1-Metodos Electroquimicos Analisis

Métodos electroquímicos
CARACTERIZACIÓN DE REACCIONES DE
OXIDACIÓN/REDUCCIÓN
En una reacción de oxidación/reducción, los electrones son transferidos de un reactante

hacia otro. Un ejemplo:
agente oxidante
u oxidante
agente reductor
o reductor
Un agente reductor es un donador de electrones.

Un agente oxidante es un aceptor de electrones.
CARACTERIZACIÓN DE REACCIONES DE
OXIDACIÓN/REDUCCIÓN
Química
Electroquímica
J. Name., 2013, 00, 1-3

CARACTERIZACIÓN DE REACCIONES DE OXIDACIÓN/REDUCCIÓN
Podemos separar cada ecuación de oxidación/reducción en dos semireacciones para

mostrar cuál de las especies químicas gana electrones y cuál los pierde.
Es importante entender que si bien podemos escribir una ecuación para una
semirreacción en la cual los electrones son consumidos o generados, no podemos
observar una semirreacción aislada experimentalmente porque siempre debe haber una
segunda semirreacción que funciona como una fuente de electrones o un depósito de
electrones. En otras palabras, una semirreacción individual es un concepto teórico.
Comparación de reacciones redox con reacciones ácido/base
Las reacciones de oxidación/reducción pueden ser vistas en una forma análoga al concepto de
reacciones ácido/base de Brønsted-Lowry
ecuación generalizada para una reacción:
ácido/base
ácido1 + base2 ↔ base1 + ácido2
redox
Ared + Box ↔ Aox + Bred

CARACTERIZACIÓN DE REACCIONES DE OXIDACIÓN/REDUCCIÓN
Balanceo de ecuaciones redox
Ejercicio
Reacciones de oxidación/reducción en celdas electroquímicas
Reacciones de oxidación/reducción pueden ser realizadas de dos maneras físicas muy

diferentes:
Caso 1- Reacción se realiza al poner en contacto directo al oxidante y al reductor en un

contenedor adecuado.
Caso 2- Reacción se realiza en una celda electroquímica en la cual los reactantes no

entran en contacto directo uno con el otro.
Alambre de Cu
Caso 1- Reacción se realiza al poner en contacto directo
al oxidante y al reductor en un contenedor adecuado.
Sln AgNO3
Los iones plata migran al metal y son reducidos:
Al mismo tiempo, una cantidad equivalente de

cobre es oxidada:
Reacción general: ÁRBOL DE CRISTALES DE PLATA
Ejemplo caso 1
Caso 1- Reacción se realiza al poner en contacto directo

al oxidante y al reductor en un contenedor adecuado.
Caso 2 • celda electroquímica en la cual el agente
oxidante y el agente reductor están
físicamente separados uno de otro.
• celda electroquímica consiste en dos

conductores llamados electrodos
• puente salino aísla los reactantes (o

reactivos), pero mantiene el contacto
eléctrico entre las dos partes de la celda.
cuando se conecta un voltímetro de alta

resistencia interna, se dice que la celda está
en circuito abierto y entrega el potencial
completo de celda. Celda tiene potencial para
hacer un trabajo
La energía potencial de la celda se convierte

ahora en energía eléctrica para encender una
lámpara, motor o realizar otro tipo de trabajo
eléctrico.
Caso 2
(—) (+)
Caso 2- Reacción se realiza en una celda electroquímica en la cual los reactantes no
entran en contacto directo uno con el otro.
celdas electroquímicas
Cátodos y ánodos
El cátodo en una celda electroquímica es el electrodo en el cual ocurre la reducción.
El ánodo es el electrodo en el cual ocurre la oxidación.
ejemplos de reacciones catódicas
ejemplos de reacciones anódicas

Tipos de celdas electroquímicas
• celda galvánica o celda voltaica
• celda electrolítica
La celda galvánica o celda voltaica transforma una reacción química espontánea en una
corriente eléctrica, como las pilas y baterías.
• Las reacciones en los dos electrodos tienden a
proceder simultáneamente y producen un flujo de
electrones desde el ánodo hacia el cátodo vía un
conductor externo.
• El electrodo de plata es el cátodo (+), porque la

reducción de Ag+
• El electrodo de cobre es el ánodo (—), puesto que

la oxidación de Cu(s)
la reacción espontánea de celda es:

La celda galvánica o celda voltaica transforma una reacción química espontánea en una
corriente eléctrica, como las pilas y baterías.
Alessandro Volta (1745–1827), físico italiano, fue el inventor de la primera batería, la llamada pila
voltaica (mostrada del lado derecho). La batería consistía en discos alternados de cobre y zinc
separados por discos de cartón remojados en disolución salina. La unidad de diferencia de
potencial, el volt, recibe ese nombre en honor a Volta, por sus varias contribuciones a la ciencia de
la electricidad.
La celda electrolítica transforma una corriente eléctrica en una reacción química de oxidación-
reducción que no tiene lugar de modo espontáneo. En muchas de estas reacciones se descompone
una sustancia química por lo que dicho proceso recibe el nombre de electrolisis. A diferencia de la
celda voltaica, en la celda electrolítica, los dos electrodos no necesitan estar separados, por lo que
hay un sólo recipiente en el que tienen lugar las dos semirreacciones.
• requiere una fuente externa de energía eléctrica para
su operación
• El flujo de electrones desde el ánodo hacia el
cátodo vía un conductor externo.
• El electrodo de plata es el ánodo (+), porque la
oxidación de Ag(s)
• El electrodo de cobre es el cátodo (—) puesto que la
reducción de Cu2+
la reacción espontánea de celda es:

Resumen:
• Las celdas galvánicas almacenan energía eléctrica; las celdas electrolíticas consumen
electricidad.
Tanto para las celdas galvánicas como para las electrolíticas, recuerde que:
1) la reducción siempre se lleva a cabo en el cátodo y

2) la oxidación siempre ocurre en el ánodo.
Sin embargo, el cátodo en una celda galvánica se convierte en ánodo cuando la celda es utilizada
como celda electrolítica.
Tipos de celdas galvánicas
• Las celdas primarias o irreversible transforman la energía química en energía eléctrica, de
manera irreversible. Cuando se agota la cantidad inicial de reactivos presentes en la pila, la
energía no puede ser fácilmente restaurada o devuelta a la celda electroquímica por medios
eléctricos. Ej: Pilas alcalinas
• Las celdas secundarias o reversibles pueden ser recargadas, es decir, que pueden revertir sus
reacciones químicas mediante el suministro de energía eléctrica a la celda, hasta el
restablecimiento de su composición original.
• Ej: Baterías de autos Baterías de celulares o portátiles
• Pb-ácido ión-litio
Representación esquemática de las celdas
notación abreviada para describir las celdas
electroquímicas.
Por convención:
• una línea vertical indica un límite de fase, o
interfase, en la cual se desarrolla el potencial.
• La doble línea vertical representa dos límites de

fase: uno a cada lado del puente salino.
Una forma alternativa de escribir la celda:

Ejercicio. Represente en notación abreviada la siguiente reacción:

Corrientes en celdas electroquímicas
La carga es transportada a través de este tipo de celdas
mediante tres mecanismos:
1-Los electrones transportan la carga entre los electrodos y el

conductor externo. Por convención, la corriente, símbolo I, fluye
en dirección opuesta al flujo de electrones
2-Los aniones y cationes son los

transportadores de carga entre la
celda.
3-La conducción iónica de la disolución se vincula con

la conducción electrónica en los electrodos por la
reacción de reducción en el cátodo y la reacción de
oxidación en el ánodo.

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Métodos electroquímicos

En una reacción de oxidación/reducción, los electrones son transferidos de un reactante

Un agente reductor es un donador de electrones.

J. Name., 2013, 00, 1-3

Podemos separar cada ecuación de oxidación/reducción en dos semireacciones para

ecuación generalizada para una reacción:

ácido1 + base2 ↔ base1 + ácido2

Ared + Box ↔ Aox + Bred

Balanceo de ecuaciones redox

Reacciones de oxidación/reducción pueden ser realizadas de dos maneras físicas muy

Caso 1- Reacción se realiza al poner en contacto directo al oxidante y al reductor en un

Caso 2- Reacción se realiza en una celda electroquímica en la cual los reactantes no

Los iones plata migran al metal y son reducidos:

Al mismo tiempo, una cantidad equivalente de

Reacción general: ÁRBOL DE CRISTALES DE PLATA

Caso 1- Reacción se realiza al poner en contacto directo

• celda electroquímica consiste en dos

• puente salino aísla los reactantes (o

cuando se conecta un voltímetro de alta

La energía potencial de la celda se convierte

ejemplos de reacciones catódicas

ejemplos de reacciones anódicas

• celda galvánica o celda voltaica

• El electrodo de plata es el cátodo (+), porque la

• El electrodo de cobre es el ánodo (—), puesto que

la reacción espontánea de celda es:

la reacción espontánea de celda es:

1) la reducción siempre se lleva a cabo en el cátodo y

• Ej: Baterías de autos Baterías de celulares o portátiles

• La doble línea vertical representa dos límites de

Una forma alternativa de escribir la celda:

Ejercicio. Represente en notación abreviada la siguiente reacción:

1-Los electrones transportan la carga entre los electrodos y el

2-Los aniones y cationes son los

3-La conducción iónica de la disolución se vincula con

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