INTRODUCCIÓN

Se conoce desde hace más de un siglo, que los metales de transición forman
una variedad de compuestos iónicos con formas más complejas, tales como:

         [Cu (NH3)4]SO4         [Cr(NH3)6]Cl3            K3[Fe(CN)6]

 Muchas sustancias biológicas importantes son compuestos de coordinación.

Como ejemplos puede mencionarse a la hemoglobina, la clorofila y la vitamina
B12.

Además, estos compuestos tienen muchas aplicaciones prácticas en áreas

como el tratamiento de agua, tratamiento de suelos y plantas, protección de
superficies metálicas, análisis de trazas de metales, electroplateado y tintes
para productos textiles. Esta breve referencia muestra el interés y actualidad
del estudio de estos compuestos que se vinculan con las Químicas Inorgánica,
Orgánica y Biológica, como también con la Farmacología y la Tecnología.

 ¿Cómo pueden describirse los compuestos complejos?

Los compuestos de coordinación se formulan convencionalmente con un ion o

átomo central rodeado por un grupo de otros átomos (generalmente de 2 a 9),
iones o moléculas pequeñas llamados ligandos (o también llamados
ligantes). La conglomeración resultante se conoce a menudo como un
complejo, o si está cargado como un ion complejo.

Se define entonces a los "compuestos de coordinación" y/o "complejos"

como las especies, cargadas o no en las que el átomo central está rodeado por
un grupo de átomos o ligandos exteriores. El enlace metal-ligando se
representa a menudo como M :L, con un enlace covalente coordinado
donde los electrones provienen del ligando.

 La estructura de estos compuestos se explica a partir de la Teoría de Werner.

Veamos un Ejemplo:

[Co (NH3)6 ]3+Cl-     Cloruro de hexaamminocobalto (III)

La figura representa su esfera de coordinación y su geometría espacial:

 
 Los ligandos pueden enlazarse a un metal a través de un solo átomo donador
de electrones, entonces se llaman  ligandos unidentados (del latín dent:
diente).

Los ligandos que pueden enlazarse de manera simultánea a través   de más de

un átomo donador  se llaman ligandos polidentados. Si se enlazan a través de
2, 3, 4, 5 o 6 átomos donadores se llaman bidentados, tri, cuatri, quincua y
sexadentados respectivamente.

 Ejemplos:                            

[Co(NH3)6 ]3+  uni-dentado  

bi-dentado 

tridentado

Los complejos que constan de un átomo metálico o ion y ligandos polidentados

se llaman complejos quelatos (del griego chele: garra).

Algunos Complejos de Coordinación

Átomo central
Formula Ligando  o       Átomo  Numero de
o Ácido de
Molecular Base  de Lewis Donador Coordinación
Lewis
[Ag(NH3)2]Cl NH3 Ag+ N 2
- 2+
(NH4)2[Zn(CN)4] CN Zn C 4
- 2+
K2[Ni(CN)4] CN Ni C 4
- 4+
K2[PtCl6] Cl Pt Cl 6
2+
[Ni(NH3)6](CN) NH3 Ni N 6
 TEORÍA DE WERNER
 El postulado básico de la teoría de Werner es que hay dos tipos diferentes
de enlaces presentes en compuestos inorgánicos de coordinación, lo cual
puede resumirse de la siguiente manera:

los metales (elementos metálicos) poseen dos tipos de valencias: la valencia

primaria o principal (ionizable) y la valencia secundaria (no ionizable o
coordinada).

las valencias primarias se satisfacen con iones negativos (aniones), y las

secundarias lo hacen con aniones, con moléculas o también ciertos iones
positivos.  Un mismo grupo puede estar presente en valencias primarias y
secundarias.

cada metal posee una tendencia secundaria a combinarse, y el un número

fijo de valencias secundarias constituyen el índice de coordinación o número de
coordinación.

las valencias secundarias tienen orientación espacial bien definida. Así, seis
valencias secundarias están dirigidas hacia los vértices de un octaedro. En
cambio, cuatro valencias secundarias se encuentran dirigidas hacia los vértices
de un tetraedro, o bien de un cuadrado (plano).

el átomo (o ion) central se ubica en el centro y junto a los grupos unidos por
las valencias secundarias forman lo que se llama esfera de coordinación, no
incluyéndose en la esfera de coordinación los grupos unidos por la valencia
primaria.

BIOGRAFÍA
 A Alfred Werner:
Por su trabajo en la vinculación de átomos en moléculas, lo que ha arrojado nueva luz en
investigaciones anteriores, al tiempo que ha expandido nuevos campos de investigación,
particularmente en el área de la química orgánica.

Biografía:

Alfred Werner, hijo de un capataz, J. A. Werner y su esposa Jeanne née Tesche, nació el 12 de
diciembre de 1866, en la ciudad de Mülhausen en Alsace, donde estudió. Mientras estaba en la
escuela mostró un interés en química y hizo, con sólo 18 años, su primera investigación
química independiente.

De 1885 hasta las 1886 hizo el servicio militar en Karlsruhe y, durante ese tiempo, asistió a las
conferencias de Engler en la escuela secundaria técnica de esa ciudad. En 1886 asistió a las
conferencias en la escuela secundaria Técnica Federal en Zurich y en 1889 obtuvo el diploma
en Química Técnica. Allí durante sus estudios estuvo influenciado por el Profesor A. Hantzsch.

Fue ayudante del profesor Lunge en el laboratorio de la escuela secundaria técnica de Zurich y
empezó a cooperar con el Profesor Hantzsch en investigación, en 1889 obtuvo su grado en la
Universidad de Zurich con una tesis sobre los arreglos espaciales de los átomos en moléculas
que contienen nitrógeno.

De 1890 hasta las 1891 trabajó en este tema y visitó París, donde trabajó con el profesor
Berthelot en el Collège de Francia. En 1892 volvió a Zurich como un disertante en la escuela
secundaria técnica, y en 1893 fue profesor asociado en la Universidad de Zurich, para suceder
a Víctor Merz dando las clases de Química Orgánica.

En 1895, cuando tenía 29 años, fue profesor de Química en la Universidad dando clase de
Química Orgánica hasta que, en 1902, dio también clases en Química Inorgánica. En 1895
adquirió la nacionalidad suiza y aunque le ofrecieron puestos en Viena, Basle y Wurzburg,
rechazó estos cargos y prefirió permanecer en Zurich.

El nombre de Werner siempre se asociará con la Teoría de la Coordinación que él estableció

y con su trabajo en las relaciones espaciales de átomos en la molécula, o sea, los fundamentos
que puso en el trabajo que hizo a los 24 años para su tesis del doctorado en 1892. En este
trabajo formuló la idea que, en los numerosos compuestos de nitrógeno tetravalente, las tres
valencias del átomo de nitrógeno se dirigen hacia las tres esquinas de un tetraedro, la cuarta
esquina es ocupada por el átomo de nitrógeno. En 1891 había publicado en un Journal
(revista de divulgación científica) donde expuso su teoría con la que sustituyó la concepción de
Kekulé de la valencia constante al introducir la idea de que la "afinidad" es una fuerza atractiva
ejercida desde el centro del átomo que actúa uniformemente hacia toda su superficie.

En 1893 declaró, en un Journal sobre compuestos minerales, su teoría de valencia inconstante,

donde según él, los compuestos moleculares inorgánicos contienen solo átomos que actúan
como núcleos centrales alrededor de los que se coloca un número definido de otros átomos,
radicales u otras moléculas en un modelo simple, espacial y geométrico. El concepto que
expresa el número de átomos que rodea un núcleo central fue llamado por Werner número de
coordinación. Los números de coordinación más frecuentes son 3, 4, 6 y 8, siendo el número
6 el que aparece más a menudo. Esta afirmación es demostrada con los miles de compuestos
moleculares que presentan el número de coordinación 6, y en todos éstos hay un átomo
central con átomos coordinados en las esquinas de un octaedro.
Durante los próximos 20 años Werner y sus colaboradores estudiaron y prepararon una nueva
serie de compuestos moleculares, estudiaron sus configuraciones y publicaron muchos
informes sobre ellos. Finalmente, su trabajo culminó con el descubrimiento de isómeros
óptimamente activos de los complejos estudiados, existencia que había sido prevista en su
hipótesis. Más de 40 series de complejos óptimamente activos con simetría del octaedro fueron
separados en formas óptimamente activas y como resultado, la configuración espacial de los
complejos de coordinación 6 se estableció tan firmemente como la del átomo de carbono
tetraédrico de Van't Hoff y Le Bel.

Werner también trabajó en complejos con otros números de coordinación, sobre todo 4, para
los que la forma puede ser tetraédrica o un plano cuadrado. Como Paul Pfeiffer, en su informe
del trabajo de Werner publicada en Grandes Químicos (1961, Revisado por Eduard Farber,
Interscience, Nueva York) los comentarios sobre la teoría de coordinación de Werner se
extendieron tanto a la Química Inorgánica sistemática como también a la Química Orgánica.
Por su trabajo, a Werner se le otorgó el Premio Nobel de Química en el año 1913.

Werner fue miembro de la Sociedad Real de Ciencias de Göttingen y de la Sociedad Físico-

Médica de Erlangen. Él obtuvo un doctorado honorario de la Universidad de Ginebra, y fue un
miembro honorario de la Sociedad de Física e Historia Natural en el mismo pueblo, de la
Asociación Física de Frankfurt/Main, del Bunsengesellschaft alemán, de la Sociedad de
Vaudoise de Ciencias Naturales de la ciudad de Lausanne, y de la Sociedad Química de
Londres. También fue un miembro permanente de la Sociedad Imperial de Amigos de la
Historia Natural, Antropología y Etnografía de Moscú. Francia le confirió la Medalla de Leblanc
de su Sociedad Química y la distinción de "Officier del l'Instruction Publique".

Werner Como disertante fue un convincente y entusiasta portavoz con explicaciones claras de
problemas difíciles. Entre sus alumnos, los hombres distinguidos, fueron Jantsch, Karrer y
Pfeiffer. Entre sus obras valiosas se encuentran "Neuere el Anschauungen auf dem el Gebiete
der Anorganischen Chemie" (Nuevas ideas en Química Inorgánica) y "Der de Lehrbuch
Stereochemie" (Libro de texto de estereoquímica), los cuales fueron publicados en 1904.

En 1913, el año en el que recibió el Premio de Nobel en Química, ya padecía arterioesclerosis y

ya por 1915 esto lo llevó a perder el interés por sus conferencias en Química y en 1919 tuvo
que dejar su Profesorado. El 15 de noviembre de 1919, murió a la temprana edad de 53 años.

Reglas de Formulación y Nomenclatura

Para escribir la fórmula de los Complejos:

  Se coloca el símbolo del átomo metálico o ion central y a su derecha se van
anotando primero los ligandos neutros y luego los iónicos.

 Ejemplo: [CoCl3(NH3)2]-   

donde los ligandos son Cl-: cloruro y NH3: amoniaco (neutro)

Para nombrar dichos compuestos:

    Se menciona en primer lugar los ligandos negativos, luego los neutros y
por último los positivos, según el orden alfabético

    a) Los aniones complejos se citan como aniones simples.

        Ej.: H-: hidruro,        ClO4-: perclorato.

Hay casos en los que se modifica el nombre, llevando el sufijo -o-, incluso
algunos usan una contracción. Ejemplos:

fluoro   NO3- Nitrato

 F-
oxo NO2- Nitro
O2-  

ciano ONO- nitrito

CN-  

isociano   C2O42- Oxalato

NC-
Cl- cloro   SO42- Sulfato

hidroxo S2O32- Tiosulfato

OH-  

tio CO32- Carbonato

S2-  

bromo CH3COO- Acetato

Br-  

yodo SCN- Tiocianato

I-  
O22- peroxo   NCS- isotiocianato

Los ligandos neutros se nombran como moléculas neutras, excepto

los mencionados más abajo. Algunos ligandos catiónicos terminan
en "-io". Ejemplo: NH2NH3+ hidracinio.

  El orden para mencionar los ligandos es el siguiente: H-, O2- , OH-, aniones
simples, aniones poliatómicos, aniones orgánicos.

     b) Los ligandos neutros o catiónicos se citan según su nombre corriente,

salvo:
H2O, NH3, NO y CO que se denominan como: acuo, amino,
nitrosilo y carbonilo, respectivamente, los cuales son ejemplos de ligandos
neutros.

     c) Cuando aparecen ligandos polidentados, o puede haber confusión con los
nombres de los ligandos, se utilizan prefijos como bis, tris y tetrakis y el
nombre del ligando entre paréntesis.

     Ejemplo: [Co(en)3]3+ : ion tris(etilendiamino) cobalto (III)

    d) Cuando los ligandos actúan de puentes ente dos centros metálicos se
indican con el prefijo μ-añadiendo el nombre del ligando en cuestión.

   Ejemplo: (NH3)5Cr-O-Cr (NH3)5: μ-oxobis(pentaaminocromo (III))

    El átomo central se nombra después de los ligandos:

    a) Si se encuentra en un complejo aniónico, se añade a la raíz del nombre

del átomo metálico la terminación -ato y se indica su estado de oxidación
entre paréntesis y en número romano

     Ejemplo: [FeF6]3- : anion hexafluoroferrato (III)

    b) Si se trata de un complejo neutro o catiónico, no llevan ningún sufijo o

terminación especial

     Ejemplos: [ Ni (CO)4]: tetracarbonilniquel (0)

2+
                    [Fe (H2O)6] : catión hexaacuohierro (II)

    Los complejos aniónicos y catiónicos pueden formar parte de sales. En este
caso se nombran como tales, con la particularidad de que el anión o el catión
(o ambos) son iones complejos.

Ejemplos:

 Sal Catión Anión Nombre 

hexacianoferrato(II) de potasio
K4[Fe(CN)6]  K+  [Fe(CN)6]4-
cloruro de
[Co(NH3)4Cl2]Cl [Co(NH3)4Cl2]+ Cl- diclorotetraminocobalto (III)
 cloruro de
[Co(NH3)5Cl]Cl2 [Co(NH3)5Cl]2+ Cl- monocloropentamincobalto (III)
hexanitritocobaltato (III) de
+ 3- potasio, conocido como sal de
K3[Co(NO2)6] K [Co(NO2)6]
Fischer.
tetracloroplatinato (II) de
+ 2- monoclorotriaminoplatino (II), o
[Pt(NH3)3Cl]2[PtCl4] [Pt(NH3)3Cl] [PtCl4]
sal rosa de Magnus
tetracloroplatinato (II) de
tetraaminoplatino (II), o sal
[Pt(NH3)4][PtCl4] [Pt(NH3)4]2+ [PtCl4]2-
verde de Magnus
tetratiocianatodiaminocromato
(III) de amonio, o sal de
NH4[Cr(NH3)2(SCN)4] NH4+ [Cr(NH3)2(SCN)4]-
Reinecke
cloruro de hexaaminoplatino
[Pt(NH3)6]Cl4 [Pt(NH3)6] 4+
Cl-
(IV), o cloruro de Drechsel

ESTRUCTURA DE COMPLEJOS  

La estructura de los complejos se puede analizar considerando dos propiedades

solamente: 1) el número de coordinación, que es el número de ligandos
enlazados al átomo central, y 2) la geometría de coordinación, que se refiere a
la distribución geométrica de estos átomos ligandos y su consecuente simetría
(arreglo espacial de los ligandos unidos al átomo metálico).

Las estructuras de los complejos dependen en gran parte del número de

coordinación del metal. Por lo general es frecuente encontrar en los complejos
los números de coordinación dos, cuatro, o seis y la geometría típica puede ser
lineal, tetraédrica, cuadrado plano u octaédrica. Las estructuras mencionadas
se presentan a continuación. 

                   Vista en
Número de 3D                 (clic sobre la
Ligandos
Geometría Ejemplo figura para interactuar)
(o Número de
coordinación)
->Ayuda para interactuar<-
-
Dos Lineal AgCl2
  

CoCl42-
Tetraédrica

 
Cuatro
 

Cuadrado
plano
Ni(CN)42-

Seis Octaédrica Ni(NH3)62+

Las geometrías tabuladas son ideales, pero en algunos casos pueden

distorsionarse cuando los ligandos son diferentes. Las distorsiones son
consecuencia de compensaciones, debido a los campos eléctricos desiguales
que generan los distintos ligandos.

IMPORTANCIA BIOLÓGICA
 

IMPORTANCIA BIOLÓGICA

La hemoglobina es una proteína de la sangre que transporta oxigeno. Contiene

iones hierro (II) enlazados con grandes anillos de porfirina.
 Hierro y anillo de porfirna

Antes de unirse al oxígeno Después de unirse al oxígeno

Entorno de coordinación del hierro en la hemoglobina

La clorofila es necesaria para la fotosíntesis de las plantas. Contienen iones de

magnesio enlazados con anillos de porfirina.

La vitamina B12 es un complejo de gran tamaño con cobalto como elemento

central.
 bis(dimetilglioximato) cobalto (III)

GLOSARIO
 átomo donador: es el átomo que en el ligando dispone de pares de
electrones para unirse al átomo central del complejo.

ácido de Lewis: especie capaz de aceptar pares de electrones. En los

complejos el catión metálico es un aceptor de pares de electrones.

base de Lewis: especie capaz de aportar pares de electrones. En los

complejos los ligandos son especies donadoras de pares de electrones.

complejos: compuestos que contienen un átomo o ion metálico central

rodeado de un grupo de iones o moléculas denominados ligandos. También son
denominados compuestos de coordinación.

Compuestos de coordinación: llamados también complejos o complejos de

coordinación.

Esfera de coordinación: esta constituida por el conjunto de ligandos unidos

al átomo central, y se escriben entre corchetes cuando se indica la fórmula
molecular.

Índice de coordinación: (o número de coordinación) es el número de átomos

donadores con los cuales el elemento central está unido por enlace covalente
coordinado.
Isómeros: Se dice de los compuestos que tienen la misma fórmula molecular
(por lo tanto, el mismo peso molecular), pero difieren en sus propiedades y
estructura.

ligantes: (o ligandos): se trata de iones o moléculas que rodean a un ión o

átomo metálico central. Constituyen la base de Lewis que se une al átomo
central para dar un compuesto de coordinación.

polidentados: ligandos que tienen más de un átomo donador de electrones.

quelato: se trata de un compuesto que utiliza dos o más átomos donadores

cuando se une con metales en un complejo. Los ligandos polidentados que
forman uno o más anillos con un átomo metálico, también pueden
denominarse agentes quelantes. El término deriva del griego "chele" que
significa pinza.

unidentado: (o monodentado) se refiere al ligando que solo tiene un par de

electrones con el que se une al metal.

Valencia primaria: es un número que caracteriza la capacidad de

combinación de un elemento con otro, medida por el número de enlaces que
forma al combinarse.

Valencia secundaria: tendencia secundaria de los átomos metálicos a

combinarse, y es lo que constituye el índice de coordinación.