12/02/2022

Termodinámica.
Eric Cortez

UFG 2022 Febrero

CALOR ESPECIFICO Y CAPACIDAD CALORÌFICA

Objetivo: Determinar la importancia de la capacidad calorífica , la masa de una sustancia y la variación de la
temperatura para la medición del calor.
La cantidad de energía que absorbe un cuerpo, depende de su capacidad calorífica (C), definida como “la
cantidad de calor necesaria para elevar su temperatura en 1 ºK o 1 ºC”. Así, cuanto mayor es la capacidad
calorífica de un cuerpo, más calor se necesita para producir un aumento de la temperatura.
Normalmente, la capacidad calorífica se expresa por mol o por gramo de sustancia. Cuando se expresa por
gramo de sustancia se le denomina calor específico (s) y si se expresa por mol de sustancia, se denomina
capacidad calorífica molar ( Cm )

El calor específico (s)de una sustancia se puede determinar experimentalmente midiendo el cambio de
temperatura ( T ) que experimenta una masa conocida ( m ) de la sustancia, cuando gana o pierde una
cantidad específica de calor ( q ) . Por ende.
La capacidad calorífica molar de
una sustancia se obtiene a partir
de la siguiente ecuación:

Cm = s * P.M.

Cm = J/gr*ºC `* gr/mol

Cm = J/mol ºC

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La tabla siguiente muestra calores específicos de algunas sustancias ¿qué puedes interpretar a partir de los
datos proporcionados?, ¿cuál es la sustancia que necesita más calor para aumentar su temperatura en 1
°C? Y ¿cuál la que necesita menos calor?

EJEMPLO: Si se deseara aumentar la temperatura de 200 gramos de

agua en 20 ºC ¿Cuánto calor debe agregarse al sistema?

MAS CALOR: Agua (l) = 4,18 J/g ºC)

MENOS CALOR: Mercurio (l) = 0,14 J/g ºC)

EJERCICIOS CALOR ESPECIFICO

Calcular la cantidad de calor necesario para elevar la temperatura a 10 Kg. De cobre de 25 ºC a 125 ºC

Se mezclaron 5000g. de agua hirviendo con 2000g. de agua a 25 ºC en un recipiente.

La temperatura de la mezcla es de 40 ºC. Si no consideramos el calor que absorbe por
el recipiente. Calcular el calor entregado por el agua hirviendo y el recibido por el agua
fría.

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Entalpía:
La entalpía ( H ) (de la palabra griega enthalpien, que significa “calentar”) se refiere al calor absorbido o
liberado a presión constante, y al igual quela energía interna, es una función de estado

La entalpía de formación estándar: se define como el calor involucrado en el proceso de

formación de un mol del compuesto a partir de sus elementos constituyentes en su forma
estándar. Las condiciones estándar son 1 atm de presión y 25 °C de temperatura.

La entalpía estándar de formación de la forma más estable de cualquier elemento es cero

porque no se requiere una reacción de formación si el elemento se encuentra en su estado
estándar, por ejemplo:

Debido a que el grafito es una forma alotrópica del carbono más estable que el diamante a 1
atm y 25 °C

La diferencia de entalpia ( H) para cualquier reacción química, se calcula utilizando

las entalpias estándar de cada especie involucrada en la reacción y se calcula
mediante la siguiente expresión:

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PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA EN

TÉRMICOS DE ENTALPIA

P1=P2= Constante
T1< T2
V1< V2

q U2 V2 P2 T2
U1 V1 P1 T1
gas W
gas

Se mantiene la P contante debido al aumento de la T y V

W= P(V2-V1) y ∆H = Qp
∆H = qp = n Cp ∆T H=U+p·V

Relación Qv con Qp (gases).

H=U+p·V

 Aplicando la ecuación de los gases:

p·V=n·R·T
 y si p y T son constantes la ecuación se
cumplirá para los estados inicial y final:
p·V=n·R·T
H=U+n·R·T
R= 0,082 atmxl/mol K ó R= 8,3 J/mol K

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Relación Qv con Qp (sólidos y

líquidos)

 En reacciones de sólidos y líquidos apenas se

produce variación de volumen y ...
Qv  Qp
 es decir:
U  H

CONSERVACIÓN DE LA MASA
Se elige una masa de control para presentar los enunciados fundamentales de
conservación:

’’Ninguna masa cruza las fronteras del sistema’’

Por tanto, este principio de conservación se enuncia así:

La masa de una masa de control nunca cambia

La representación matemática, es:

dm=O

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PRIMERA LEY DE LA TERMODINÃMICA

Esta ley también recibe el nombre de conservación de la energía. El balance de energía se enuncia
como sigue:
“El cambio de Energía Interna de un sistema está dado por el calor recibido menos el trabajo desarrollado”.

Matemáticamente:
Calor entregado = Trabajo desarrollado + Cambio de Energía Interna

q = w + ∆E Despejando:

ENTROPÍA.- Es una magnitud física utilizada por la Termodinámica para medir el

grado de desorden de la materia o del sistema. El grado de desorden depende de
la energía calorífica y de la distribución de las moléculas de la materia (s, l, g). El
desorden molecular es función de la temperatura.
ΔS < 0 El proceso es imposible
ΔS > 0 El proceso irreversible
ΔS = 0 El proceso reversible

ENTALPÍA.- Es el calor que absorbe o desprende el proceso químico a presión

constante.
ΔH > 0: El sistema absorbe calor del entorno, reacción endotérmica
ΔH < 0: El sistema libera calor hacia el entorno; reacción exotérmica.

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FACTORES TERMODINÁMICAS DE LA
PRIMERA LEY
El Primer Principio de la Termodinámica hace uso de las siguientes variables:
 Cambio de Energía interna, ∆E.
 Flujo de Calor, q.
 Trabajo, w

UNIDADES EMPLEADAS PARA EXPRESAR LA ENERGÍA

Hay 4 tipos de unidades muy empleadas en los cálculos termodinámicos

habituales:
a) Atmósfera-Litros, atm-L.
b) Ergios, erg.
c) Joules, J.
d) Calorías, cal.

Factores de conversión:
1 cal = 4,184 J 1 J = 107 erg 1 atm-L = 1,013x109 erg

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a) CAMBIO DE ENERGÍA INTERNA, ∆E

Sea E inicial el estado inicial de energía interna de un sistema, E final será el estado
final. El cambio de energía interna será:

∆E = E final - E inicial

Termodinámicamente hablando, el cambio de Energía Interna, ∆E, en un sistema,

es debido al trabajo, w, efectuado por o sobre este sistema; ó también debido al
calor, q, cedido o absorbido por el sistema.

b) FLUJO DE CALOR, q.

El flujo de calor se define como una transferencia de energía debida a una

diferencia de temperatura. Es la energía térmica que recibe o entrega el sistema.

La Capacidad Calorífica es "la cantidad de calor que requiere un mol de sustancia para
elevar su temperatura en un grado centígrado". Se representa por la letra C.

Sus unidades son:

cal / mol ºC o cal / mol ºK

El Calor Específico es la Capacidad Calorífica en que la unidad de masa se expresa en

gramos. Sus unidades son:
cal / g ºC o cal / g ºK

La C depende de la temperatura: C = dq / dT

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CAPACIDAD CALORÍFICA DE LOS GASES A PRESIÓN

CONSTANTE.
Es la cantidad de calor que se requiere para elevar la temperatura de un mol de sustancia
en un grado centígrado, a presión constante y a una temperatura determinada, se
representa generalmente como Cp.

Matemáticamente:

CALENTAMIENTO DE LOS GASES

Despejando e integrando: dqp = Cp dT

Finalmente:

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CAPACIDAD CALORÍFICA DE LOS GASES A VOLUMEN CONSTANTE.

Capacidad calorífica molar de una sustancia a volumen constante: Es la cantidad de calor que se requiere para elevar la
temperatura de un mol de sustancia en un grado centígrado, a volumen constante y a una temperatura dada. Se
representa como Cv y se define matemáticamente:

CAMBIOS DE ESTADO FÍSICO

Se entiende por cambio de estado físico al cambio de fase que sufre una sustancia como
consecuencia de un intercambio de calor. El cambio de estado físico se caracteriza por el
mantenimiento de la temperatura constante.

 Fusión: Cambio de sólido a líquido, el sistema absorbe calor. Q = Hf > 0

 Solidificación o cristalización: Cambio de líquido a sólido, el sistema cede calor. Q=Hsol <0
 Evaporación: Cambio de líquido a gaseoso, el sistema absorbe calor. Q = Hv > 0
 Condensación: Cambio de gaseoso a líquido, el sistema cede calor. Q = Hc < 0
 Sublimación: Cambio de sólido a gaseoso, el sistema absorbe calor. Q = Hs > 0
 Deposición: Cambio de gaseoso a sólido, el sistema cede calor. Q = Hdep < 0

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TRABAJO
Energía = Capacidad para realizar un trabajo

Se realiza un trabajo cuando se realiza un movimiento en contra de una fuerza que se opone a ese
movimiento

Es imposible realizar un trabajo sin consumir una energía

Masa de control

Para comprender mejor este principio imaginemos un gas encerrado en un

cilindro cuya tapa es un émbolo móvil y que mediante un mechero podemos
agregarle calor, el cambio de energía interna del gas, ∆E, está dado por la
diferencia entre el calor agregado, Q, y el trabajo, W, que el gas hace al levantar
el émbolo contra la presión atmosférica

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PROCESOS TERMODINÁMICOS
1. Proceso isobárico
P= constante

Q =C p (T2−T1 )

W = p(V2−V1 )

∆U =Cv (T2−T1 )

2. Proceso isocórico
V=cte

Q = ∆U = Cv (T2 −T1 )

W =0

∆U = Cv (T2 −T1 )

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3. Proceso isotémico (gas ideal)

T= constante
V2
Q =W =nRT ln
V1
V2
W = nRT ln
V1

∆U =0

4. Proceso Adiabático (gas ideal)

Ecuación de la adiabática
Q= Constante γ
= P2V2γ
PV
1 1
Q =0 TV γ −1 = T V γ −1
W = −∆U = −Cv (T2−T1 ) Cte de
adiabaticidad

∆U = Cv (T2 −T1 ) γ=
Cp
Cv

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Capacidades Caloríficas en gases

C p = Cv + nR

GASES MONOATÓMICOS GASES DIATÓMICOS

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Cv = nR 5
2 Cv = nR
2
5
Cp = nR Cp =
7
nR
2 2

PROCESOS TERMODINAMICOS PARA GASES IDEALES

Todas las transformaciones son reversibles

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• La Entalpía es una magnitud termodinámica que representa a

una porción de energía implicada en un proceso. Se representa
con la letra H, y sólo se verifica en condiciones
de Presión constante. Esta presión constante puede ser
la Presión Atmosférica o alguna Presión Absoluta a la que esté
sometida el sistema.
• Un proceso es el paso de un estado de equilibrio inicial a un
estado de equilibro final. Como no se puede saber
exactamente la Entalpía como un valor específico para el inicio
ni para el final, se maneja siempre con sus cambios. Finalmente,
el Cambio de Entalpía ΔH es la magnitud que se mide en los
procesos termodinámicos.

Entalpía en Termodinámica
• El Cambio de Entalpía en un Sistema Termodinámico va a
corresponder a un Cambio en la Energía Interna de este más el
Trabajo Mecánico que se haya realizado en el proceso. Se expresa
esta igualdad con la fórmula: ΔH = ΔU + PΔV

• Donde:
• ΔH = Cambio de Entalpía en Joule (J)
• ΔU = Cambio de Energía Interna en Joule (J)
• P = Presión Constante del Sistema
• ΔV = Cambio de Volumen verificado en el Trabajo Mecánico en m3

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•A Presión constante, se va a realizar el Proceso.

El cambio de Entalpía será la suma de dos
términos. El primer término es el aumento de
Energía Interna que se dio en el sistema. El
segundo término es el Trabajo Mecánico que se
haya realizado en el proceso. Esos dos términos
son la Energía llamada Cambio de Entalpía, y
es esa porción de Energía que implicó el proceso
a presión Constante.

Entalpía en Calentamiento y Enfriamiento

• Cuando una sustancia se somete a calentamiento o enfriamiento desde una
Temperatura inicial T1 hasta una Temperatura final T2, se le aporta o retira una
cantidad de energía. Esta energía es también una Entalpía, que se puede calcular con
la siguiente fórmula:
• ΔH = mCpΔT para Calentamiento, porque se le añade energía a la sustancia
• ΔH = -mCpΔT para Enfriamiento, porque se le retira energía a la sustancia
• Donde:
• ΔH = Cambio de Entalpía en Joule (J)
• m = Masa de la sustancia que se calienta o enfría en Kilogramos (Kg)
• ΔT = Cambio de Temperatura de la Sustancia en grados Kelvin o Centígrados (K, °C)
• Cp = Calor especifico a Presión Constante de la sustancia. Es particular para cada una,
y se mide en Joule cada Kilogramo y grado Kelvin (J / Kg*K). El Calor Específico
representa la energía que es necesario agregar o quitar a cada unidad de masa de
sustancia para aumentar su Temperatura en un grado.

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Tipos de Entalpía
• Existen varios tipos de entalpía según las sustancias y procesos involucrados. Cuando el proceso
involucra la liberación de energía, se trata de una reacción exotérmica, mientras que la captación de
energía significa que se trata de una reacción endotérmica.
• En función de lo anterior, las entalpías se clasifican en:
• Entalpía de formación
• Es la energía que se requiere para formar un mol de una sustancia a partir de los elementos que la
componen. 23
Recordemos que el mol es la unidad de medida de sustancia equivalente a
6,023x10 átomos o moléculas.
• Un ejemplo de entalpía de formación es la unión de oxígeno (O) e hidrógeno (H) para formar agua
(H2O), cuya variación de energía o entalpía (ΔH) es de -285.820 KJ/mol.
• Entalpía de reacción
• Es la energía que libera una reacción química sometida a una presión constante.
• Un ejemplo de entalpía de reacción es la formación de metano (CH4) a partir de la unión de carbono
(C) e hidrógeno (H):
• C +2H2 →CH4

• Entalpía de solución: Se refiere a la cantidad de calor cedida o absorbida por una sustancia
cuando se disuelve en solución acuosa.
• Un ejemplo de entalpía de solución es lo que ocurre al disolver ácido sulfúrico (H2SO4) en
agua (H2O). La cantidad de energía liberada por el ácido es tan alta que se trata de una
solución que debe ser utilizada con ciertas medidas de seguridad.
• Entalpía de neutralización: Es la energía que se capta o libera cuando se mezclan un ácido y
una base, neutralizándose.
• Un ejemplo de entalpía de neutralización es cuando mezclamos ácido acético (CH₃COOH)
con bicarbonato (NaHCO₃).
• Entalpía de combustión: Es la energía liberada cuando un mol de sustancia orgánica
reacciona con el oxígeno del aire y libera dióxido de carbono (CO2).
• Un ejemplo de entalpía de combustión es la generada por el gas propano (C3H8), que libera
energía que se utiliza como combustible doméstico:
• C3H8 + 5 O2 → 3CO2+ 4H2O
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• Libera 2,044 x 10 KJ/mol
• La variación de entalpía (ΔH) = -2.044x10^3 KJ/mol

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• Entalpía de descomposición: Es la cantidad de calor o energía que se libera cuando un mol de sustancia se descompone
en elementos más simples.
• Un ejemplo de entalpía de descomposición es cuando se descompone el agua oxigenada o peróxido de hidrógeno para
formar agua y oxígeno:
• 2H2O2→ 2H2O + O2
• Se liberan 96.5KJ/mol
• La variación de entalpía (ΔH) = 96.5KJ/mol
• Entalpía de disolución: Se refiere a la cantidad de calor o energía que capta o cede una sustancia cuando se agrega más
agua a la solución.
• Un ejemplo de entalpía de disolución es cuando adicionamos detergente en polvo en el agua.
• Entalpía de cambio de fase: Se refiere al intercambio energético que ocurre cuando un elemento cambia de estado
(sólido, líquido o gaseoso). En este sentido tenemos:
• Entalpía de fusión: el cambio de entalpía en la transición de estado sólido a líquido
• Entalpía de sublimación: el cambio de entalpía en la transición de sólido a gas.
• Entalpía de evaporación: el paso de líquido a gas.
• Un ejemplo de entalpía de cambio de fase es lo que ocurre en el ciclo del agua, ya que al pasar del estado líquido a
gaseoso o sólido (o cualquiera de sus combinaciones posibles) el agua libera o absorbe energía. En este caso, el cambio de
energía en la transición del agua de líquido a gas a 100°C es igual a 40,66 KJ/mol.

Qué es Reacción endotérmica:

• Una reacción endotérmica es un tipo de reacción química en la que se consume energía en
forma de calor, por lo que el producto obtenido tiene una energía mayor que los reactivos
iniciales.
• El término endotérmico tiene raíces griegas: "endo", que significa adentro, y "thermos",
caliente, lo que significaría absorber calor.
• Para entender cómo funciona una reacción endotérmica, es necesario entender el concepto
de entalpía, que es la cantidad de energía que un sistema determinado puede absorber o
liberar al ambiente. Entonces, en una reacción endotérmica, la variación de entalpía es
mayor a cero (ΔH>0).
• Como los productos resultantes son más energéticos que los reactivos iniciales, se requiere
una absorción de energía del entorno para cubrir esa necesidad. Este proceso genera un
rompimiento de los enlaces activos, y es cuando se produce la reacción endotérmica.
• La energía absorbida en forma de calor tiene que ser tomada de algún lugar, en este caso,
del ambiente o entorno inmediato, por lo cual en muchas reacciones endotérmicas el
proceso implica un descenso de la temperatura.

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Qué es Reacción exotérmica:

• Una reacción exotérmica es una reacción química que libera energía en forma de calor o de luz. La palabra exotérmica
deriva de los vocablos griegos exo que significa ‘hacia fuera’, y thermos, que se traduce como ‘calor’.
• Esto sucede porque la energía que contienen las moléculas de los reactantes es mayor que la energía que contienen las
moléculas de los productos, y parte de esta energía química es liberada de otra forma, como por ejemplo, en luz y calor.
• Por ejemplo, el permanganato de potasio (sólido que contiene oxígeno) y la glicerina (líquido orgánico combustible) son
dos sustancias que al reaccionar producen luz y calor (fuego).
• Otro ejemplo es el resultado de la mezcla de agua oxigenada y el yoduro de potasio, de la cual se genera un burbujeo,
calor y finalmente humo, que es la energía que se libera de esta reacción exotérmica.
• Por otra parte, cabe mencionar que las reacciones de oxidación son en su mayoría reacciones exotérmicas. Asimismo, lo
contrario de una reacción exotérmica es una reacción endotérmica, que es aquella a través de la cual se absorbe energía.
• Ejemplos de reacciones exotérmicas
• A continuación se mencionan algunos ejemplos de reacciones exotérmicas:
• Reacciones de combustión: cuando los compuestos orgánicos como el carbón y la madera reaccionan con el oxígeno para
formar dióxido de carbono, se produce luz y calor.
• Reacción del detergente: el detergente en polvo con agua produce calor.
• Formación de amoníaco: surge de la reacción del nitrógeno con el hidrógeno.
• Oxidación de la glucosa en las células: ocurre para generar dióxido de carbono y energía en forma de ATP.
• Bicarbonato de sodio y el vinagre: se libera dióxido de carbono y calor.

Ejemplos de Entalpía
• Entalpía de Solución del Ácido Sulfúrico (H2SO4): ΔH = -22,990 calorías cada mol de Ácido; es un proceso
exotérmico.
• Entalpía de Combustión del Grafito (C): ΔH = -94,050 calorías; es un proceso exotérmico.
• Entalpía de Combustión del Metano (CH4): ΔH = -212,800 calorías; es un proceso exotérmico.
• Entalpía de Combustión de Ácido Acético (CH3COOH): ΔH = -208,340 calorías; es un proceso exotérmico.
• Entalpía de Combustión de Benceno (C6H6): ΔH = -787,200 calorías; es un proceso exotérmico.
• Entalpía de Combustión de Azúcar (C12H22O11): ΔH = -1,348,900 calorías; es un proceso exotérmico.
• Entalpía de Formación del Dióxido de Carbono (CO2): ΔH = -94,050 calorías; es un proceso exotérmico.
• Entalpía de Formación del Cloruro de Sodio (NaCl): ΔH = -98,230 calorías; es un proceso exotérmico.
• Entalpía de Formación del Carbonato de Calcio (CaCO3): ΔH = -228,450 calorías; es un proceso exotérmico.
• Entalpía de Formación del Etanol gaseoso (C2H5OH): ΔH = -56,300 calorías; es un proceso exotérmico.
• Entalpía de Formación del Sulfato Plumboso (PbSO4): ΔH = -219,500 calorías; es un proceso exotérmico.
• Entalpía de Formación del Cloruro de Plata (AgCl): ΔH = -30,360 calorías; es un proceso exotérmico.

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Para qué sirve la entalpía

• La entalpía sirve para medir con exactitud las variaciones de energía que se producen
en un sistema, bien sea al momento de tomar o liberar energía al ambiente.
• La entalpía es un concepto complejo de la termodinámica que no se suele utilizar en
la vida cotidiana, ya que no calculamos la energía necesaria para calentar el agua
para el té, por ejemplo. Sin embargo, sí es posible entender cómo funciona con un
ejemplo cotidiano.
• Cuando hervimos agua, su temperatura va ascendiendo progresivamente hasta llegar
al punto de ebullición (100°C). En este caso, estamos hablando de entalpía negativa,
ya que el sistema termodinámico tuvo que tomar energía del entorno para poder
aumentar su temperatura.
• En cambio, cuando dejamos que esa misma agua se enfríe un poco después de haber
sido hervida, su temperatura comienza a descender progresivamente sin necesidad
de intervención externa. En este caso, se trata de entalpía positiva, dado que se está
liberando energía hacia el ambiente.

Entalpía y entropía
• La entropía es una magnitud física que mide la cantidad de
energía de un sistema que no está disponible. Al calcular esta
magnitud es posible conocer el grado de desorden o caos en la
estructura de un sistema.
• La relación entre entalpía y entropía viene dada por el equilibrio
del sistema. A menor entalpía (intercambio de energía), el
sistema tiende al equilibrio; pero al mismo tiempo aumenta la
entropía, ya que hay mayor posibilidad de caos en el sistema.
• Por su parte, una entropía mínima implica un menor nivel de
caos y por lo tanto, el intercambio de energía (entalpía), será
mayor.

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