PRACTICA #10 Electroquimica

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MANUAL DE PRACTICAS DE LABORATORIO DE FISICOQUIMICA

ESCUELA PROFESIONAL DE BIOLOGIIA


I SEMESTRE – 2021

PRACTICA Nº 10
ELECTROQUIMICA

1. OBJETIVOS

 Realizar un estudio comparativo del poder oxidante de distintos pares redox, a


través de la construcción de pilas galvánicas preparadas a partir de distintos pares
redox, o semiceldas y construir una escala de potenciales normales a partir de los
datos obtenidos experimentalmente.
 Estudiar un proceso electrolítico que permita aplicar las leyes de Faraday.
2. FUNDAMENTO TEORICO

El concepto de Electroquímica implica transformaciones que requieren la presencia


de electrodos. Dos electrodos sumergidos en un electrólito y unidos externamente
por un conductormetálico forman lo que se conoce como celda electroquímica. Si en
la celda ocurre una reacción química que da lugar a una corriente eléctrica, se llama
pila o celda galvánica. Si por el contrario,una corriente externa da lugar a una
reacción química, entonces se llama celda o cuba electrolítica.

2.1. CELDAS GALVÁNICAS.


En el estudio de las celdas galvánicas hay dos cosas a determinar, una la fuerza
electromotriz de la celda, y otra la reacción responsable de tal fuerza electromotriz.
Consideremos una celda Daniell. Como se indica en la figura 1, ésta consta de un
electrodo de cinc sumergido en una disolución de ZnSO4 y otro de cobre sumergido
en una disolución de CuSO4.

Figura 1. Pila de Daniell


Cada electrodo con su disolución se llama semicelda de la celda; en este caso,
las dos semiceldas pueden estar separadas bien por un puente salino, o bien por un
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tabique poroso. Ambos evitan que se mezclen las dos disoluciones, permitiendo el
contacto eléctrico. Cuando los dos electrodos se unen, una corriente eléctrica circula
de uno a otro, como puede observarse intercalando un amperímetro debido a que
existe una diferencia de potencial entre los dos electrodos. La reacción que da lugar
a esta fuerza electromotriz es:

Dicha reacción se puede descomponer en dos partes, una que tiene lugar en el
electrodo de la izquierda,

y otra que tiene lugar en el electrodo de la derecha,

Toda reacción que da lugar a electrones es una oxidación y aquella que consume
electrones es una reducción; por tanto, en el electrodo de la izquierda ocurre una
oxidación, quedando el Zn cargado negativamente, y en la semicelda del Cu ocurre
una reducción, quedando este cargado positivamente. Los electrones salen del
electrodo negativo y van al positivo a través del conductor que une ambos electrodos.
El electrodo en el que ocurre la oxidación se llama ánodo y está cargado
negativamente. El electrodo en el que ocurre la reducción se llama cátodo y está
cargado positivamente.
En la disolución los electrones son transportados por los iones, moviéndose los
iones negativos hacia el electrodo negativo y los positivos hacia el electrodo positivo.
Si se suman las reacciones (2) y (3) se obtiene la (1), que es la reacción de la celda,
que da lugar a una fuerza electromotriz. La fuerza electromotriz de una celda
galvánica se define como:
(4)
Donde ECATODO y EANODO son los potenciales en los terminales de los electrodos de
la derecha e izquierda, ambos medidos con el mismo patrón. La celda se suele
representar por
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Donde M y M' son las concentraciones molares de las disoluciones de Zn2+y Cu2+,
cada línea representa una interface, y la doble línea quiere decir que la unión entre
las dos semiceldas no contribuye a la fuerza electromotriz de la celda.
La Termodinámica de las Pilas: Ecuación de Nernst.
La fuerza electromotriz de una pila depende tanto de la naturaleza de los sistemas
redox que la constituyen, como de la temperatura y de la concentración de las
especies que intervienen enlos procesos de electrodo. La Termodinámica nos
proporciona las relaciones que ligan lasdiferentes variables, indicándonos qué
reacciones ocurrirán espontáneamente y cuáles no. Larelación que existe entre
trabajo eléctrico (W) y energía de Gibbs (G) es,

(6)

Como el trabajo eléctrico coincide con el trabajo necesario para trasladar un


cierto número de electrones de un electrodo a otro, al trasladar n moles de electrones,
trasladamos n·F culombios de carga y por ello el trabajo eléctrico será:

(7)
Donde F es el valor de Faraday (9.648456 x 104C/mol) por lo que,

(8)
siendo n los moles de electrones intercambiados en el proceso redox de la pila.
Entonces, la espontaneidad de la reacción redox implicada en una pila se puede
juzgar por el signo de G ó E, ya que:

Teniendo en cuenta que G = Go+ R T Ln Q llegamos a que


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Ecuación que se conoce con el nombre de ecuación de Nernst, en la cual:

E = fuerza electromotriz
Eo = fuerza electromotriz estándar, es decir, fuerza electromotriz de la celda medida
encondiciones estándar (con disoluciones de concentración iónica 1 M)
T = temperatura absoluta
F = valor de Faraday
n = moles de electrones intercambiados
Q = cociente de concentraciones en la reacción redox
R = constante universal de los gases
Si se trabaja a T=298 K, entonces

(10)

y la ecuación de Nernst toma la forma:


(11)

2.2. CELDAS ELECTROLITICAS


Otra opción que ofrecen las reacciones redox es la posibilidad de invertir el curso
espontáneo de los procesos químicos mediante la aplicación de una diferencia de
potencial externa.
Si cuando se disponen dos semiceldas estándar de Cu2+/Cu y Zn2+/Zn se genera
una diferencia de potencial de 1.1 V, aplicando una tensión externa ligeramente
superior a 1.1 V podemos lograr que ocurra el proceso opuesto al que dictan los
criterios de espontaneidad química. Esto, obviamente, no vulnera los principios
generales de la Termodinámica, dado que la reacción se invierte gracias a un aporte
externo de energía eléctrica. En este caso, estaríamos convirtiendo energía eléctrica,
suministrada por un generador de corriente, en energía química, dado que se estarían
generando productos cuya energía química es superior a la de los reactivos.
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Las leyes de Faraday rigen los fenómenos de electrólisis, término que se


aplica paradescribir los procesos de conversión de energía eléctrica en energía
química.
1. La masa de una sustancia liberada es directamente proporcional a la cantidad
deelectricidad (o bien, a la intensidad de corriente, I, y al tiempo que circula,
t).
2. Las masas de diferentes sustancias, liberadas por la misma cantidad de
electricidad, sondirectamente proporcionales a los pesos equivalentes de las
mismas.
La cantidad de electricidad necesaria para liberar un equivalente (o equivalente-
gramo) decualquier sustancia se ha determinado experimentalmente, resultando ser
9.648456x104 ó 96500 C, que recibe el nombre de Faraday (se representa por F).
Teniendo en cuenta el valor numérico del Faraday, las dos leyes de Faraday se
pueden reunir en la siguiente expresión:

(12)

o bien,
(13)

Donde m es la cantidad de sustancia liberada en gramos; I, la intensidad de la


corriente en amperios; t , el tiempo que ésta circula en segundos; y Peq el peso
equivalente de la sustancia.

III. PARTE EXPERIMENTAL


A. EQUIPOS Y MATERIAL
- Electrodo de cobre
- Electrodo de cinc
- Electrodos de grafito
- Matraces Aforados de 100 mL
- Vasos de Precipitado de 100 mL
- Pipeta de 10 mL
- Pinzas Metálicas de cocodrilo
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- Trozos de Hilo de cobre de 25 cm


- Hoja de Papel de filtro
- Pizeta
- Papel de lijar
- Pinzas
- Bureta de 50 mL
- Matraz de 500 mL
- Pipeta de 5 mL
- Trozo de cable de línea eléctrica de cobre
- Trozo de cobre de unos 12 gramos
- Fuente de alimentación de 12 V a 4 A

B. REACTIVOS

- Sulfato de Cobre
- Sulfato de Cinc
- Sulfato de Hierro (II)
- Nitrato de Hierro (III)
- KCl
- Acetona

C. PROCEDIMIENTO

EXPERIMENTO Nº 01: CELDAS GALVANICAS

a. Preparación de las soluciones

Preparar las siguientes soluciones:


- 100 mL de solución de CuSO4, 0.1 M
- 100 mL de solución de ZnSO4, 0.1 M
- 100 ml de solución de Fe(NO3)3, 0.1 M
- 100 ml de solución de FeSO4, 0.1 M
- Solución saturada de KCl

b. Preparación de la semiceldas
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Preparar las siguientes semiceldas:


Semicelda Cu2+/Cu
Una barra u hoja de Cu limpio (previamente lijado) se introduce en unos 20
mL de disolución de CuSO4 0.1 M contenido en un vaso de precipitado de 100 mL.
Semicelda Zn2+/Zn
Una barra u hoja de Zn limpio (previamente lijado) se introduce en unos 20
mL de disolución de ZnSO4 0.1 M contenido en un vaso de precipitado de 100 mL.
C. Montaje de las celdas
Cada una de las celdas, o pilas, se prepara uniendo un par de semiceldas por un
puentesalino. El puente salino se prepara humedeciendo una tira de papel de filtro en
una disolución de KCl, e introduciendo cada extremo en una de las semiceldas. Una
vez hecho esto, puede medirsela diferencia de potencial entre los dos electrodos,
uniendo estos mediante un hilo conductor que estará conectado a un voltímetro, tal
como se muestra en la figura 2.

Figura 2. Esquema de una celda galvánica

D. Estudio de las celdas


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Se montan las siguientes celdas, calcule la diferencia de potencial, utilice la
tabla de diferencia de potencial, y anote el resultado (téngase cuidado con el signo):
1. Semicelda Zn2+/Zn con semicelda Cu2+/Cu
2. Semicelda Fe3+/Fe2+ con semicelda Cu2+/Cu

EXPERIMENTO Nº 02: ELECTRODEPOSICION DE COBRE


Armar la celda para realizar la electrodeposición de cobre como se muestra en la
siguiente figura:

Una lámina de cobre, se pesa y se ata al polo positivo de una batería o pila
comercial utilizando alambre para conectar el cobre y la pila. A continuación, se coge
una llave o moneda limpia (libre de grasa) y seca, se pesa y se ata al polo negativo
de la pila, empleando otro alambre.
Se prepara en un vaso de precipitados de 250 mL, una solución de sulfato de cobre
(15 g en 200 mL de agua destilada) y se añaden, con precaución, 15 ml de ácido
sulfúrico 96%. Introducir luego los dos electrodos y esperar. Cuando se observe la
capa de cobre electrodepositada sobre la llave o moneda, sacar ésta de la celda
electrolítica y secarla en estufa a 100 ºC durante 10 ó 15 minutos. Volver a pesarla.
La diferencia de pesos entre la llave o moneda al final de la práctica y al principio,
corresponderá a la cantidad de cobre electro depositado.
https://www.youtube.com/watch?v=XiM3VKgmNFI
https://www.youtube.com/watch?v=H5tKMZ20_m4
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