cortos, sólo se requieren
unas pocas horas para eliminar la mayor parte de las diferencias en la composición. El tiempo de homogeneización se relaciona con
t 5 C s SDAS re 2 (10-6)
re s
donde SDAS es la secundaria separación de los brazos de las dendritas, re s es la velocidad de difusión del soluto en la matriz, y
c es una constante. Una pequeña SDAS reduce la distancia de difusión y permite tiempos de homogeneización cortos.
Los polvos solidificada rápidamente En aplicaciones en las que deben ser minimizados porosidad, microsegregación,
y macrosegregación, polvos de aleaciones de complejos se preparan utilizando atomización de pulverización [ Figura 10-17 (b)]. En la
atomización por pulverización, masas fundidas homogéneas de composiciones complejas se preparan y se pulveriza a través de una
boquilla de cerámica. La corriente de masa fundida se divide en gotitas más finas y se inactivó usando argón o nitrógeno gases (de
atomización de gas) o agua (de atomización de agua). Las gotitas fundidas se solidifican rápidamente, generando partículas de polvo
que van desde, 10-100 metro M en tamaño. Puesto que la solidificación de las gotitas se produce muy rápidamente, hay muy poco tiempo
para la difusión, y por lo tanto, la segregación química no se produce. Muchos superaleaciones de níquel y a base de cobalto complejos
y polvos de acero inoxidable son ejemplos de materiales preparados usando esta técnica. Los polvos atomizados de pulverización se
mezclan y formado en las formas deseadas. Las técnicas utilizadas en el procesamiento de tales polvos incluyen la sinterización
(capítulo 5), prensado en caliente ( HP) y prensado isostático caliente ( CADERA). En HIP, sinterización se lleva a cabo bajo una
presión isostática (, 25000 psi) usando, por ejemplo, argón gas. Muy grande (hasta 2 pies de diámetro, de varios pies de largo) y
componentes más pequeños pueden procesarse utilizando HIP. componentes más pequeños tales como discos que tienen álabes de la
turbina pueden ser mecanizados a partir de estos. La progresión de densificación en una muestra bajo Astroalloy carbono procesados
usando polvos atomizados de pulverización se muestra en la figura 10-17 (c).
prensado en caliente se sinterización bajo una presión uniaxial y se utiliza en la producción de componentes más
pequeños de materiales que son difíciles de sinterizar de otro modo (Capítulo 15). La técnicas de prensado en caliente HIP y se utilizan
tanto para los materiales en polvo metálicos y cerámicos.
Resumen 373
Figura 10-17 ( a) microsegregación entre dendritas puede reducirse mediante un tratamiento térmico de homogeneización. Counterdiffusion de níquel y
cobre átomos puede eliminar finalmente los gradientes de composición y producir una composición homogénea. (B) Pulverizar polvos atomizados de
superaleaciones. ( Tomado de Diario de aleaciones y compuestos, Volumen 603, Youngmoo Kim, Eun-Pyo Kim, Young-Bum Song, Sung Ho Lee,
Young-Sam Kwon, “la microestructura y las propiedades mecánicas de la aleación Ti-6Al-4V caliente isostáticamente”, páginas 207-212, Derechos de
autor 2014, con permiso de Elsevier.) ( c) Las micrografías de Al formada por pulverización -. 4,5% en peso de Cu antes y después de HIP. Los poros
son claramente visibles antes de HIP. Antes de HIP, la porosidad fue del 8%, y después de HIP, la porosidad fue de menos de 1%. ( S. Devaraj, S.
Sankaran, R. Kumar, G. Appa Rao, “Influencia de prensado isostático en caliente sobre las propiedades de la microestructura y mecánicos” Revista de
Ingeniería de Materiales y rendimiento, Abril de 2014, Volumen 23, Número 4, pp 1440-1450, © 2014, ASM International).
Resumen
●
Una fase es cualquier parte, incluyendo la totalidad, de un sistema que es físicamente homogénea dentro de ella y
limitado por una superficie que lo separa de cualquier otro porciones.
●
Un diagrama de fases muestra típicamente fases que se espera que estén presentes en un sistema bajo condiciones
de equilibrio termodinámico. A veces también se puede mostrar fases metaestables.
374 Capítulo 10 Soluciones Sólidas y fase de equilibrio
●
existen soluciones sólidas en materiales metálicos o de cerámica cuando los elementos o compuestos con estructuras
cristalinas similares forman una sola fase que es químicamente homogénea.
●
fortalecimiento por solución sólida se lleva a cabo en materiales metálicos por la formación de soluciones sólidas. Los
defectos puntuales creados restringen el movimiento de la dislocación y la causa de fortalecimiento.
●
El grado de refuerzo en solución sólida aumenta cuando (1) la cantidad de los incrementos de los elementos de
aleación y (2) la diferencia de tamaño atómica entre el material huésped y los de aleación aumenta elementos.
●
La cantidad de elemento (o compuesto) que podemos añadir para producir fortalecimiento por solución sólida de
aleación está limitada por la solubilidad del elemento de aleación o compuesto en el material huésped. La
solubilidad se limita cuando (1) la diferencia de tamaño atómico es más de aproximadamente 15%, (2) el
elemento de aleación (o compuesto) tiene una estructura cristalina diferente que el elemento de host (o
compuesto), y (3) la valencia y electronegatividad de los iones elemento o componente de la aleación son
diferentes de las del elemento de host (o compuesto).
●
Además de aumentar la resistencia y la dureza, el fortalecimiento por solución sólida típicamente disminuye la
ductilidad y la conductividad eléctrica de materiales metálicos. Una función importante de fortalecimiento por solución
sólida es proporcionar buenas propiedades de alta temperatura para la aleación.
●
Un diagrama de fase en la que los componentes presentan una solubilidad sólida completa se conoce como un diagrama de
fases isomorfa.
●
Como resultado de la formación de solución sólida, la solidificación comienza en la temperatura de liquidus y se completa a
la temperatura de solidus; la diferencia de temperatura sobre el que se produce la solidificación es el rango de congelación.
●
En las regiones de dos fases del diagrama de fases, los extremos de una línea de lazo fijar la composición de cada fase, y la
regla de la palanca permite la cantidad de cada fase para ser calculado.
●
Microsegregación y macrosegregación se producen durante la solidificación. Microsegregación, o extracción de testigos, se
produce sobre pequeñas distancias, a menudo entre las dendritas. Los centros de las dendritas son ricas en el elemento de punto
de fusión más alto, mientras que las regiones interdendríticas, que toman última, son ricas en el elemento de punto de fusión más
bajo.
●
La homogeneización puede reducir microsegregación.
●
Macrosegregación describe diferencias en la composición a través de largas distancias, tal como entre la superficie y
el centro de una pieza de fundición. Trabajo en caliente puede reducir macrosegregación.
Glosario
Aleación Un material que consta de múltiples elementos que exhibe propiedades de un material metálico.
diagrama de fases binario Un diagrama de fases para un sistema con dos componentes.
copolímero Un polímero que se forma mediante la combinación de dos o más tipos diferentes de monómeros, por lo general con la idea
de combinar las propiedades afiliadas con polímeros individuales.
coring segregación química en productos de fundición, también conocido como microsegregación o segregación interdendrítico. Los centros
de las dendritas son ricas en el elemento de punto de fusión más alto, mientras que las regiones interdendríticas, que toman última, son ricas
en el elemento de punto de fusión más bajo.
fortalecimiento de dispersión El fortalecimiento, que se utiliza típicamente en materiales metálicos, por la formación de las interfaces entre
fases. Las interfaces proporcionan resistencia adicional al movimiento de la dislocación, causando con ello el fortalecimiento de los materiales
metálicos (Capítulo 11).
regla de las fases de Gibbs Describe el número de grados de libertad, o el número de variables que deben fijarse, para
especificar la temperatura y la composición de una fase (2 1 C 5 F 1 PAG,
Glosario 375
donde la presión y la temperatura pueden cambiar, 1 1 C 5 F 1 PAG, donde la presión o la temperatura es constante).
tratamiento térmico de homogeneización El tratamiento térmico utilizado para reducir la microsegregación causada por la solidificación
de no equilibrio. Este tratamiento térmico no puede eliminar macrosegregación.
prensado isostático en caliente (HIP) Sinterización de metal o cerámica en polvo, llevada a cabo bajo una presión isostática.
Prensado en caliente (HP) Sinterización de metal o polvos cerámicos bajo una presión uniaxial; utilizado para la producción de componentes
más pequeños de materiales que son difíciles de sinterizar lo contrario.
fragilidad en caliente Fusión del material de no equilibrio punto de fusión menor que las formas debido a la segregación, aunque la
temperatura está por debajo de la temperatura de equilibrio solidus.
Reglas de Hume-Rothery Las condiciones que una aleación o sistema de cerámica deben cumplir si el sistema es para mostrar solubilidad
sólida ilimitado. Las reglas Hume-Rothery son necesarias pero no son suficientes para los materiales para mostrar solubilidad sólida ilimitado.
diagrama de fases isomorfa Un diagrama de fases en la que los componentes de la pantalla solubilidad sólida ilimitado.
regla de la palanca Una técnica para determinar la cantidad de cada fase en un sistema de dos fases.
solubilidad limitada Cuando sólo una cierta cantidad de un material de soluto se puede disolver en un material disolvente.
liquidus Curvas en diagramas de fases que describen las temperaturas de liquidus de todas las aleaciones posible.
temperatura de licuefacción La temperatura a la que el primer sólido comienza a formarse durante la solidificación.
macrosegregación La presencia de diferencias de composición en un material a grandes distancias causadas por la solidificación de no
equilibrio. La única manera de eliminar este tipo de segregación es la de romper la estructura de lanzamiento un trabajo en caliente.
aleación de fases múltiples Una aleación que se compone de dos o más fases.
Fase Cualquier porción, incluyendo la totalidad de un sistema, que es físicamente homogénea dentro de ella y limitado por una superficie de
manera que es separada de cualquier otra porciones.
Los diagramas de fase Diagramas que muestran fases presentes bajo condiciones de equilibrio y las composiciones de fase en
cada combinación de temperatura y composición global. A veces los diagramas de fase también indican fases metaestables.
diagrama PT Un diagrama que describe la estabilidad termodinámica de las fases bajo diferentes condiciones de temperatura y presión (lo
mismo que un diagrama de fases unario).
Segregación La presencia de diferencias de composición en un material, a menudo causada por la falta de tiempo para la difusión durante
la solidificación.
Solución sólida Una fase sólida formada por la combinación de varios elementos o compuestos de tal manera que la fase en general
tiene una composición y propiedades que son diferentes de las de los elementos o compuestos que lo forma uniforme.
fortalecimiento por solución sólida El aumento de la resistencia de un material metálico a través de la formación de una solución sólida.
Solidus Curvas en diagramas de fases que describen la temperatura solidus de todas las aleaciones posible.
temperatura de solidificación La temperatura por debajo del cual todo el líquido ha solidificado por completo.
Solubilidad La cantidad de un material que se disolverá completamente en un segundo material sin crear una segunda fase.
tie line Una línea horizontal dibujada en una región de dos fases de un diagrama de fases para ayudar a determinar las composiciones de
las dos fases.
Triple punto A la presión y la temperatura a la que las tres fases de un solo material están en equilibrio.
solubilidad ilimitada Cuando la cantidad de un material que se disolverá en un segundo material sin crear una
segunda fase es ilimitado.
376 Capítulo 10 Soluciones Sólidas y fase de equilibrio
Problemas
10-1 Explicar el principio de grano fuerza- 10-11 El diagrama de fases unario para SiO 2 es
ening. Funciona este mecanismo a altas se muestra en la figura 10-18. Localizar el punto
temperaturas? Explique. triple en el sólido, y coexisten vapor líquido y dar a
10-2 Explicar el principio de endurecimiento por deformación. la temperatura y el tipo de sólido presente. ¿Qué
Funciona este mecanismo a altas temperaturas? indican los otros puntos “triple”?
Explique.
10-3 ¿Cuál es el principio de la solución sólida
¿fortalecimiento? Funciona este mecanismo a altas
temperaturas? Explique.
10-4 ¿Cuál es el principio de dispersión
¿fortalecimiento?
5 10 9 Pensilvania.
Figura 10-2 Diagrama esquemático unario fase para el magnesio,
que muestra las temperaturas de fusión y de ebullición a una Sección 10-2 solubilidad y soluciones sólidas
atmósfera de presión. En este diagrama, el punto X es el punto triple. 10-14 ¿Qué es una solución sólida?
(Repetido para el problema 10-10.) 10-15 ¿Cómo pueden formar soluciones sólidas en cerámica
sistemas?
Problemas 377
271,4 ºC una
250
Sección 10-5 diagramas de fase isomorfa
2000
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
10-38 ¿Qué es un diagrama de fases binario y lo
Bi Atómica Sb ciento sb
la información se puede aprender de ella? En términos de la
Figura 10-20 El diagrama de fases Bi-Sb. ( Sobre la base de
termodinámica, lo que se entiende por el término “diagrama
Alberto Torres, Luis Hernández, Octavio Domínguez, “Efecto de
de fase de equilibrio”?
antimonio Adiciones sobre la corrosión y propiedades mecánicas
10-39 ¿Cuál es el significado de la fase líquida
de Sn-Bi eutéctica plomo de soldadura de aleación” Ciencias de
¿curva? curva de solidus?
los Materiales y Aplicaciones, No.6 Vol.3 (2012),
10-40 ¿Qué es una aleación? En general, ¿cuál es la
http://file.scirp.org/Html/3-7700734_19815.htm)
diferencia en el comportamiento de fusión de una aleación
de la de un componente puro?
(Para los problemas 10-42 y 10-68).
10-41 Determinar los grados de libertad en virtud de
las siguientes condiciones: (a) Tl-20% en peso de Pb a 325 ° C
y 400 ° C; (B) Tl-40% en peso de Pb a 325 ° C y 400 ° C; (C)% 10-43 Determinar el rango de composición en
Tl-90 en peso de Pb a 325 ° C y 400 ° C. Consulte el diagrama que la aleación de Tl-Pb a 350 ° C es (a) completamente líquido;
de fase en la Figura 10-8 (d). (B) totalmente sólido; y (c) en parte líquida y parte sólida.
Problemas 379
Consulte la Figura 10-8 (d) para el diagrama de fase de 10-46 Determinar las fases presentes, la compo-
Tl-Pb. Además, determinar la cantidad de solución líquida y siciones de cada fase, y la cantidad de cada fase en%
sólida para Tl-25% en peso de Pb y% Tl-75 en peso de Pb a en peso para el siguiente Al 2 O 3-
350 ° C y también el Pb% en peso en la solución líquida y cr 2 O 3 cerámica en 2.150 ° C: (a) Al 2 O 3- 30% en peso de Cr 2 O 3; ( b)
sólida para ambas de las composiciones de aleación. Al 2 O 3- 50% en peso de Cr 2 O 3; y (c) Al 2 O 3- 75% en peso de Cr 2 O 3. ( Véase
la Figura 10-9.)
10-44 Determinar la temperatura de liquidus, soli- 10-47 Para un Ag-60% en peso de Pd aleación determinar
temperatura DHE, y el rango de congelación para las el (a) temperatura de liquidus; (B) temperatura de sólido; y
siguientes composiciones cerámicas NiO-MgO: (a) NiO-30 (c) Rango de congelación. (Véase la Figura 10-21.)
mol% de MgO; (B) NiO-45 mol% de MgO; (C) NiO-60
mol% de MgO; y (d) NiO-85 mol% de MgO. [Ver figura
10-8 (b)].
1600
1555 ºC
1500
1400 L
Temperatura (° C)
1300
1200
1100
una
1000
961,93 ºC
9000
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Ag por ciento en peso de paladio Pd
Figura 10-8 (b) El diagrama de fase de equilibrio
Figura 10-21 El diagrama de fases Ag-Pd para los problemas
para el sistema de NiO-MgO. (Repite para Prob l ems
10-47 y 10-48. ( Basado en Karakaya y Thompson, Boletín de
10-44, 10-50, 10-53, 10-57, 10-71 y).
aleación diagramas de fase,
Junio de 1988 Volumen 9, No. 3, pp 237-243, Springer).
(Para los problemas 10-47 y 10-48).
10-45 Determinar la temperatura de liquidus, soli-
temperatura DHE, y el rango de congelación para el
siguiente Al 2 O 3- cr 2 O 3 composiciones cerámicas: (a) Al 2 O 3- 30%
10-48 Localizar los siguientes puntos en el Ag-Pd
en peso de Cr 2 O 3; ( b) Al 2 O 3- 50% en peso de Cr 2 O 3; y (c) Al 2 O 3-
diagrama de fases e indicar las fases presentes y sus
75% en peso de Cr 2 O 3. ( Véase la Figura 10-9.)
cantidades relativas: (a) 50% en peso de Pd a 1300 ° C; (B)
80% en peso de Pd a 1425 ° C; y el% de Ag (c) 90 en peso
a 1100 ° C. (Véase la Figura 10-21.)
10-64 Un material compuesto reforzado con fibras es 10-73 Para las condiciones de equilibrio y un MgO-65
producido, en el que las fibras de tungsteno están incrustadas % en peso de FeO cerámica, determinar (a) la
en una matriz de Nb. El material compuesto se compone de 70 temperatura de liquidus; (B) la temperatura de
vol% de tungsteno. (A) Calcular el% en peso de fibras de solidus; (C) el rango de congelación; (D) la
tungsteno en el material compuesto, y (b) supongamos que el composición de la primera sólida para formar
material compuesto se calienta a 2600 ° C y se mantuvo durante la solidificación; (E) la composición de la
durante varios años. ¿Qué ocurre con las fibras? Explique. última líquido para solidificar; (F) la fase (s)
(Véase la Figura 10-23.) presente, la composición de la fase (s), y la cantidad
de la fase (s) a 1800 ° C; y (g) la fase (s) presente,
10-65 Supongamos un crisol hecho de níquel puro la composición de la fase (s), y la cantidad de la fase
se utiliza para contener 500 g de cobre líquido a 1150 ° C. (s) a 1600 ° C. (Véase la Figura 10-22.)
Describir lo que ocurre con el sistema, ya que se mantuvo
a esta temperatura durante varias horas. Explicar [ver
Figura 10-8 (a).] 10-74 Figura 10-24 muestra la curva de enfriamiento para
un NiO-MgO cerámica. Determinar: (a) la temperatura
Sección 10-6 Relación entre pro- piedades y el diagrama
de liquidus; (B) la temperatura de solidus; (C) el rango
de fase
de congelación; (D) la temperatura de vertido; (E) el
10-66 Lo que es de bronce? Explicar qué elemento recalentamiento; (F) el tiempo de solidificación local;
fortalece la matriz para esta aleación. (G) el tiempo total de la solidificación; y (h) la
10-67 ¿Cuál es la composición de la Monel composición de la cerámica.
¿aleación?
problema 10-76).
composición de la primera sólida para formar durante la dendritas de 0,025 cm requiere 8 horas a 1.000 ° C. Diseñar un
solidificación; (E) la composición de la última líquido proceso para producir una estructura homogénea en una aleación
para solidificar; (F) la fase (s) presente, de Cu-Ni más rápidamente enfriado que tiene un SDAS de 0,005
cm.
Problemas 383
10-89 Diseñar un proceso para producir un NiO-60% 10-93 La conversión de% en peso a en% para un binario
refractario MgO con una estructura que es 40% de la fase Sistema. Escribir un programa informático que permita la
vítrea a temperatura ambiente. Incluir todas las conversión de% en peso en al%. El programa debe pedir
temperaturas relevantes. al usuario que proporcione pesos fórmula apropiadas de
10-90 Diseño de un método por el cual los granos de cristal los elementos / compuestos. (Véanse las ecuaciones
(Que tiene una densidad de 2,3 g / cm 3) pueden ser mezclados y 10-4 y 10-5).
distribuidos en una aleación de Ni Cu-20% de manera uniforme