Manual de Trabajo 09 Aditivos Antioxidantes e Inhibidores

CLASE 9
Aditivos
Antioxidantes e
Inhibidores de
Herrumbre y
Corrosión
DIPLOMADO: ANÁLISIS DE LUBRICANTE
NIVEL I. PILARES DEL PROGRAMA
CLASE 9 – ADITIVOS ANTIOXIDANTES E

INHIBIDORES DE HERRUMBRE Y CORROSIÓN
OBJETIVOS ESPECÍFICOS:
1.- El participante identificará los compuestos químicos de los que están
hechos los aditivos y usará esa información para identificarlos en el análisis
de lubricante.
2.- El participante reconocerá la diferencia entre los aditivos orgánicos y los
inorgánicos y usará esta información para identificar los tipos de aditivos
mediante el análisis de lubricante.
3.- El participante reconocerá los aditivos que son activos en el básico y los
que son activos en la superficie de la maquinaria.
TEMA 1 – Antioxidantes
Desarrollo
El aditivo antioxidante usado con más frecuencia en varios tipos de

lubricantes (incluyendo motor e industriales) es un compuesto
organometálico conocido como ZDDP (Zincdialquilditiofosfato), quien
es un aditivo multi-funcional que además cumple con otras funciones
(anti desgaste e inhibidor de corrosión). El ZDDP actúa
descomponiendo los peróxidos y disminuyendo la reactividad de las
partículas metálicas. La molécula de ZDDP está compuesta de Zinc,
Fósforo y Azufre y podrá ser localizada en el análisis de lubricante
por el espectrómetro de emisión atómica o por medio del infrarrojo.
También se utilizan otros aditivos antioxidantes orgánicos como los
fenoles inhibidos (BHT) que no contienen metales y actúan rompiendo
las cadenas de reacción del proceso de oxidación y las aminas
aromáticas que son compuestos que contienen nitrógeno. Estos
aditivos son utilizados en la formulación de aceites tipo turbina y
compresores.
284
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Este material es para uso individual y exclusivo del alumno registrado en el diplomado.
La oxidación - Enemiga del lubricante

Noria Corporation
La oxidación es la reacción más predominante en un lubricante en servicio.

Es la responsable de una gran cantidad de problemas en el lubricante –
incluyendo incremento de la viscosidad, formación de barniz, lodos y
sedimentos, agotamiento de aditivos, degradación de la base lubricante,
taponamiento de filtros, pérdida para el control de la espuma, incremento
en el número ácido (AN), formación de herrumbre y corrosión. Por lo tanto,
entender y controlar la oxidación es una prioridad para los químicos que
desarrollan lubricantes.
Para evaluar esta enemiga del lubricante, se han desarrollado varios

ensayos utilizados para caracterizar las nuevas formulaciones de
lubricantes, entre las que podemos mencionar – ASTM D4310 ensayo para
evaluar la tendencia a la corrosión y a la formación de lodos; el ensayo de
estabilidad a la oxidación de aceites de turbinas ASTM D943 y el D4485
para las categorías de servicio de los aceites para motores de combustión
interna. Para aceites usados se han desarrollado ensayos como: el ASTM
D7414, oxidación por infrarrojo por transformadas de Fourier (FTIR), el
285
ASTM D6971 agotamiento de antioxidantes por voltametría por escaneo

lineal (LSV) RULER™, el ASTM D2272 pérdida de la resistencia a la
oxidación, QSA™ y número ácido ASTM D664.
Cada lubricante es diseñado con un método específico para controlar su

oxidación. Por lo tanto, cada lubricante formulado contiene antioxidantes.
Estos antioxidantes se han diseñados para sacrificarse, es decir, reaccionan
o se oxidan antes de que el resto del lubricante lo haga (la base lubricante)
para protegerlo. Esta protección es el único mecanismo que evita la falla
prematura del lubricante. Para desarrollar un lubricante, el formulador debe
saber qué tipo de antioxidante y cuando debe incorporar en la formulación
del lubricante. Cualquiera que este monitoreando la vida en servicio de un
lubricante debe hacerle seguimiento a estos aditivos.
Este artículo relaciona la oxidación con los ensayos disponibles para

monitorear este problema.
Ensayo de Gas Presión Temperatura Catalizador

oxidación
PDSC (D6186) O2 500 psi 180°C Fe
RPVOT (D2272) O2 90 psi 150°c Cu/Fe
Oxidación universal Aire Atmosférica 155°C Cu/Fe

(D6514)
Oxidación universal Aire Atmosférica 135°C Cu/Fe

(D5846)
TOST (D943) O2 Atmosférica 95°C Cu/Fe/Agua
Tabla 1. Condiciones de los ensayos de oxidación
286
Etapas de la oxidación
La oxidación de un hidrocarburo envuelve tres etapas básicas:
Iniciación, propagación y terminación.
Con estas tres etapas en mente, la oxidación puede ser manejada a través
del control de una o más de estas etapas. Esto se logra limitando la fuente
de oxígeno (iniciación), acortando en número de reacciones en cadena
(propagación) o agregando métodos de terminación alternos (aceleramiento
de la terminación).
Hasta cierto punto, todos estos métodos son utilizados en la formulación del
lubricante. La iniciación da comienzo al proceso y el primer paso en la línea
de defensa es evitando el oxígeno. Comprendiendo cuál es la causa de la
etapa de propagación, se es capaz de disminuir la oxidación. La etapa de
terminación detiene el ciclo. Los antioxidantes son utilizados para romper
esta propagación y formar radicales estables y así deteniendo las reacciones.
Uno de los métodos de ensayo más efectivos para entender la salud de un

lubricante es estar conscientes de la salud de los antioxidantes.
Figura 1. Pruebas de seguimiento para analizar la evolución de la oxidación
287
Temperatura
El calor es a menudo empleado para acelerar el proceso de oxidación en

razón de que la temperatura tiene dos efectos sobre cualquier reacción. El
primer efecto tiene que ver con la energía de activación. Si el sistema no
posee la suficiente energía para impulsar la reacción por encima del límite,
nada pasará. El segundo efecto está relacionado con la velocidad de la
reacción. Cualquier reacción (oxidación) doblará su velocidad por cada 10°C
(18°F) de incremento en la temperatura. Lo que significa que la vida de un
lubricante se reducirá a la mitad por cada 10°C (18°F) de incremento en la
temperatura.
Los ensayos se han desarrollado para estudiar la oxidación del fluido como
resultado de un incremento en la temperatura y el uso de catalizadores. Por
conveniencia, estas modificaciones de la “vida real del aceite” son utilizadas
para realizar los ensayos en periodos de tiempo más cortos. La aplicación
de estos ensayos es muy útil; sin embargo, los resultados obtenidos de estos
ensayos deben ser estudiados cuidadosamente debido a que pueden no
correlacionarse con el comportamiento del fluido en condiciones reales de
aplicación. En esas condiciones reales se pueden presentar reacciones
adicionales que pueden ser un problema y confundir en este sentido al
investigador.
Análisis
Aunque la mayoría de los lubricantes son formulados con antioxidantes

para controlar la oxidación, esta degradación no puede ser evitada. Por esta
razón, muchos de los ensayos se han desarrollado para evaluar el grado de
oxidación de los lubricantes. Algunos determinan la vida potencial del aceite
mientras que otros sólo ven los resultados de la oxidación.
Reserva contra la oxidación
Cuando se diseña la fórmula de un lubricante, se requiere que ésta cumpla

con una serie de ensayos. Independientemente de la aplicación final de la
formulación, la serie de ensayos siempre incluye algunos relacionados con
la oxidación. Los requisitos de los ensayos de oxidación (tiempo,
temperatura, catalizadores, atmósfera y métodos de interpretación) se
diseñan tomado en cuenta la aplicación del lubricante. En la mayoría de los
casos, la reserva remanente contra la oxidación en determinada ensayando
el comportamiento del lubricante bajo las condiciones de oxidación del
ensayo. Por ejemplo, el ensayo de resistencia a la oxidación en recipiente
rotatorio presurizado – RPVOT (D2272), el ensayo universal de oxidación
288
(D6514), el ensayo de estabilidad a la oxidación – TOST (D943), el ensayo

universal de oxidación (D5846) y de calorimetría por escaneo por presión
diferencial – PDSC (D6186) son utilizados para evaluar el potencial de
oxidación de aceites de turbina.
Estos ensayos se diferencian en la temperatura de reacción o en la

concentración de oxígeno. Un lubricante es a menudo evaluado en alguno
de estos ensayos para verificar el efecto de la temperatura sobre el
lubricante. Tabla 1. Debido a que un lubricante opera en rangos de
temperatura variables, evaluarlo a varias temperaturas brinda una mejor
valoración del desempeño global del lubricante.
Figura 2. Espectro FTIR de un ensayo de secuencia de un aceite de motor de combustión

interna
Métodos de ensayo
Con la excepción de los ensayos PDSC y RPVOT, los lubricantes oxidados

de los ensayos indicados también fueron evaluados con otros ensayos que
miden el consumo de los antioxidantes o la oxidación del mismo. Los
ensayos utilizados para evaluar los lubricantes oxidados fueron número
básico (BN) y ácido (AN), oxidación por FTIR y cambio en la viscosidad. Estos
ensayos indican en nivel de oxidación del lubricante.
En el sector automotriz, los lubricantes son evaluados en ensayos de motor

(D4485) diseñados para generar una severa oxidación del aceite, forzando a
que el lubricante se oxide en un periodo de tiempo muy corto. Al aceite
resultante de estos ensayos se les evalúa el BN, AN, oxidación por FTIR y su
viscosidad para determinar la velocidad y el nivel de oxidación. Estos
289
ensayos de motor se correlacionan con el uso actual de los lubricantes en

campo, pero en un intervalo de tiempo más corto.
La Figura 1 muestra un ejemplo de uno de estos casos de estudio. El efecto

de los ácidos reaccionando para disminuir la reserva alcalina del aceite (BN),
son claros, mientras que la oxidación no puede ser observada
inmediatamente en las regiones de FTIR o viscosidad.
Perfil de la oxidación
Estos resultados son comunes cuando se evalúa la tendencia en el perfil de

oxidación del lubricante. A medida que la oxidación se genera en el
lubricante, va agotando los antioxidantes y produciendo ácidos carboxílicos.
La reserva alcalina neutralizará estos ácidos productos de la oxidación para
formar sales de carboxilatos; por lo tanto, el resultado es el agotamiento de
la reserva alcalina (BN) del aceite.
Como se discutió anteriormente, muchas de estas reacciones de

esterificación y condensación son catalizadas por los ácidos produciendo
incrementos en la viscosidad del aceite. La reserva alcalina contribuye a
prevenir el crecimiento de estas cadenas y los problemas de viscosidad. Por
lo tanto, además de los problemas de corrosión por los ácidos, es importante
evitar que el BN descienda demasiado o que el AN se incremente a niveles
muy altos.
Las reacciones de oxidación producen esteres y sales de carboxilatos (de la

neutralización de la reserva alcalina); sin embargo, las sales de carboxilatos
no son medidas en los ensayos de oxidación, a pesar de que son productos
de la oxidación del aceite. La Figura 2 muestra como el progreso de la
oxidación en este complejo ensayo. La línea más baja de la gráfica fue
generada con una muestra de aceite tomada al comienzo del ensayo. Las
siguientes líneas son generadas de muestras adicionales tomadas durante
el ensayo.
En la Figura 2 los ácidos pueden ser observados en la longitud de onda de

1715 cm-1, mientras que los productos de la nitración en la de 1634 cm-1 y
las sales de carboxilatos en la de 1555 cm-1. Todos los productos en la región
de 1800 a 1500 cm-1, son compuestos relacionados con la oxidación del
lubricante.
290
Figura 3. LSV (D6971) de aceites de turbina nuevos y usados
Protección
La mayoría de los ensayos analíticos que miden la protección contra la

oxidación determinan es la cantidad de oxidación que ha ocurrido en el
lubricante. La voltametría de escaneo lineal (LSV) (D6941) y el FTIR son dos
ensayos capaces de medir la concentración de los antioxidantes del aceite
para controlar la oxidación. La LSV es una aplicación de voltametría por
barrido lineal, que utiliza un voltaje de barrido para medir la presencia de
antioxidantes amínicos y fenólicos (Figura 3). Cuando se calibra contra el
aceite nuevo, la concentración remanente del antioxidante puede ser
determinada para estimar la vida útil remanente del aceite.
La misma información puede ser obtenida con FTIR. Como se muestra en la

Figura 4, los antioxidantes de fenol y amina son visibles en el espectro
infrarrojo. Al igual que el LSV, el área del pico del espectro infrarrojo puede
ser utilizada para cuantificar la concentración del antioxidante. La vida
remanente del aceite obtenida a través de FTIR y LSV es expresada sólo en
porcentaje con respecto al valor del aceite nuevo. Estos valores pueden
correlacionarse con las horas de vida útil remanente del aceite sólo si se
291
conoce históricamente las horas vida del aceite y las condiciones de

operación se han mantenido estables. Para los sistemas como los de los
aceite de turbina donde la operación es controlada, no se pueden establecer
límites de contaminación para el porcentaje de vida útil remanente del
aceite.
Figura 4. Espectro FTIR mostrando los antioxidantes
Progreso de la oxidación
Un método común para estudiar la oxidación en graficando su progreso. Los

resultados de la oxidación también se pueden seguir midiendo a través del
incremento en el número ácido del aceite (o la disminución del número
básico en aceites de motor causada por la formación de ácidos), por la
viscosidad (causada por la formación de productos de condensación, por
grupos carboxílicos de oxidación por FTIR (cetonas, aldehídos, ésteres y
ácidos formados por reacciones de oxidación) y por productos insolubles. A
pesar de que ciertos ensayos como los insolubles en Pentano/Tolueno D893
miden tanto insolubles duros como suaves, realizando ensayos como
Insolubles en Pentano por filtración con Membrana D4055, QSA™ o la
prueba de la gota de aceite sobre papel cromatográfico, se puede determinar
la cantidad de productos de oxidación del lubricante. En el caso de la
oxidación, midiendo la formación de productos de condensación insolubles
en el fluido es una forma de hacer seguimiento o monitorear la oxidación.
Realizando estos ensayos y siguiendo sus resultados se puede tener una

mejor idea de la causa raíz y los mecanismos que ocasionan la oxidación del
aceite. Por ejemplo, si la oxidación ocurre a baja temperatura, aparecerá un
aumento significativo en el espectro FTIR y una pequeña cantidad de
292
productos insolubles. Por otra parte, una alta temperatura originará

reacciones de condensación y un incremento en productos insolubles.
Muchos procesos de degradación térmica (como microdieseling o
combustión) que promueven la oxidación, también ocasionan la formación
de compuestos nitrogenados que pueden ser determinados por FTIR y que
además son indicativos de la ocurrencia de estos procesos.
Otros métodos menos usados se han empleados para medir la oxidación de

los lubricantes. El más prometedor de estos métodos mide la polaridad
eléctrica o permitividad del fluido. Tanto la parte real como la imaginaria de
la impedancia contienen información sobre el fluido. Las partes reales de la
impedancia, la conductividad y la parte imaginaria, la permitividad o
coeficiente dieléctrico, son afectados por el cambio en la polaridad del fluido.
La oxidación es la que más contribuye al cambio en la polaridad del fluido.
Por lo tanto, las nuevas tecnologías emergentes de sensores utilizan las
mediciones relacionadas con la resistencia para valorar el desempeño de los
lubricantes, siendo en muchos una medición en tiempo real.
A pesar de que la oxidación ha sido estudiada por más de 140 años, aún no
ha sido completamente comprendida. La química de los lubricantes, la
temperatura y condición de las reacciones son variadas en cada uno de los
ensayos con la finalidad de predecir el comportamiento en servicio del
lubricante.
Los ensayos han sido desarrollados para medir la reserva oxidativa (la
cantidad de protección remanente) y el progreso de la oxidación (la cantidad
de oxidación que se ha generado). Ambos métodos tienen sus ventajas, y la
efectividad de ellos depende de las condiciones de operación del lubricante
en el campo. Lo mejor que un ensayo puede hacer es medir lo que está
ocurriendo, la mayor información disponible con relación a la vida del
lubricante. Entendiendo como el lubricante maneja los problemas de
oxidación, se pueden mejorar las acciones para corregir la causa raíz de las
fallas del lubricante. El formulador debe estar consciente de los ensayos
disponibles para medir la oxidación y lo que pueden indicar. De ahí que,
uno se puede dirigir y potencialmente disminuir las causas de falla de los
lubricantes.
293
Referencias
1. V. Gatto, W. Moehle, T. Cobb and E. Schneller. "Oxidation
Fundamentals and Its Application to Turbine Oil Testing." ASTM
Symposium on Oxidation and Testing of Turbine Oils. December 5, 2005,
Norfolk, Virginia.
2. Annual Book of ASTM Standards. "E2412." American Society for Testing

and Materials. West Conshohocken, Penn., 2000.
3. QSA™ is a registered service mark of Analysts Inc.

(www.Analystsinc.com).
4. G. Trujillo. "The Blotter Spot Method." Practicing Oil Analysis magazine,

July-August, 2003.
5. C. Koehler, D. Wooton, D. Sosnowski and R. Hirthe. "Fluid Condition

Monitoring Using Broad Spectrum Impedance Spectroscopy." U.S. Patent
Application 20050110503.
6. C. Collister. "Electrical Measurement of Oil Quality." U.S. Patent

6,459,995.
¿Los antioxidantes no eliminan sino

retardan en el tiempo la oxidación del
lubricante? ¿Con una pequeña cantidad de
¿Sabías qué?
antioxidante puede incrementar la
resistencia a la oxidación de una base
lubricante hasta 50 veces?
294
Ejemplo
La vida del lubricante en la maquinaria está supeditada a que éste no se
oxide. Una vez que el lubricante se oxida, el lubricante se transforma en
otros productos que no son capaces de mantener la protección y se generan
compuestos que atacan a los componentes de la maquinaria. Un lubricante
oxidado se convierte en ácidos orgánicos y moléculas de polímeros que
aumentan su viscosidad. El aceite se pone de color obscuro y comienza a
oler de manera desagradable. Los sub-productos de la oxidación, forman
lodos que se depositan en las superficies de la máquina y con el tiempo se
transforman en laca y barniz. Cuando observas que las partes internas de
tu máquina están cubiertas de una película dorada o un barniz, esto se debe
a que el lubricante ha trabajado en tu máquina cuando ya ha perdido la
protección de los aditivos antioxidantes. Si el aceite de tu máquina sale más
viscoso que cuando ingresó, significa que el aceite se ha oxidado o está
contaminado. La imagen 1 (oxidación) te muestra un aceite oxidado y la
imagen 2 (barniz) te muestra el efecto de la oxidación en los componentes
de la máquina.
295
“Nuestro planeta Tierra es aparentemente lo

único que se mueve sin lubricación. Todo lo
que se mueve sobre la Tierra, debe ser
Frase
lubricado. Considerando que todo movimiento
Célebre origina fricción y donde hay fricción existe
desgaste, los aceites lubricantes se tornan
imprescindibles”.
Anónimo
Ejercicio
DESCARGA EL ARCHIVO EJERCICIO CLASE 9.PDF, PARA QUE PUEDAS
REALIZAR LA ACTIVIDAD DE LA CLASE.
296
Formato
Descarga tu formato, el cual muestra la Clasificación de los aditivos más
comunes de tipo automotriz e industrial.
297
Resumen
Los aditivos antioxidantes son compuestos que cumplen la tarea de
prolongar la vida del lubricante protegiéndolo de su reacción
descontrolada con el oxígeno. Los antioxidantes son aditivos activos
sobre la base lubricante, retardando las reacciones de oxidación y
prolongando la vida útil del lubricante.
298
Los antioxidantes trabajan para contener

el proceso de la oxidación del lubricante.
Si queremos que nuestro lubricante dure
más tiempo en la máquina, dependemos de
Reflexiona
que los aditivos anti-oxidantes sigan
haciendo su trabajo. La única manera de
que los aditivos se conserven en el
lubricante es que trabajen lo menos posible
y de esa manera duren más tiempo. ¿Cómo
podemos conseguir esto? - Considera que
la oxidación es provocada por los enemigos
del lubricante; el agua, la temperatura, el
oxígeno y los catalizadores metálicos.
Cuando éstos se juntan, consumen
rápidamente los aditivos antioxidantes.
Manteniendo tu lubricante limpio, seco y
fresco estás provocando ¡que la vida del
lubricante pueda ser ampliada!
299
TEMA 2 – Protección a la herrumbre y corrosión
Desarrollo
Los aditivos de protección a la corrosión (ataque de compuestos ácidos
a las superficies no ferrosas) y la herrumbre (ataque corrosivo a las
superficies ferrosas) son activos sobre la superficie de la máquina,
formando una película protectora que evita el ataque del agua y otros
contaminantes sobre los componentes. Los aditivos anti herrumbre
en aceites de motor son los sulfonatos metálicos (Calcio) usados como
detergentes, y en los aceites industriales se utilizan compuestos
derivados de azufre, fósforo, azufre/fósforo, compuestos nitrogenados
y ácidos grasos de cadena larga. Los anticorrosivos más comunes son
los mismos sulfonatos y fenatos metálicos (Calcio y Magnesio), el
ZDDP, compuestos quelantes (desactivadores de metales) y
dispersantes a base de succinimidas (compuestos nitrogenados). Los
aditivos que contienen compuestos metálicos pueden ser identificados
mediante el análisis Espectrométrico.
“La oxidación es el mecanismo de

degradación más importante de los
lubricantes. Un lubricante oxidado no
Frase puede proteger a la maquinaria
Célebre efectivamente”.
Rich Wurzbach
300
Lubricación efectiva para ambientes húmedos
Entre los aditivos más importantes que comúnmente se utilizan en los

aceites inhibidos contra la herrumbre están los inhibidores de oxidación
(OI), inhibidores de herrumbre (RI) e inhibidores de corrosión. A estos aceites
comúnmente se les conoce como aceites R&O. Los aceites R&O de buena
calidad se caracterizan porque contienen una gran cantidad de los
siguientes aditivos:
Inhibidores de oxidación
Los inhibidores de oxidación bloquean la formación de ácidos corrosivos.

Además, se utilizan para evitar el adelgazamiento del aceite y la formación
de barniz y lodo que se generan en la oxidación del aceite. Estos inhibidores
interrumpen las reacciones de oxidación del aceite formando compuestos
solubles inactivos o absorbiendo oxígeno. Comúnmente se utilizan algunos
compuestos orgánicos que contienen azufre, fósforo y nitrógeno.
Inhibidores de herrumbre
Los inhibidores de herrumbre son materiales polares y retardan la

formación de herrumbre, teniendo más afinidad con las superficies de metal
que el agua. Estos aditivos polares son atraídos a la superficie de metal de
igual manera que las partículas de hierro son atraídas a un magneto.
301
Algunos de los químicos empleados son los sulfonatos, aminas aceites y

ácidos grasos, fosfatos y ácidos cerosos oxidados. La película de aceite
formada por los aceites con inhibidores de herrumbre ayuda a la repulsión
del agua.
Demulsificantes
Los demulsificantes actúan como repelentes de agua y como barreras al

ingreso de agua (dentro del sistema de lubricación/circulación de aceite).
Desactivadores de metales
Los desactivadores de metal emplean un tratamiento químico para hacer

menos reactiva la superficie de los metales o inactiva a los ataques químicos.
Esos compuestos neutralizan, previenen o contrarrestan los efectos
catalíticos de los metales en la oxidación. Algunos inhibidores típicos son
los compuestos orgánicos que contienen nitrógeno y azufre como ciertas
aminas y sulfuros.
Emulsificadores
Los emulsificadores promueven la emulsificación del agua libre.

Específicamente, son agentes activos en la superficie que reducen la tensión
interfacial de tal manera que el aceite puede estar finamente disperso en
agua. Algunos ejemplos son los jabones grasos y los ácidos grasos, ácidos
sulfónicos y ácidos nafténicos.
Los aceites R&O son necesarios en los sistemas de circulación de aceite.

Junto con la necesidad de lubricar los vástagos de los cilindros, cojinetes y
rodamientos, los aceites R&O efectivos lubrican otros equipos como
tuberías, carcasas de rodamientos y techos de los tanques.
Ya que la corrosión de los metales en

ambientes húmedos es de naturaleza
electroquímica, una aproximación lógica
¿Sabías qué? para intentar parar la corrosión sería
mediante métodos electroquímicos.
302
Ejemplo
Cuando la máquina está expuesta a contaminación por agua, humedad o
presencia de compuestos corrosivos, es necesario que sus componentes
sean protegidos. Si observas que los elementos de tu máquina tienen señales
de corrosión o herrumbre, significa que los contaminantes han superado las
propiedades de los aditivos para protegerlos o que el lubricante utilizado no
tiene la capacidad de proteger estos contaminantes. La imagen (rust) te
muestra unos engranes que han sido atacados por el agua y provocado
herrumbre y la imagen (corrosión) muestra un cojinete que ha sido atacado
por ácidos.
Aunque los lubricantes tengan incorporados en

su formulación los aditivos de protección al
ataque de los metales ferrosos y no ferrosos, no
podemos pensar que pueden contener por
Reflexiona completo el efecto destructor de los ácidos y el
agua. Las cantidades de aditivo que están en la
formulación del lubricante pueden proteger de
eventual contaminación, pero es nuestra tarea
evitar que estos contaminantes entren en
contacto con nuestro lubricante y la maquinara
para que la máquina sea realmente protegida. :
¿Cuáles serían las consecuencias de no
monitorear el agotamiento de los anticorrosivos
y antiherrumbrantes en los lubricantes?
Resumen
Las superficies de la máquina son atacadas por compuestos químicos
y agua. Los aditivos tienen la función de protegerlas y controlar los
elementos corrosivos. Estos aditivos se adhieren polarmente a la
superficie de la máquina formando una película protectora que impide
que los contaminantes puedan dañarla.
303
LINGOTE DE ORO
1. La vida del lubricante depende de su
resistencia a la oxidación.
2. Los aditivos antioxidantes ayudan a
controlar la oxidación y neutralizan los
peróxidos y radicales libres para
impedir su propagación.
3. Otros aditivos protegen a las
superficies del ataque de ácidos y el
agua, contribuyendo también a
controlar la oxidación del lubricante.
Palabras Clave
Antioxidante:
Aditivo disuelto en pequeñas proporciones en la formulación del lubricante
para retardar el proceso de oxidación del lubricante.
Inhibidores de herrumbre y corrosión:

Aditivos disueltos en la formulación del lubricante para proteger las
superficies ferrosas y no-ferrosas de la máquina del ataque del agua y ácidos
de las máquinas.
Oxidación:
Ocurre cuando el oxígeno ataca los fluidos minerales. El proceso es
acelerado por calor, luz, catalizadores metálicos y la presencia de agua,
ácidos o contaminantes sólidos. Esto lleva a un incremento en la viscosidad
y formación de depósitos.
304

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CLASE 9

CLASE 9 – ADITIVOS ANTIOXIDANTES E

El aditivo antioxidante usado con más frecuencia en varios tipos de

La oxidación - Enemiga del lubricante

La oxidación es la reacción más predominante en un lubricante en servicio.

Para evaluar esta enemiga del lubricante, se han desarrollado varios

ASTM D6971 agotamiento de antioxidantes por voltametría por escaneo

Cada lubricante es diseñado con un método específico para controlar su

Este artículo relaciona la oxidación con los ensayos disponibles para

Ensayo de Gas Presión Temperatura Catalizador

PDSC (D6186) O2 500 psi 180°C Fe

RPVOT (D2272) O2 90 psi 150°c Cu/Fe

Oxidación universal Aire Atmosférica 155°C Cu/Fe

Oxidación universal Aire Atmosférica 135°C Cu/Fe

TOST (D943) O2 Atmosférica 95°C Cu/Fe/Agua

Tabla 1. Condiciones de los ensayos de oxidación

La oxidación de un hidrocarburo envuelve tres etapas básicas:

Iniciación, propagación y terminación.

Uno de los métodos de ensayo más efectivos para entender la salud de un

Figura 1. Pruebas de seguimiento para analizar la evolución de la oxidación

El calor es a menudo empleado para acelerar el proceso de oxidación en

Aunque la mayoría de los lubricantes son formulados con antioxidantes

Reserva contra la oxidación

Cuando se diseña la fórmula de un lubricante, se requiere que ésta cumpla

(D6514), el ensayo de estabilidad a la oxidación – TOST (D943), el ensayo

Estos ensayos se diferencian en la temperatura de reacción o en la

Figura 2. Espectro FTIR de un ensayo de secuencia de un aceite de motor de combustión

Con la excepción de los ensayos PDSC y RPVOT, los lubricantes oxidados

En el sector automotriz, los lubricantes son evaluados en ensayos de motor

ensayos de motor se correlacionan con el uso actual de los lubricantes en

La Figura 1 muestra un ejemplo de uno de estos casos de estudio. El efecto

Estos resultados son comunes cuando se evalúa la tendencia en el perfil de

Como se discutió anteriormente, muchas de estas reacciones de

Las reacciones de oxidación producen esteres y sales de carboxilatos (de la

En la Figura 2 los ácidos pueden ser observados en la longitud de onda de

Figura 3. LSV (D6971) de aceites de turbina nuevos y usados

La mayoría de los ensayos analíticos que miden la protección contra la

La misma información puede ser obtenida con FTIR. Como se muestra en la

conoce históricamente las horas vida del aceite y las condiciones de

Figura 4. Espectro FTIR mostrando los antioxidantes

Un método común para estudiar la oxidación en graficando su progreso. Los

Realizando estos ensayos y siguiendo sus resultados se puede tener una

productos insolubles. Por otra parte, una alta temperatura originará

Otros métodos menos usados se han empleados para medir la oxidación de

2. Annual Book of ASTM Standards. "E2412." American Society for Testing

3. QSA™ is a registered service mark of Analysts Inc.

4. G. Trujillo. "The Blotter Spot Method." Practicing Oil Analysis magazine,

5. C. Koehler, D. Wooton, D. Sosnowski and R. Hirthe. "Fluid Condition

6. C. Collister. "Electrical Measurement of Oil Quality." U.S. Patent

¿Los antioxidantes no eliminan sino

“Nuestro planeta Tierra es aparentemente lo

Los antioxidantes trabajan para contener

TEMA 2 – Protección a la herrumbre y corrosión

“La oxidación es el mecanismo de

Lubricación efectiva para ambientes húmedos

Entre los aditivos más importantes que comúnmente se utilizan en los

Los inhibidores de oxidación bloquean la formación de ácidos corrosivos.

Los inhibidores de herrumbre son materiales polares y retardan la

Algunos de los químicos empleados son los sulfonatos, aminas aceites y