2022 Sistemas Termodinámicos y Sus Tipos

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22/01/2022

• 10% ACTIVIDADES CUESTIONARIO, PREGUNTAS O EJERCICIOS 15% EXAMEN


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EXAMEN PARA VER CUALQUIER TIPO DE ERROR O MALA PONDERACIÓN A LA HORA DE PONER LA NOTA,
DESPUÉS DE ESE DÍA NO HABRÁN CORRECCIONES DE NINGÚN TIPO.

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DEFINICION DE LA TERMODINAMICA
La Termodinámica se desarrolló para proporcionar un mejor conocimiento de los dispositivos
conocidos como maquinas térmicas, que absorben calor desde una fuente de alta Temperatura
y producen un Trabajo útil. No es sorprendente entonces, encontrar la siguiente definición en
muchos de los primeros libros de Termodinámica: “ La Termodinámica es la ciencia que trata de
las relaciones entre Calor y Trabajo”.

Por supuesto se ha avanzado mucho. La Termodinámica es en la actualidad sumamente general


en cuanto a sus aplicaciones. No sólo es importante en Ingeniería, también los es en Física,
Química y Ciencias Biológicas. En consecuencia, se han publicado muchas definiciones de
Termodinámica. Será interesante revisar algunas de ellas.

a) Según Hatsopoulos y Keenan: “La Termodinámica es la ciencia de los Estados y los Cambios de Estados de los
Sistemas físicos y de la interacción entre sistemas que puede acompañar a los cambios de estados”.
b) Según Callen: “La Termodinámica es el estudio del efecto macroscópico de miles y miles de coordenadas
atómicas que, como resultado del promedio estadístico, no aparecen explicitamente en la descripción
macroscópica del sistema”.
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DEFINICION DE LA TERMODINAMICA

c) Según Epstein: “La Termodinámica trata de los sistemas cuya descripción se hace utilizando algún parámetro térmico
específico, por ejemplo, la Temperatura o alguna cantidad equivalente, además de los parámetros mecánicos y
electromecánicos usuales. La Termodinámica es esencialmente la ciencia que estudia las condiciones de equilibrio de los
sistemas y los procesos que ocurren en estados ligeramente diferentes al estado de equilibrio”.
d) Según Kestin: “La ciencia de la Termodinámica es una rama de la física. Describe los procesos naturales en donde los
cambios de temperatura desempeñan un papel importante. Dichos procesos implican la transformación de energía de
una forma en otra. Por tanto, la Termodinámica trata de las leyes que gobiernan esa transformación de Energía”.
e) Según Van Wylen Sonntag: “Una muy buena definición de lo que es la Termodinámica consiste en que es la Ciencia de la
Energía y la Entopía”.
Se puede observar que cada definición anterior contiene términos muy parecidos. En realidad, se deben definir a su vez
cada uno de estos términos si se quiere entender completamente el significado de cada definición. De hecho, se pueden
emplear distintos significados para desarrollar la estructura de la Termodinámica, dependiendo de la manera en como se
definen algunas de las palabras claves contenidas en esas definiciones. Sin embargo, se puede apreciar que estas definiciones
son específicas y no definen completamente los aspectos de la Termodinámica como ciencia, por lo que debemos obtener
una definición de carácter general, esta definición es la del autor:
“La Termodinámica es la ciencia que trata de la transformación de la energía y de las propiedades de las sustancias
involucradas”

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Temperatura: nociones intuitivas y cualitativas

Asociamos el concepto de temperatura con cómo de “calientes” o “fríos” están


los objetos cuando los tocamos

Nuestro sentido del tacto nos proporciona una indicación cualitativa de la


temperatura…

… aunque poco fiable. La piel es sensible al ritmo de transferencia de energía


(potencia) mas que a la temperatura del objeto.

Necesitamos un método fiable y reproducible que defina lo relativamente “fríos”


o “calientes” que están los objetos y que esté relacionado exclusivamente con la
temperatura del objeto

Temperatura: concepto de contacto térmico y


equilibrio térmico
Al poner en contacto dos objetos con temperaturas iniciales diferentes acaban alcanzando una temperatura
intermedia común

Supongamos dos objetos colocados en un recipiente de material aislante, de manera que formen un
sistema aislado

Si los objetos están a temperatura diferente, intercambiarán energía entre sí (por ejemplo en forma de calor
o de radiación electromagnética)

Dos objetos que pueden intercambiar energía entre sí debido a la diferencia de temperatura de este modo
se dicen que están en contacto térmico

En algún momento, la temperatura de los dos objetos será la misma (uno se calentará y el otro se enfriará)

El equilibrio térmico es la situación en la que los dos objetos en contacto térmico dejan de intercambiar
energía

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Temperatura: definición
Consideremos dos objetos A y B que no están en contacto térmico, y un tercer objeto C que será nuestro
termómetro (un instrumento calibrado para medir la temperatura de un objeto)

Queremos determinar si A y B estarían en equilibrio térmico si se pusieran en contacto térmico

Si las dos lecturas


proporcionadas por el
termómetro son iguales,
entonces A y B se
encuentran en equilibrio
En primer lugar ponemos Luego, ponemos el térmico. Si A y B se
el termómetro en termómetro en contacto ponen en contacto
contacto térmico con A y térmico con B y anotamos térmico, no habrá
anotamos el valor medido el valor medido transferencia de energía
neta entre ellos

Ley cero de la termodinámica

Si dos objetos A y B, considerados por separado, están en equilibrio


térmico con un tercer objeto C, entonces A y B estarán en equilibrio
térmico entre sí

La importancia de este principio es que nos permite definir el concepto de temperatura

Podemos definir la temperatura como la propiedad que determina si un objeto está en equilibrio
térmico con otros objetos

Dos objetos están en equilibrio térmico si están a la misma


temperatura

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Termómetros

Los termómetros son instrumentos utilizados para medir la temperatura de un objeto o de un sistema con
el cuál se encuentran en equilibrio térmico

Todos los termómetros hacen uso de alguna propiedad física (propiedad termométrica) que
refleja una variación con la temperatura, la cual puede ser calibrada para medir la temperatura

El volumen de un líquido

La longitud de un sólido

La presión de un gas a volumen constante

El volumen de un gas a presión constante

La resistencia eléctrica de un conductor

El color de un objeto caliente

Termómetros que utilizan el volumen de un líquido


Los termómetros de uso común contienen un líquido que se expande en un tubo capilar de vidrio al
aumentar su temperatura.
En este caso, la propiedad física que varía es el volumen del líquido.
Si la sección transversal del tubo capilar es constante, la variación del volumen del líquido es lineal con
respecto a su longitud a lo largo del tubo.
Podemos establecer que la temperatura está relacionada con la longitud de la columna del líquido

El termómetro se puede calibrar poniéndolo en contacto térmico con entornos en los que la
temperatura permanezca constante y marcando la parte superior de la columna sobre el termómetro.

Una vez que hemos marcado nuestro termómetro los extremos de la columna de liquido para los entornos
de referencia elegidos, necesitamos una escala numerada asociada a las diferentes temperaturas

Escala Celsius

Cero grados Celsius (0°C) Cien grados Celsius (100°C)


Mezcla hielo-agua en equilbrio térmico Mezcla agua-vapor de agua en equilbrio
a presión atmosférica térmico a presión atmosférica
(punto de fusión o congelación del agua) (punto de vaporización o ebullición del agua)

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Termómetros que utilizan el volumen de un líquido

Estos termómetros suelen dar problemas cuando se


necesitan medidas muy precisas.
Un termómetro de mercurio y un termómetro de alcohol
calibrados en los puntos de fusión y evaporación del agua
solo coinciden en los puntos de calibración
Esto se debe a las distintas propiedades de expansión
térmica del mercurio y del alcohol.
Las diferencias son especialmente significativas cuando las
temperaturas medidas están lejos de los puntos de
calibración.

El cero absoluto de temperaturas

En todos los casos, independientemente del tipo de gas utilizado o del valor de la
presión inicial, la presión es cero cuando la temperatura es de -273,15 °C

Dado que la presión más baja posible es


(vacío perfecto) esta temperatura debe representar
un límite inferior para los procesos físicos.

Definimos esta temperatura como el cero absoluto de temperaturas

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Escala Kelvin de temperaturas

En la escala Kelvin de Temperaturas se define el cero absoluto de temperaturas


como punto cero (0 K)

El valor de un grado en la escala Kelvin se ha elegido para que sea igual al valor
de un grado en la escala Celsius

Temperatura expresada Temperatura expresada


en escala Celsius en escala Kelvin
(también denominada
absoluta)
La única diferencia entre estas dos escalas es un
desplazamiento del cero de la escala

El cero en la escala Celsius depende El cero en la escala absoluta es


de una sustancia particular (agua) universal
en un planeta particular (Tierra)

Escala Kelvin de temperaturas

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Escala Farenheit de temperaturas

En la escala Farenheit:
- punto de fusión del hielo: 32 °F
- punto de ebullición del agua: 212 °F

Temperatura expresada Temperatura expresada


en escala Farenheit en escala Celsius

Diferentes escalas de temperatura

De las tres escalas de temperatura discutidas, solo la escala


Kelvin está basada en un valor cero de la temperatura real

Las escalas Celsius y Farenheit están basadas en un cero de


temperaturas arbitrario

Si en una ecuación encontramos un valor de la temperatura


o un cociente de temperaturas,
debemos convertir todas las temperaturas a Kelvin

Si la ecuación contiene una diferencia en temperaturas


podemos utilizar tanto la escala Celsius como la escala Kelvin

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Dilatación térmica de sólidos y líquidos

En la mayoría de las sustancias, cuando la temperatura aumenta,


el volumen aumenta.
A este fenómeno se le conoce como dilatación térmica

Aplicaciones: necesidad de incluir juntas de expansión térmica


en edificios, vías de ferrocarril, etc.

Dilatación térmica de sólidos y líquidos:


coeficiente de dilatación lineal
Si la dilatación térmica de un objeto es suficientemente pequeña comparada con las dimensiones iniciales
del objeto y si la variación de temperaturas es suficientemente pequeña, entonces podemos aplicar la
siguiente aproximación:
El cambio que se produce en cualquiera de sus dimensiones es directamente proporcional a la primera
potencia en la variación de la temperatura

Longitud Longitud Temperatura Temperatura


final inicial a lo final inicial
largo de
cualquier
dimensión
Coeficiente medio de dilatación
lineal para un material dado
(Unidades de °C-1)

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Dilatación térmica de solidus y líquidos: coeficiente de dilatación lineal

Para la mayoría de las sustancias es positivo, aunque no siempre es así


(por ejemplo, la calcita CaCO3 se dilata en una dimensión y se contrae
según otra cuando la temperatura aumenta)

Dilatación térmica de sólidos y líquidos:


analogía con la ampliación de una fotografía

Cuando una sustancia se caliente, por ejemplo una arandela, todas las
dimensiones del mismo aumentan (también el radio interior de la arandela)

Un agujero de una pieza de un determinado material se dilata de la misma forma


que lo haría una pieza sólida de ese mismo material y que tuviera la misma forma
que el agujero

Dado que las dimensiones lineales de los objetos varían con la


temperatura, el volumen y el área superficial también varían

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Dilatación térmica de sólidos y líquidos:


coeficiente medio de dilatación volumétrica
Sea un cubo cuyo lado tiene una longitud inicial y, por lo tanto,
un volumen inicial

Cuando la temperatura aumenta, la longitud de cada lado aumenta

El nuevo volumen es

Como podemos despreciar los dos últimos sumandos

es el coeficiente medio de dilatación volumétrica

Fórmula válida independientemente de la forma con tal de que sea la misma en todas direcciones

Dilatación térmica de sólidos y líquidos:


coeficiente medio de dilatación superficial

De forma análoga se puede demostrar que el incremento del área


de un objeto debido a la temperatura viene dado por

es el coeficiente medio de dilatación superficial

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Concepto de energía interna


La energía interna es la energía asociada a los componentes
microscópicos de un sistema (átomos y moléculas) cuando se
observan desde un sistema de referencia que está en reposo con
respecto al sistema. Incluye las energías cinéticas y potencial
asociada a los movimientos aleatorios de traslación, de rotación, y
vibración de los átomos o moléculas que forman el sistema, así
como la energía potencial intermolecular

Concepto de calor

El calor es un mecanismo por el que la energía se transfiere


entre un sistema y su entorno como consecuencia de una
diferencia de temperatura entre ellos. También es la cantidad
de energía transferida a través de ese mecanismo

No tiene sentido utilizar el término calor a menos que haya


habido una transferencia de energía como consecuencia de
una diferencia de temperatura

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Unidades de calor

El calor es es una medida de transferencia de energía y, por lo tanto, su


unidad en el SI debería de ser el Julio

Sin embargo, antes de que los científicos descubrieran la relación entre los
procesos mecánicos y termodinámicos, el calor se definía en función de las
variaciones de temperatura que se producían en un objeto

El caloría (cal) es el calor necesario para elevar la temperatura de un gramo de


agua de 14.5 °C a 15.5 °C

Esta definición de caloría (que no hace referencia alguna al agua, sino a una
equivalencia entre caloría y Julio, se la conoce como
equivalente mecánico del calor

Definición de calor específico

La cantidad de energía necesaria para elevar un grado la temperatura de un


kilogramo de una sustancia cualquiera depende de la sustancia en cuestión

Supongamos que se transfiere una cantidad de energía a una masa de una


determinada sustancia, cambiando como consecuencia su temperatura en

El calor específico de la sustancia se define como

Las unidades del calor específico son en el SI (J/kg°C)

Podemos expresar la cantidad de energía transferida entre un sistema de


masa y su entorno en función de la variación de temperatura resultante

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Definición de calor específico:


criterio de signos

Cuando la temperatura aumenta, y se consideran positivos,


lo que corresponde a una energía que entra en el sistema

Cuando la temperatura disminuye, y se consideran negativos,


lo que corresponde a una energía que sale del sistema

Valores de calor específico para


diferentes sustancias

Experimentalmente, los valores de calor específico medidos dependen


de las condiciones del experimento.
En general, las medidas hechas en condiciones de presión constante son
diferentes a las medidas realizadas en condiciones de volumen constante.

En sólidos y líquidos, las diferencias suelen ser menores a unos pocos por-ciento

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Como medir el calor específico:


calorimetría
Técnica para medir el calor específico de un líquido o un sólido:

1. Aumentar la temperatura de la sustancia hasta un determinado valor

2. Introducir la sustancia en un recipiente que contenga agua de masa


conocida y a una temperatura conocida

3. Medir la temperatura de la combinación cuando se alcanza el equilibrio

Si se supone que el recipiente está bien aislado (de manera que no pierda
energía en forma de calor ni por ningún otro medio), podemos utilizar el
modelo de sistema aislado. A este recipiente se denomina calorímetro

Principio de conservación de la energía para este sistema aislado:


la energía en forma de calor que transfiere la sustancia más caliente (de calor
específico desconocido) es igual a la energía que absorbe el agua

Como medir el calor específico: calorimetría

Técnica para medir el calor específico de un líquido o un sólido:

Principio de conservación de la energía para este sistema aislado:


la energía en forma de calor que transfiere la sustancia más caliente (de calor
específico desconocido) es igual a la energía que absorbe el agua

Sustancia cuyo calor Agua


específico desconocemos

Calor específico Calor específico

Masa Masa

Temperatura inicial Temperatura inicial

Temperatura final de equilibrio después de haber combinado sustancia y agua

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Como medir el calor específico: calorimetría

Técnica para medir el calor específico de un líquido o un sólido:

Sustituyendo los valores conocidos en la parte derecha de la ecuación,


podemos calcular el calor específico de la sustancia

(En este proceso suponemos que la masa de agua es grande, y podemos


utilizar un modelo simplificado en el que ignoramos la energía
transferida al recipiente)

Calor latente y cambios de fase


Las sustancias sufren normalmente una variación de temperatura
cuando se transfiere energía entre la sustancia y el entorno

Sin embargo, hay situaciones en las cuales la transferencia de energía no


provoca una variación en la temperatura

Esto puede ocurrir cuando las características físicas de la sustancia cambian


entre un posible estado y otro (es decir, cuando sufren un cambio de fase)

Cambios de fase comunes:


- Fusión: de sólido a líquido
- Vaporización: de líquido a gas
- Cambios de estructura cristalina dentro de un sólido

Todos estos cambios implican un cambio en la energía interna,


pero no una variación de temperatura

La energía que se transmite a la sustancia durante la fusión o la vaporización se traduce en un aumento de


la energía potencial intermolecular a medida que se rompen enlaces, más que en un movimiento aleatorio
de las partículas

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Calor latente y cambios de fase


Sustancias diferentes responden de manera diferente a la adición o substracción
de energía, debido a que su composición molecular interna es diferente

Además, la cantidad de energía transferida durante un cambio de fase depende de


la cantidad de sustancia involucrada

Si se requiere una cantidad de energía transferida para producir un cambio de


fase en una masa de sustancia, la relación

Caracteriza una importante propiedad térmica de la sustancia: el calor latente

El valor de para una sustancia depende de la naturaleza del


cambio de fase, así como de las propiedades de la sustancia

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UN SISTEMA TERMODINAMICO ES UNA PARTE DEL UNIVERSO QUE ESTA SEPARADO


DEL RESTO…… Y ESE RESTO ES EL MEDIO O ENTORNO.
Sistema + Medio o entorno = Universo

Cuantos tipos de sistemas podemos tener??? Dependerá que lo separa


Paredes reales o imaginarias …… la materia y la energía
Materia Materia
Materia

Energía Energía Energía

Sistema Aislado Sistema Cerrado Sistema Abierto

• MATERIA LÍMITES.

• MÓVILES IMAGINARIOS.

• ABIERTO.

• AISLADO.

• MEDIO.
• PROPIEDADES ESTADO


IGUAL TEMPERATURA
PROPIEDADES

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PRINCIPIO CERO


TERCER SISTEMA

• CUANDO SE EMPLEA UNA TERMOCUPLA PARA MEDIR LA TEMPERATURA SE OBTIENE EL VALOR


DEL GRADO CENTÍGRADO RESTANDO LA FEM CORRESPONDIENTE AL PUNTO DE FUSIÓN DE LA
FEM DEL PUNTO DE EBULLICIÓN DEL AGUA Y DIVIDIENDO POR CIEN.


UNA PROPIEDAD





• CALOR.

• TRABAJO

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Un proceso termodinámico sigue una


trayectoria definida y corresponde
con la transformación de un estado a
otro. Estas trayectoria son
propiedades que se mantienen
constantes en dichos cambios de
estados, es decir un PROCESO
ISOTÉRMICO ocurre a través de
una trayectoria caracterizada por
mantener constante la propiedades
termodinámica temperatura.

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Descripción macroscópica de un gas ideal


En un gas las fuerzas interatómicas son muy débiles
(incluso pueden considerarse como inexistentes en una buena aproximación)

En un gas, no hay una separación de equilibrio para los átomos, y por lo tanto, no podemos
definir el “volumen” a una temperatura dada

Como consecuencia, no podemos utilizar las expresiones anteriores, puesto que no podemos
definir el volumen en el comienzo del proceso

Si introducimos un gas en un recipiente, este se expande de manera uniforme hasta ocupar


todo el recipiente

Por lo tanto, el gas no tiene ni un volumen ni una presión fijas:


- volumen: el del recipiente que lo contiene
- presión: depende del tamaño del recipiente

Objetivo: estudiar las propiedades de un gas a presión y temperatura ,


confinado en un recipiente de volumen
(ecuación de estado)

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Descripción macroscópica de un gas ideal: definición de gas ideal

Modelo de gas ideal:


Un gas ideal es un conjunto de átomos o moléculas que se mueven
aleatoriamente, sin ejercer fuerzas entre sí y que ocupan una parte despreciable
del volumen del recipiente que los contiene

Aproximación muy buena en el caso de considerar gases con baja densidad

Experimentalmente, la ecuación de estado de un gas a una presión baja (en la


cual la aproximación de gas ideal funciona bien), es relativamente sencilla

Descripción macroscópica de un gas ideal: definición de mol

Podemos expresar la cantidad de gas que hay en un volumen


determinado en función del número de moles

El número de moles de una sustancia está relacionado con su masa a


través de la expresión

donde es la masa molar de la sustancia.


La masa molar de cada elemento químico es
la masa atómica, expresada en gramos/mol

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Descripción macroscópica de un gas ideal:


ecuación de estado de un gas ideal
Supongamos un gas ideal confinado en un recipiente cilíndrico cuyo volumen
puede variarse por medio de un émbolo móvil

Información experimental:

Ley de Boyle: cuando el gas se mantiene a


temperatura constante, la presión es
inversamente proporcional al volumen

Ley de Charles y Gay-Lussac: cuando el gas se


mantiene a presión constante, el volumen es
directamente proporcional a la temperatura

Estas dos leyes se resumen en la ecuación de estado de un gas ideal

Descripción macroscópica de un gas ideal: ecuación de estado de un gas ideal

Ecuación de estado de un gas ideal

Número de moles Temperatura absoluta (K)

Constante universal de los gases

(SI)

El volumen que ocupa un mol de cualquier gas (supuesto ideal) a presión atmosférica y a una
temperatura de 0 °C (273 K) es de 22.4 L

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Descripción macroscópica de un gas ideal:


ecuación de estado de un gas ideal
Ecuación de estado de un gas ideal

Podemos expresar la ley en función del número total de moléculas

donde es la constante de Boltzmann

ESTRUCTURA DE LA TERMODINAMICA

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