TALLER ELECTROQUÍMICA

1. Defina claramente los siguientes conceptos:

● Oxidación se define como la suma de
Fenómeno químico en virtud cargas eléctricas positivas y
del cual se transforma un negativas de un átomo, lo cual
cuerpo o un compuesto por la indirectamente indica el
acción de un oxidante, que número de electrones que
hace que en dicho cuerpo o tiene el átomo. ... Si el átomo
compuesto aumente la cede un electrón las cargas
cantidad de oxígeno y positivas de los protones no
disminuya el número de son compensadas, pues hay
electrones de alguno de los insuficientes electrones.
átomos. ● Potencial redox
● Reducción El potencial Redox (ORP) es
es el proceso electroquímico una medida efectiva de medir
por el cual un átomo o un ion la energía química de
gana electrones. Implica la oxidación-reducción mediante
disminución de su estado de un electrodo, convirtiéndola
oxidación. en energía eléctrica, la cual se
● Agente Oxidante utiliza para conocer el
es una sustancia que causa saneamiento del agua
oxidación en otras sustancias potable, se expresa en mili
en reacciones voltios – mV – y nos informa
electroquímicas o de sobre el potencial de
reducción y oxidación. Un oxidación o de reducción.
elemento oxidante o agente ● Ánodo
oxidante es aquel que alcanza El ánodo es un electrodo en el
un estado energético estable que se produce una reacción
producto de que el oxidante de oxidación, mediante la cual
se reduce y gana electrones. un material, al perder
● Agente Reductor electrones, incrementa su
es aquel que cede electrones estado de oxidación.
a un agente oxidante. Existe ● Cátodo
una reacción química Un cátodo es un electrodo
conocida como reacción de
reducción-oxidación, en la que sufre una reacción de
que se da una transferencia reducción, mediante la cual
de electrones.
un material reduce su estado
● Estado de oxidación
 de oxidación al recibir electrolítica se le llama
electrólisis.
electrones. Regla ● Celda electroquímica
mnemotécnica: Cátodo → Una celda electroquímica es
un dispositivo capaz de
Reducción Ánodo →
obtener energía eléctrica a
Oxidación La polaridad del partir de reacciones químicas.
Un ejemplo común de celda
cátodo, positiva o negativa,
electroquímica es la pila, que
depende del tipo de es una celda galvánica
dispositivo. simple, mientras una batería
eléctrica consta de varias
● Electrodo celdas conectadas en serie o
Un electrodo es un conductor paralelo.
eléctrico utilizado para hacer ● Pila Galvánica
contacto con una parte no denominada en honor de
metálica de un circuito, por Luigi Galvani y Alessandro
ejemplo un semiconductor, un Volta respectivamente, es una
electrolito, el vacío del grupo, celda electroquímica que
un gas, etc. obtiene la energía eléctrica a
● Celda electrolítica partir de reacciones redox
Se denomina celda espontáneas que tienen lugar
electrolítica al dispositivo dentro de la misma.
utilizado para la
descomposición mediante
corriente eléctrica de ● Puente Salino
sustancias ionizadas
denominadas electrolitos. Los es un dispositivo de
electrolitos pueden ser ácidos, laboratorio utilizado para
bases o sales. Al proceso de conectar las semiceldas de
disociación o descomposición oxidación y reducción de una
realizado en la celda celda galvánica, un tipo de
celda electroquímica.

2. Consulte qué es la Serie electromotriz o Serie electroquímica, que tipo

de información suministra y cómo debe ser utilizada.

Se denomina fuerza electromotriz (FEM) a la energía proveniente de

cualquier fuente, medio o dispositivo que suministre corriente eléctrica.
Cuando metales distintos están separados por un electrolito o una capa
delgada de un gas, capaces de actuar sobre ellos, se establece entre dichos
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metales una diferencia de potencial. Los diversos metales pueden ordenarse

en una serie, en la cual cada uno de ellos sea más electropositivo que los
que le siguen, denominada serie electromotriz, la cual puede explicar
cuantitativamente, la tendencia y el porqué de una oxidación o reducción.
1.Determinación de la espontaneidad de las reacciones redox.

2. Completar y balancear las ecuaciones de reacción de sustitución sencilla

y clasificar el tipo de reacción.

3. Cálculo de potenciales que se pueden obtener por la combinación

adecuada de dos semireacciones.

Al explicar la fuerza electromotriz (FEM), se debe saber que:

Para poder suministrar corriente eléctrica, es necesaria la existencia de una

diferencia de potencial entre dos puntos o polos que sea capaz de bombear
o impulsar las cargas eléctricas a través de un circuito cerrado.

Una diferencia de potencia se puede usar para suministrar energía, y con ello
sostener una corriente, en un circuito externo se llama fuerza electromotriz,
(FEM) término acuñado por Volta aunque se trata de una palabra
equivocada, ya que no es una fuerza.

Prácticamente, la FEM es el voltaje medio entre las terminales de la fuente

cuando No se toma corriente de ella ni se le entrega corriente. Es decir, la
FEM es una acción no electrostática sobre las cargas en los conductores que
da lugar a una separación de las cargas y que las hace permanecer
separadas, siendo una magnitud que cuantifica una transferencia de energía
( de la pila a las cargas del circuito) asociada a un campo no conservativo y
se mide en voltios.

Serie electromotriz:
Esta serie puede utilizarse en muchas formas.
1. Determinación de la espontaneidad de las reacciones redox.
2. 2. Completar y balancear las ecuaciones de reacción de sustitución
sencilla y clasificar el tipo de reacción.

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3. Cálculo de potenciales que se puedan obtener por la combinación

adecuada de dos semirreacciones.
Para poder suministrar la corriente eléctrica, es necesaria la existencia de
una diferencia de potencial entre dos puntos o polos que sea capaz de
bombear o impulsar las cargas eléctricas a través de un circuito cerrado.

3. Defina que es el Potencial de la pila, energía libre de Gibs, y la Ecuación

de Nernst en condiciones normales y a condiciones diferentes y discuta
su efecto sobre la espontaneidad de las reacciones.

El potencial de la pila se calcula como la diferencia entre los potenciales del

cátodo y el ánodo (el de mayor potencial menos el de menor potencial).
¡Incorrecto! El potencial de la pila debe ser positivo. El potencial de los
electrodos depende de las concentraciones iónicas en disolución.
La energía libre de Gibbs (ΔGº = ΔHº - TΔSº; J en unidades SI) es la
cantidad máxima de trabajo de no expansión que se puede extraer de un
sistema cerrado termodinámicamente (uno que puede intercambiar calor y
trabajo con su entorno, pero no materia). Este máximo solo se puede
alcanzar en un proceso completamente reversible. Cuando un sistema se
transforma reversiblemente de un estado inicial a un estado final, la
disminución de la energía libre de Gibbs equivale al trabajo realizado por el
sistema en su entorno, menos el trabajo de las fuerzas de presión.
La ecuación de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reducción de
un electrodo fuera de las condiciones estándar (concentración 1 M, presión
de 1 atm, temperatura de 298 K o 25 °C).
E= Eº – RT / nF . ln (Q)

De donde E, hace referencia al potencial del electrodo.

Eº= potencial en condiciones estándar.
R= constante de los gases.
T= temperatura absoluta (en grados Kelvin).
n= número de moles que tienen participación en la reacción.
F= constante de Faraday ( con un valor de 96500 C/mol, aprox.)
Q= cociente de reacción

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4. Explique la diferencia entre carga eléctrica (q, columbios), Corriente

eléctrica (I, Amperios) y potencial eléctrico (E, voltios).

Las corrientes eléctricas en cables dan lugar a campos magnéticos (ley de

Biot-Savart, 1820). A su vez, estos campos magnéticos originan fuerzas
magnéticas en los cables (ley de Ampère, 1825). Dos alambres paralelos en
los que circula corriente ejercen una fuerza el uno sobre el otro. La definición
oficial del ampere en el SI es:

El ampere es aquella corriente constante que, si se mantiene en dos

conductores rectos de longitud infinita, de sección transversal despreciable,
separados a un metro de distancia y en el vacío, produce entre dichos
conductores una fuerza igual a 2×10−7 newtons por metro.

5. Si la velocidad de reacción es de 1.0g de tiosulfato por minuto, ¿Qué

corriente (en amperios) fluye desde el agente reductor al agente
oxidante?Consulte cuales son las Leyes de Fraday aplicables a
electroquimica y las ecuaciones involucradas
6. Cual es la notación usada para expresar electrodos y pilas, que significa
cada componente dentro de esta notación.

Ejemplo: - Zn / Zn+2 (1 M) // Cu+2 (1M) / Cu +

Donde se aplica:

-La barra vertical, /, denota una interfase.

-La doble barra vertical, //, denota una unión líquida para la que el potencial
de unión es cero, tal como un puente salino.
-Ánodo: electrodo en el que tiene lugar la semirreacción de oxidación.
Constituye el electrodo negativo
-Cátodo: el electrodo en el que se produce la reducción. Es el electrodo
positivo de la pila.
-Conexión eléctrica: un conductor eléctrico sólido que permite el flujo de
electrones desde el electrodo negativo al positivo

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-Conexión iónica: un tabique poroso de porcelana o un puente salino que

permite la difusión de los iones de una disolución a otra de forma que se
iguale la carga neta de ambas.

7. Complete la siguiente tabla:

Concepto Ecuación

Potencial Estándar de la Pila

Para calcular el potencial estándar

de una pila, al potencial estándar
mayor (reducción en el cátodo) se ΔG = G final – G inicial
le quita el potencial estándar menor
(oxidación en el ánodo), calculando
así la diferencia entre ambos
valores, la diferencia de potencial.

Energía libre de Gibs

Es la cantidad máxima de trabajo de ΔG = -nFEpila

no expansión que se puede extraer
de un sistema cerrado
termodinámicamente (uno que
puede intercambiar calor y trabajo
con su entorno, pero no materia).

Ecuación de Nerst
E= Eº – RT / nF . ln (Q)
Se utiliza para calcular el potencial
de reducción de un electrodo fuera
de las condiciones estándar
(concentración 1 M, presión de 1
atm, temperatura de 298 K o 25 °C).

Ley de Faraday
E=dt/dΦ
La ley de inducción
electromagnética de Faraday
establece que la tensión inducida

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en un circuito cerrado es
directamente proporcional a la
rapidez con que cambia en el
tiempo el flujo magnético que
atraviesa una superficie cualquiera
con el circuito como borde: donde:
es el campo eléctrico

8. ¿Cuál de las siguientes reacciones no se produce de forma

espontánea, en condiciones estándar?
a. 3 Cu(s) + 8 HNO3(aq) = 3 Cu(NO3)2(aq) + 2 NO(g) + 4 H2O(l)
No espontánea
b. Zn(s) + 2 HCl(aq) = ZnCl2(aq) + H2(g)
No espontánea
c. Cu(s) + 2 HCl(aq) = CuCl2(aq) + H2(g)
Espontánea
Datos: E(Zn2+/Zn)=-0.76 V, E(Cu2+/Cu)= 0.34 V, E(NO3-,
H+/NO,H2O)=0.96 V.

LOS SIGUIENTES PUNTOS ESTAN SOLUCIONADOS AL FINAL.

9. Los potenciales normales de reducción de los semisistemas Ni2+/Ni y

Cu2+/Cu son -0,25V y 0,34V respectivamente. Si con ellos se
construyera una pila:
a. Realiza un esquema de la misma, señalando cual es el cátodo y cuál
es el ánodo, en qué dirección se mueven los iones del puente salino
(electrolito del puente salino KNO3) y en qué dirección circulan los
electrones por el circuito
b. Calcula la fem de la pila y la Energía libre de Gibs
c. Escribe la notación para esta pila.

10. Sabiendo que E0 reducción (Ag+ /Ag° )= 0,80 V y E0 reducción

(Ni2+/Ni)=-0.23V
a .¿Cómo podríamos construir una pila con ambos electrodos?
b .¿Cuál es la fuerza electromotriz de la pila?
c. Indique las semirreacciones en cada electrodo y la reacción global.

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d. Calcule la f.e.m. de una pila si las concentraciones de ambos iones

es de 0.1 M
11. Se tienen los siguientes potenciales estándar de reducción:
E° (Mg 2+/ Mg) = -2,36 V y E° (Pb2+/Pb) = -0,13 V
a) Justifique en qué sentido tendría lugar la reacción: Mg2+ + Pb ↔
Mg + Pb2+
b) Indique las reacciones que tendrán lugar en cada uno de los
electrodos de la pila, la reacción total de la misma y dibuje un
esquema de la pila, describiendo los procesos que tienen lugar y
cómo funciona.
c) indique la especie que se oxida, la que se reduce, la especie
oxidante y la especie reductora.
d) Calcula la f.e.m. de la pila.
12. Considere la reacción redox:

I2 + 2 S2O32-🡨🡨 2 I- + S4O62-

a. Identifique el agente oxidante y escriba la semirreacción de

oxidación balanceada
b. Identifique el agente reductor y escriba la semirreacción de
reducción balanceada
c. ¿Cuántos Coulombs de carga pasarán desde el agente reductor
al agente oxidante cuando ha reaccionado 1.0g de Tiosulfato de
sodio?
13. Una pila consta de una semicelda que contiene una barra de Ag
sumergida en una disolucion 1M de Ag+ y otra que contiene una barra
de Zn sumergida en una disolucion 1M de Zn2+. Ambas están unidas
por un puente salino.
a. Escribe las reacciones que tienen lugar en el catodo, en el anodo y
la reacción global de la pila.
b. Escribe la notación de la pila y calcula el potencial estandar.
c. Dibuja un esquema identificando cada uno de los elementos de la
pila y la dirección del flujo de electrones.
d.Para que se necesita el puente salino y cual seria el electrolito más
adecuado?
Datos: E° [Zn2+/Zn(s)] = - 0,76 V; E° (Ag+/Ag) = + 0,80.
14. Realice un esquema de una pila con los semipares Li +/Li y Zn2+/Zn.
a. Indique cada uno de los componentes de la misma, catodo, anodo,
asi como la notacion de la pila.

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b. Las semirreacciones correspondientes y la reaccion global.

c. Calcular la f.e.m. estandar de la pila.
d. Calcule la energía libre de la pila

15. Calcule el voltaje de la celda:

Ag
Cd K+ NO3-

Cd2+ Ag+

Si la semicelda de la derecha contiene Nitrato de plata 0.50M y la semicelda

de la izquierda contiene Nitrato de Cadmio 0.010M. Escriba la reacción
neta para la celda, identifique anodo y catodo e indique si la reacción es
espontánea o no, explique.

16. 100mL de una solución que contiene NaCl 0.100M es titulada

potenciometricamente con Nitrato de plata 0.100M.
a. Plantee las reacciones balanceadas que tienen lugar
b. Identifique ánodo, cátodo, agente oxidante y agente reductor

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c. Calcule el potencial de la celda y la energia libre, indicando si el

proceso es espontáneo o no
d. Calcula el voltaje leído por el potenciómetro después de la
adición de 65.0, 100.0 y 103.omL de Titulante. Kps AgCl = 1.8x10 -
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17. Cuando se electroliza en condiciones apropiadas una disolución acuosa de

nitrato de plata, se observa que al cabo de una hora se han depositado en el
cátodo 8,05 g de plata. Determinar la intensidad de la corriente y el volumen de
gas, medido en Condiciones Normales, que se desprende en el ánodo.
DATOS: Potenciales normales de reducción:
NO3 -/NO2 = + 0,80 v ; NO3 - /NO = + 0,96 v ;
Ag + /Agº = + 0,80 v ; O2 / OH- = + 0,40 v.
Ecuación de estado de gases ideales: PV = nRT
18. Una corriente de 8 amperios circula durante dos horas y 20 minutos a través de
dos celdas electrolíticas que contienen sulfato de cobre y cloruro de aluminio
respectivamente.Calcular que cantidades de cobre y de aluminio que se habrán
depositado y que diferencias se pueden apreciar visualmente entre ambas celdas
y sus electrodos antes y después de la operación descrita.
19. Si mezclamos una disolución de ión Fe(III) con una de Sn(II), al cabo del tiempo el
ión Fe(III) se habría reducido a Fe, oxidando al ión Sn(II) a ión Sn(IV). Es decir,
ocurriría espontáneamente la reacción:

Fe+3 + Sn+2 -----> Fe + Sn+4

a. Balancee la ecuación
b. Identifique cual es el Ánodo y cuál el Cátodo
c. Indique cual es agente oxidante y cual el agente reductor
d. Calcule el potencial de la celda
e. Calcule la energía libre e indique si el proceso es espontáneo

E° ( Fe+3/Fe) =0.77V

E°(Sn+2/Sn+4)= 0.15V

20. ¿Puede emplearse una disolución acuosa y ácida de permanganato de potásio

para oxidar el ión Fe(II) a ión Fe(III) en condiciones estándar?

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E°(Fe3+/Fe2+)= 0.77V, E°(MnO4-, H+/ Mn2+, H2O)= 1.51 V.

21. Considerando que la electrólisis también se utiliza para el refinado de metales y

que se cuenta con dos piezas, una de cobre puro y otra de latón (que es una
aleación de cobre y cinc), y queremos construir una celda electrolítica para
extraer el cobre del latón,
a. ¿cuál de las dos piezas debería actuar de ánodo y cuál de cátodo?
b. Cual sera la reaccion quimica que explique dicho proceso
c. Complete el siguiente diagrama de acuerdo a sus respuestas

K+ NO3-

d. Calcule el potencial de la celda

E°(Zn2+/Zn°)= -0,76V, E°(Cu2+/ Cu°)= 0,34.

22. Industrialmente el magnesio se obtiene por electrólisis del cloruro de magnesio

procedente del agua del mar:
MgCl2(l) = Mg(l) + Cl2(g)

Calcular los gramos de magnesio que se obtendrán en el cátodo y los gramos de

cloro que se obtendrán en el ánodo si se hace pasar una corriente de 2.0x105A
durante 18 horas. Datos: Masas atómicas, Mg=24.31, Cl=35.45.

E°(Mg2+/Mg°)= -2.38V, E°(Cl2/ 2Cl-)= +1.36.

23. A partir de los siguientes potenciales estándar de reducción, todos ellos a

298ºK:
Eº (H /H 2 ) = +0 V ; Eº (Cu /Cuº) = 0,15 V; Eº (NO 3 )/NO) = 0,96 V A)

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a). Decida cual, de los ácidos HCl 1M y/o HNO 31M, oxidará al Cuº hasta Cu2+ en
condiciones de estado estándar
b). Escriba las semirreacciones deoxidación y reducción habidas en cada caso,
indicando el oxidante y el reductor, así como elpotencial del proceso global para
cada caso

24. Dada la pila Fe2+ /Fe3+ // MnO4- /Mn2+

a) Escribir las reacciones correspondientes a cada electrodo y la reacción total.
b) Si todas las concentraciones fueran 0,1 M: calcular el potencial de lapila, indicar
cuál sería el electrodo positivo, cuál el negativo y en qué sentido fluirían los
electronesen el circuito externo
c) Dibujar un esquema de esa pila y explicar brevemente el papel del puentesalino.
d) Si la concentración de protones fuera 0,1 M y la de los restantes iones fuera 0,01
M, calcularel potencial de la pila. ¿Se produciría la misma reacción que en el caso
anterior? ¿Por qué?
Datos: E° (MnO-4 /Mn+2 ) = 1,510 V; E°(Fe3+ /Fe2+ ) = 0,771 V

25. Se forma una pila con dos electrodos de hidrógeno introducidos en soluciones
0,1 M de ácidofórmico (HCOOH) y 1,0 M de ácido acético (CH3 COOH)
respectivamente. Calcule:
a) La fuerza electromotriz de la pila.
b) Explicar razonadamente cuál es el polo positivo y cuál el negativo.
c) Representar esquemáticamente la pila.
DATOS: Ka (HCOOH)=2,1x10-4 ;Ka (CH3COOH) =1,8 x 10- 5

26. Una celda electrolítica contiene un litro de una disolución de sulfato cúprico. Se
hace pasar unacorriente de 2 Amperios durante 10 horas, al cabo de las cuales se
deposita completamente todo elcobre. ¿Cuál era la concentración molar de la
disolución inicial?

27. l tratar 20 ml de una disolución de nitrato de plata con un exceso de ácido

clorhídrico seforman 0,56 g de cloruro de plata y ácido nítrico.
a) ¿Cuál es la molaridad de la disolución de nitrato de plata?
b) ¿Cuál será la intensidad de corriente necesaria para depositar por electrolisis la
plata existenteen 50ml de la disolución de nitrato de plata en un tiempo de 2
horas?

28. A través de 250 mL de una disolución de sulfato de cobre, en la que hay

contenidos 0,6 g de cobre, se pasa una corriente de 1,2 amperios. Con estos datos
de potenciales de electrodo:

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E/ (Cu2+ /Cu°) = 0,34V; E/ (SO42- / SO32- ) = 0,17V; E/ H+ /H2 = 0,00V; E/(O2 /H2O)
=1,23V;

F = 96.500C y masa atómica del Cu=63,546,

Señale las respuestas correctas en las siguientes preguntas (sustentando su

respuestas):

29. Mientras hay Cu 2 +, en el cátodo y en el ánodo, tienen lugar respectivamente los

procesos de:

a) Reducción del SO42 y oxidación del H2O

b) Reducción del Cu2+ y oxidación del H2O

c) Reducción del Cu2+ y oxidación del SO32 -

d) Reducción del H+ y oxidación del H2O

30. Cuando ya no hay Cu2+, en el cátodo y el ánodo tienen lugar respectivamente los
procesos de:

a) Reducción del SO42- y oxidación del H2O

b) Reducción del H+ y oxidación del H2O
c) Oxidación del SO32- y reducción del H2O
d) Oxidación del H2y reducción del SO3 2 -

31. El tiempo que deberá estar pasando la corriente para que se deposite todo el
cobre, suponiendo que el rendimiento es del 85%, será:

a) 1.518 s
b) 1.786,6 s
c) 759,2 s
d) 898,1 s

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