T010 44357729 M
T010 44357729 M
T010 44357729 M
Huancayo
2018
___________________________________________________________________________________
Ruiz, J. (2018). Tratamiento de aguas acidas con dolomita para disminuir la concentración de Cu y Zn en
efluentes de la planta concentradora victoria en la Provincia de Yauli – La Oroya (Tesis para optar el Grado
Académico de Maestro en Ingeniería Ambiental). Universidad Nacional del Centro del Perú – Unidad de
Posgrado de la Facultad de Ingeniería Química– Huancayo – Perú.
Tratamiento de aguas acidas con dolomita para disminuir la concentración de Cu y Zn en
efluentes de la planta concentradora victoria en la Provincia de Yauli – La Oroya
ESCUELA DE POSGRADO
TESIS
PRESENTADA POR:
HUANCAYO - PERÚ
2018
ii
iii
ASESOR
Ms. HENRRY RAÚL OCHOA LEÓN
iv
DEDICATORIA
v
AGRADECIMIENTO
vi
ÍNDICE GENERAL
ASESOR ................................................................................................................ iv
DEDICATORIA ........................................................................................................ v
AGRADECIMIENTO ............................................................................................... vi
INTRODUCCIÓN .................................................................................................. xv
CAPÍTULO I ......................................................................................................... 16
MARCO TEÓRICO............................................................................................... 16
vii
1.4 Hipótesis de investigación ....................................................................... 37
CAPÍTULO II ........................................................................................................ 39
viii
3.2.2 Prueba de hipótesis para el Zn (II).................................................... 57
CONCLUSIONES................................................................................................. 68
RECOMENDACIONES ........................................................................................ 69
ANEXOS .............................................................................................................. 73
ANEXO 1 .............................................................................................................. 74
ANEXO 2 .............................................................................................................. 80
ix
ÍNDICE DE TABLAS
x
ÍNDICE DE FIGURAS
xi
Figura 29. % de Remoción de Zn ......................................................................... 64
Figura 30. % de Remoción de Zn en relación a la dosis y el TRH ....................... 64
Figura 31. % de Remoción de Cu y Zn ................................................................ 65
Figura 32. Capacidad de biosorción de Cu .......................................................... 66
Figura 33. Capacidad de biosorción de Zn ........................................................... 67
xii
RESUMEN
xiii
ABSTRACT
This research presents an alternative for the treatment of effluents from the Victoria
concentrator plant in the city of Yauli- La Oroya, which focuses on the use of mineral
dolomite that favors the removal of heavy metals (copper and zinc), This helps to
improve the water quality of industrial effluents specifically from mineral
concentrator plants, the removal of metal ions is favored by the adsorbent capacity
of dolomite, in addition to being a compound of double calcium and magnesium
carbonate (CaCO3 MgCO3) helps neutralize waters that have acidic pH.
Experiments were carried out to determine the reductions in the concentrations of
Cu and Zn present in acidic waters from an initial value of 42,270 ppm to 2,075 ppm
and 202,465 ppm to 5.53 ppm respectively.
Stirring times for the reduction of Cu (II) were evaluated, obtaining the best result in
a time of 45 minutes with a 95.09% removal of Cu, this parameter being the most
influential, for Zn (II) it was also obtained the time of 45 minutes with greater
reduction obtaining a removal of 97.27% of Zn. Three doses of 0.5 g dolomite were
used; 1 g and 2 g, to assess its effect on the removal of Cu (II) and Zn (II), the dose
that decreased the highest concentration of Cu was 1g compared to Zn (II) which
was 2g, the dose being the factor with the greatest influence on the removal of Zn
(II).
xiv
INTRODUCCIÓN
xv
CAPÍTULO I
MARCO TEÓRICO
1.1 Antecedentes o marco referencial
(Ayoub & Mehawej, 2008) evaluaron el polvo de dolomita para su eficiencia
en la adsorción As (V). Realizaron una configuración experimental que
consistió de un lecho de polvo de dolomita fluidizada, se utilizó para evaluar
el impacto de diversas variables de la prueba en la eficiencia de remoción de
As (V). Se consideró distintos efluentes incluyendo agua destilada (DW), el
agua subterránea sintética (SGW) y se filtró el efluente de aguas residuales
(FSE), el cual se empleó para estimar el efecto de los parámetros en el
desarrollo de la adsorción y la calidad del efluente generado. La dolomita tubo
una eficiencia de remoción para agua destilada (> 92%) y agua suelo sintético
(> 84%) en todos los efluentes con concentraciones analizadas (0,055 a 0,600
ppm). El avance del proceso con dolomita se produjo después de 45
volúmenes para DW y 20 volúmenes, para la SGW un avance completo que
tiene lugar en más de 300 volúmenes de lecho. La separación de arsénico el
efluente de aguas residuales fue relativamente poco exitosa en comparación
con el DW y SGW. La eliminación parcial en el orden de 32% a partir filtra
aguas residuales efluente a una concentración inicial de 0,6 mg / L se inició a
75 volúmenes de lecho y se detuvo gradualmente a 165 volúmenes de lecho.
Diversos grados de As (V) capacidades de adsorción fueron observados por
las diferentes pruebas en efluentes empleadas, que indican que la adsorción
de As (V) se ve afectada negativamente por especies competidoras,
principalmente sulfatos y fosfatos presentes en el efluente. El comportamiento
16
de adsorción de dolomita fue descrito por los datos generados a partir del
estudio en las isotermas de Langmuir y Freundlich. Ambos modelos describen
bien la adsorción de dolomita. La capacidad media isoterma de adsorción se
determinó en 5,02 g / g. La regeneración del lecho de dolomita se puede lograr
con el uso de solución de soda cáustica a un pH de 10,5.
17
posteriormente generar una planta de tratamiento de aguas ácidas con
dolomita a escala industrial.
18
estos tratamiento fueron propuestos en base a las zonas que necesitaban una
mayor remediación pero basándose también en los criterios de aplicabilidad .
19
La deposición de los iones disueltos como sulfatos resultantes en
costras de sal de Epsom (magnesio), yeso (calcio), melanterita (hierro),
jarosita (hierro y potasio), alunita (sodio) y otros. El agua ácida final
tiene una alta concentración de sulfatos, cationes alcalinos y metales
pesados y de transición (Pozo-Antonio, Puente-Luna, Lagüela-López,
& Veiga-Ríos, 2014).
23
La acidez se calcula se mide mediante una valoración con carbonato
de calcio más peróxido de hidrogeno y sometido a calor para generar
la oxidación e hidrolisis de metales presentes (Zegarra L, 2014)
La acidez se puede medir sumando la acidez atribuida a los iones
hidronio más la acidez de los compuestos metálicos con valencia
positiva, entonces la acidez puede expresar en miliequivalentes/litro
(1𝑚𝑒𝑞/𝐿 = 50 𝑚𝑔/𝐿 𝐶𝑎𝐶𝑂3), tomando en cuenta que 50 es el factor
de corrección presentando una relación estequiometria :
𝑀𝑆 + 2 𝑂2 → 𝑀2 + + 𝑆𝑂42− (11)
𝑍𝑛𝑆 + 2 𝑂2 → 𝑍𝑛2 + + 𝑆𝑂42− (12)
24
c) Alcalinidad de las aguas ácidas
o Atenuación de acidez
Consta en minimizar las concentraciones de iones hidrogenios
(H+) presentes en la solución, para lograr esto generalmente se
agregan químicos que reaccionan con los hidrogenios, como
hidroxilos, carbonatos y bicarbonatos, esta reacción provoca
una reducción de la acidez en el medio; los químicos alcalinos
mencionados provocaran una neutralización de la acidez. Para
determinara la alcalinidad neta, es importante definir dos
parámetros: alcalinidad total constituida por HCO3- y OH−
(fácilmente medibles) y acidez total, responsable de la
corrosión total y capacidad buffer del agua, en vista de estas
dos variables la alcalinidad neta se obtiene por la diferencia de
los dos parámetros y significa que la solución puede llevar a pH
neutro algún ácido.
o Medición de la alcalinidad
Para realizar la medición se utiliza un ácido, el cual se agrega
a la solución a medir y se anota cuanto se necesita para llevar
el pH a 7; la alcalinidad se presenta en dos formas (Fagundo,
1995):
A. total. Se utiliza el indicador anaranjado de metilo con
el cual la solución se vuelve rojo cuando el pH toma un
valor de 3,5 tras la agregación de un ácido, el volumen
de este ácido es la alcalinidad total y reacciona con
𝑒𝑙 𝑖𝑜𝑛 𝑏𝑖𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑎𝑡𝑜 , 𝐶𝑂 3 2- e ion hidroxilo (Fagundo,
1995).
A. simple. A diferencia del caso anterior, en este caso
se utiliza fenolftaleína, la cual pinta de color rojo violeta
la solución, tras la agregación de un ácido cuando la
solución se vuelve incolora, indica que el pH es de 8,5
(Fagundo, 1995).
25
o Parámetros físico-químicos
EH-pH
La escala de oxidación de los sulfuros es denotado por el
potencial redox en las aguas ácidas, determinando si la acidez
se genera o no; existen dos fases en el EH-pH, la ferrosa
(Fe2+>Fe3+) que indica una relación de Fe2+/Fe total igual al
50% al 100% y la férrica que indica una relación de hierro
divalente y hierro total menor al 50%, tal como se observa en
el diagrama presentado las aguas ferrosas presentan un Eh650
mV, cabe mencionar que el potencial de hidrogeno no indica la
acidez de un agua, en vista de que las aguas neutras pueden
presentar grandes concentraciones de hierro divalente que
puede oxidarse o hidrolizarse produciendo acidez (Fagundo,
1995).
26
Römerita: Fe2+Fe3+ 2(SO4)4.14H2O
Coquimbita: Fe2(SO4)3.9H2O
a) O2 disuelto en agua ácida
Habitualmente las aguas ácidas de mina que provienen de las
actividades en áreas subterráneas, no presentan grandes
cantidades de O2 y prepondera la fase ferrosa; sin embargo, cuando
los drenajes ácidos de mina (AMD) se ven expuestos al aire del
exterior, el agua ácida se oxigena llegando a saturarse.
27
clasificadas de la estructura de calcita y las capas de MgCO3 (Haldar
& Tišljar, 2014).
El proceso de transformación de calcita o aragonita en dolomita
mediante la incorporación de iones de Mg puede verse por la siguiente
reacción química. La calcita (o piedra caliza) se une al ion Mg en
solución y elimina el ion Ca libre (Haldar & Tišljar, 2014)
2 CaCO3 + Mg+2 → CaMg (CO3)2 + Ca2+ (17)
28
a) Características químicas
Debido a la distribución en capas de Mg2+ y Ca2+ hay un orden.
Como consecuencia del orden la simetría se reduce y aunque sea
romboédrica como la calcita, el grupo espacial es de menor simetría
porque se han perdido los ejes binarios y los planos de deslizamiento
de la calcita. El reemplazo de magnesio divalente por hierro divalente
es habitual y considerable, en otras palabras se habla de ankerita
(CaFe(CO3)2) (Romero, 2010).
Involucra la realización de análisis químico del efluente metalúrgico
de flotación y el lodo de neutralización y, asimismo, involucra la
caracterización mineralógica de lodos remediados de efluentes
metalúrgicos de flotación por técnica de difracción de rayos x
(Romero, 2010).
b) Origen y aparición
Tiene un origen sedimentario, también de origen hidrotermal en
filones minerales. Las dolomitas son rocas carbonatadas
compuestas principalmente del mineral dolomita. El mineral es
estable en el agua de mar en la naturaleza. La dolomita ocurre por
la supresión de arago-nita o calcita, es decir, el proceso de
dolomitización. La dolo-mitificación ocurre en la naturaleza o incluso
en depósitos de piedra caliza no atadas o en rocas calizas ya sólidas.
Las dolomitas que se producen en los depósitos no vinculados se
llaman diagenéticas tempranas o sedimentarias tempranas (Haldar
& Tišljar, 2014).
1.2.5 Métodos activos de tratamientos de aguas acidas de mina
Las tecnologías de tratamiento de aguas ácidas de mina activo son el
tratamiento que utiliza una sustancia alcalina para aumentar su pH,
contrarrestar la acidez y precipitar metales pesados y tóxicos. Aunque
las tecnologías de tratamiento activo son costosas cuando se tienen en
cuenta los costos de equipos y máquinas, químicos y mano de obra
empleada (Seervi, Yadav, Srivastav, & Jamal, 2017).
Precipitación química: la eliminación de metales se puede facilitar
mediante la neutralización mediante un tratamiento con hidróxido
de precipitado y sosa cáustica. La adición de un material alcalino a
29
la AMD elevará su pH, acelerará la tasa de oxidación química del
hierro ferroso (para lo cual también es necesaria la aireación activa
o la adición de un agente oxidante químico como el peróxido de
hidrógeno), y causa muchos de los metales. presente en la solución
para precipitar como hidróxidos y carbonatos. A menudo, la
neutralización química se logra con cal apagada o carbonato de
calcio agregado directamente al agua. Los químicos alcalinos
estándar utilizados para el tratamiento activo de AMD son: cal
apagada (Ca (OH) 2), quemada cal (CaO), sosa cáustica (NaOH),
carbonato de sodio (Na2CO3), amoníaco (NH3), óxido / hidróxido
de magnesio (MgO / Mg (OH) 2), carbonatos minerales (p. ej. piedra
caliza y dolomita, etc.) (Seervi, Yadav, Srivastav, & Jamal, 2017).
Aireación en línea: también existe un sistema de neutralización y
aireación en línea (ILS) que incorpora los procesos de tratamiento
químico en un sistema funcionalmente cerrado donde las
reacciones de tratamiento pueden monitorearse y acelerarse más
de cerca para reducir los costos de reactivos químicos y los tiempos
de procesamiento de la reacción (Seervi, Yadav, Srivastav, &
Jamal, 2017).
Electroprecipitación: los procesos de electroprecipitación logran
resultados similares mediante la precipitación de hidróxidos
metálicos o mediante adsorción de iones metálicos (Seervi, Yadav,
Srivastav, & Jamal, 2017).
Oxidación: se utiliza para la reducción de metales (Fe2 +, Mn2 +)
a la oxidación de metales (Fe3 +, Mn4 +).
Mecanismo: transferencia de oxígeno al agua.
Reacción
Fe2 ++ ¼ O2 (aq) + H + = Fe3 ++ ½ H2O
Fe3 + + 3H2O = Fe (OH)3 (s) + 3H+
Fe2++ ¼ O2 (aq) + 5/2 H2O = Fe (OH)3 (s) + 2H+
Cinética: lenta a pH bajo, rápida a pH neutro
Dosificación con álcali: se utiliza para elevar el pH de las
aguas ácidas y contrarrestar la acidificación por hidrólisis
metálica, por ejemplo:
30
Fe3+ + 3OH- = Fe (OH)3(s)
Mecanismo - adición de alcalinidad cal, hidróxido
Reacción:2H++ Ca (OH )2 (s) = Ca2++ 2OH-
Cinética rápida.
Sedimentación: este proceso elimina los sólidos de hidróxido
de metal de la suspensión. El mecanismo de eliminación se basa
en la gravedad y con el paso del tiempo se produce la
sedimentación de partículas en un estanque o clarificador. Aquí
se da un tiempo de retención adecuado para sedimentar las
partículas. En la sedimentación, las partículas grandes se
depositan a una velocidad mayor que las partículas pequeñas.
La sedimentación ocurre más rápido en agua caliente y el tiempo
de retención de 4-5 horas (Seervi, Yadav, Srivastav, & Jamal,
2017).
a) Uso de dolomita para el tratamiento de efluentes mineros
El proceso de flotación en la concentración de minerales es una de
las causas para la generación de aguas ácidas, el uso de la dolomita
para el tratamiento de las aguas ácidas vendría a ser una alternativa
eficiente y económica. Durante el tratamiento ocurren procesos
espontáneos como: neutralización, causado por las propiedades que
presenta la dolomita generando una disminución de las
concentraciones de los metales pesados; además de la
neutralización también se genera precipitación y adsorción de los
metales pesados en forma de iones que se generan tras inducir la
muestra a agitación, estos procesos ayudan a cumplir la norma para
efluente minero- metalúrgicos disminuyendo la contaminación de
aguas superficiales (Flores, Tratamiento de remediación de
efluentes, 2010)
Los efluentes generados por la minería contiene gran cantidad de
contaminantes entre ellos: reactivos residuales, solidos disueltos
totales o coloidales, la toxicidad que presentan estos efluentes se
dividen en muy tóxicos, efluentes que contienen SO4 o NH4 , los
efluentes tóxicos son los que contiene espumantes generados por el
alcohol, y finalmente lo nocivos son lo que contiene jabones,
31
etanodiol o propano-1,2-diol. Cuando el efluente contiene iones de
cianuro se le considera altamente toxico, ya que este compuesto
genera la muerte dela vida acuática si sobrepasa los 0,1 mg/L (M.
Santander, 2011).
1.2.6 Clasificación de drenajes de mina
Para identificar el tipo de drenaje de mina se tiene que estudiar el medio
donde se encuentra como el clima, el análisis fisicoquímico del agua,
además es necesario conocer la composición química del agua, para
esto es necesario el análisis de las aguas y de los sedimentos
Excluyendo como se genera los drenajes de mina se puede diferenciar
dos tipos
Drenajes alcalinos, aguas que no pueden disolverse
Drenajes ácidos, aguas que si pueden disolverse en un
solvente
Según White (1998) establece seis grupos para los efluentes de mina,
considerando solo su pH
Tabla 1. Tipos de efluentes de mina considerando pH
32
Tabla 2. Asociación de aguas ácidas considerando su pH el
potencial de acidez/alcalinidad de los minerales que lo componen
(17)
(18)
(19)
(20)
33
1.2.7 Drenajes alcalinos
Se generan aguas alcalinas cuando en los yacimientos mineros las
rocas presentan carbonato de calcio o minerales que se compongan de
carbonato, en la siguiente ecuación se observa la generación del ion
carbonato a partir de la reacción del carbonato e calcio con el dióxido
de carbono.
𝐶𝑎𝐶𝑂3 + 𝐶𝑂2 + 𝐻2𝑂 → 𝐶𝑎2+ + 2𝐻𝐶𝑂−3 (21)
El ion carbonato determina la alcalinidad de las aguas y sus unidades
son mg/l y la fórmula para hallar su concentración es:
100[ (𝐻𝐶𝑂− 3) + 2(𝐶𝑂32− ) + (𝑂𝐻 − )] (22)
Las aguas alcalinas que se forman más en las minas subterráneas,
podrían presentar la misma toxicidad que las acidas aunque no
frecuentemente, siendo la fuente de contaminación los materiales
peñascosos, si las aguas alcalinas contiene Fe+2 estos pueden
convertir el agua alcalina a ácida si se oxida o hidroliza.
1.2.8 Drenajes ácidos
El drenaje ácido de mina se considera el problema ambiental más
importante relacionado con el manejo de residuos mineros. Se produce
a través de la oxidación natural de minerales sulfídicos por el aire y el
agua, acelerada por la acción bacteriana (thiobacillus); por lo tanto, los
relaves expuestos a sulfuro (y las rocas de desecho) son propensos a
la generación de drenaje ácido. La pirita y la pirrotita son los principales
minerales de sulfuro que generan drenaje ácido y se encuentran en
muchos depósitos asociados con metales básicos, oro y carbón. El
ácido resultante lixivia otros metales pesados y tóxicos en el drenaje
ácido (Wills & Finch, 2016).
Los drenajes de los entornos mineros presentan potencial de hidrogeno
que fluctúa entre 2 y 9 además esta compuesto por iones de valencia
positiva o negativa en concentraciones de menor a 1 o hasta 100 mg/L,
estos iones pueden ser los de sulfato (mayoritario en las aguas ácidas),
hierro, aluminio, manganeso, generalmente en aguas ácidas o también
el carbonato (significativo en las aguas alcalinas), calcio, sodio, potasio,
magnesio, generalmente en aguas alcalinas, es importante mencionar
que el agua ácida puede tener pH básico, pero su compasión de hierro
34
aluminio o manganeso puede generar la acidez por la generación de
iones hidrogenios, asimismo las aguas alcalinas pueden contener altas
concentraciones de hierro pero su composición por compuestos
alcalinos contrarrestan la acidez que podría generar el hierro.
1.3 Definición de términos básicos
Dolomita: La dolomita es un mineral de magnesio con la fórmula
general MgCO3 · CaCO3 (también contiene los minerales traza
SiO2, Fe2O3 y Al2O3) (Balagurumurthy, Singh, & Bhaskar,
2015).
Efluentes mineros: Los procesos mineros y metalúrgicos
pueden generar efluentes como agua de relaves, drenaje ácido
de minas, infiltración y procesar corrientes ácidas, estos se
caracterizan por ser un efluente de pH bajo y alta acidez que
contiene metales pesados y sulfato
Agua ácida: El drenaje ácido de la mina es agua ácida cargada
de hierro, sulfato y otros metales que se forma en condiciones
naturales cuando los estratos que contienen pirita se exponen a
la atmósfera o entornos oxidantes (Hanrahan, 2012)
Adsorción: Proceso de superficie que conduce a la transferencia
de una molécula de una masa fluida a una superficie sólida. Esto
puede ocurrir debido a fuerzas físicas o por enlaces químicos.
Por lo general, es reversible (el proceso inverso se llama
desorción); entonces es responsable no solo de la sustracción de
sustancias sino también de la liberación (Artioli, 2008).
Remediación: La remediación de los desechos mineros desde
un punto de vista ecológico debe integrar aspectos de salud
ambiental, problemas de escala, servicios ecológicos,
biodiversidad y longevidad. Cada área de la mina requiere
soluciones únicas para el alivio del riesgo de contaminación,
dependiendo de su edad y las condiciones ambientales locales
(Otte & Jacob, 2008).
35
Adsorbentes: material de gran área superficial y de forma sólida,
puede capturar en sus superficies componentes disueltos en los
líquidos o gases.
Tecnología limpia: Una amplia base de procesos, prácticas y
herramientas, en cualquier industria que respalde un enfoque
empresarial sostenible, que incluye, entre otros: control de la
contaminación, reducción y gestión de recursos, estrategia de fin
de vida útil, reducción de desechos, eficiencia energética,
mitigación de carbono y rentabilidad.
Contaminación química: La contaminación química puede ser
natural, como los metales y algunos hidrocarburos aromáticos
policíclicos (HAP). Sin embargo, los niveles de estos han
aumentado sustancialmente desde la revolución industrial debido
a su explotación para muchos fines industriales y de fabricación
(Thompson, 2018).
Relaves mineros: Los relaves consisten en rocas molidas y
efluentes de proceso que se generan en una planta de
procesamiento de minas constituye metales, minerales,
productos químicos, orgánicos y agua de proceso irrecuperables
y poco rentables , presentan forma de lodo, y se descargan en un
área de almacenamiento final comúnmente conocida como
Instalación de gestión de relaves (Blowes, Ptacek, Jambor, &
Weisener, 2003).
Flotación: es un proceso de separación fisicoquímico que utiliza
la diferencia en las propiedades superficiales de los minerales
valiosos y los minerales de ganga no deseados (Nguyen, 2000).
Aguas residuales: es el resultado negativo de la influencia
humana contra el medio ambiente acuático, que puede originarse
en diversas actividades diarias, incluidas las agrícolas,
comerciales, domésticas e industriales (MihaelaFufă, Popescu,
Grumezescu, & Holban, 2017).
Minería: es la industria y las actividades relacionadas con la
obtención de minerales valiosos o útiles del suelo, por ejemplo,
36
carbón, diamantes u oro, la minería puede clasificarse en :
metálica(extrae metales), no metaliza( extrae materiales para
construcción, ornamentación y piedras preciosas para joyas) y la
minería energética( extrae combustibles como gas, petróleo o
carbón)
1.4 Hipótesis de investigación
1.4.1 Hipótesis general
La dosificación de dolomita influye significativamente en la
disminución de la concentración Cu y Zn en el tratamiento de las
aguas acidas de los efluentes de la planta concentradora Victoria
en la ciudad de Yauli- La Oroya.
1.4.2 Hipótesis específicas
Las características fisicoquímicas el agua acida de los efluentes de
la planta concentradora Victoria Yauli- La Oroya son muy
contaminantes superando los milites máximos permisibles.
El tiempo óptimo de agitación es mayor a dos horas para la
disminución del Cu y Zn de las aguas acidas de los efluentes de la
planta concentradora Victoria Yauli La Oroya.
La dosis de dolomita es mayor de 1 gramo en la disminución de Cu
y Zn en el tratamiento de las aguas acidas provenientes de los
efluentes de la planta concentradora Victoria Yauli La Oroya.
1.5 Operacionalización de las Variables
Tabla 3. Identificación de variables.
37
oxígeno, 13,03% de carbono, 13,18% de
magnesio y un 21,73% de calcio.
38
CAPÍTULO II
METODOLOGÍA DE LA INVESTIGACIÓN
39
experimentos y 2 réplicas por cada una de ellas. El cual se explica el siguiente
cuadro.
Tabla 4. Diseño factorial simple.
A: tiempo de agitación:
a1(30 minutos)
a2(45 minutos)
a3(60 minutos)
B: masa de bio adsorbente:
b1(0,5 g)
b2(1g)
b3(2g)
Xijk: análisis de las pruebas experimentales
40
2.5.4 Técnicas e instrumento de recopilación de datos
2.5.4.1 Área de investigación
Las corridas experimentales se realizaron en el laboratorio de Análisis
Químico en la facultad de Ingeniería Química en la UNCP.
Figura 6. Ubicación del Laboratorio de la Fac. de Ing. Química de la
UNCP.
41
2.5.4.3 Metodología Experimental
a. Equipos y materiales
Materiales
Reactivos
Equipos
42
Se sometió a la mezcla de agua y dolomita homogénea a
decantación con el fin de obtener una pulpa heterogénea donde
el carbonato de Ca y Mg presentaron una fase sólida y el agua
una fase liquida
La fase solida obtenida anteriormente se sometió a secado
Se realizó nuevamente un proceso de molienda utilizando mallas
-200 hasta -325 las cuales dieron partículas de dolomita de
45micrones y 37 micrones respectivamente durante un tiempo
de 10 a 30 minutos
Las dolomitas obtenidas en el paso anterior fueron sometidas a
un tratamiento en compuestos de CaCO3, CaO2 y MgO2, para
mejorar la eficiencia del adsorbente en la remoción de los
metales pesados
43
c. Pruebas experimentales
Las pruebas experimentales se realizaron de acuerdo a lo
establecido por el diseño experimental planteado
Procedimiento
Procedimiento 1:
o Se pesó 0,5 gramos ,1 gramo y 2 gramos de dolomita
Figura 10. Pesaje de dolomita
Procedimiento 2:
o Se mezclaron las aguas ácidas presentes en los frascos que se
utilizaron en el muestreo, de esta mezcla se cogió una alícuota de
10 mL para su análisis por espectroscopía de emisión atómica de
plasma acoplado inductivamente (ICP OES) (Anexo 1).
Figura 11. Frascos utilizados en el muestreo de las aguas ácidas
del efluente de la planta concentradora “La Victoria”
44
Procedimiento 3:
o En cada corrida experimental se utilizaron 0,1 L de agua ácida,
las cuales fueron llevadas a unos agitadores magnéticos a 400
revoluciones por minuto a temperatura ambiente.
Figura 12. Volumen de agua ácida utilizado en cada corrida
experimental
45
Procedimiento 4:
o Se llevó el pH de la solución a 3 mediante la adición de Na(OH) a
una concentración de 0,1M
Procedimiento 5:
o Se agregó 0,5 g, 1 g, 2g de dolomita a los 0,1L del agua ácida a
tratar controlando periodos de tiempo de 30 minutos, 45 minutos
y 60 minutos según el diseño experimental propuesto. .
46
Procedimiento 6:
o Una vez tratadas las aguas ácidas fueron filtradas para separarlo
de la dolomita y por consiguiente fueron llevadas a analizar por
adsorción atómica. (Anexo 2)
47
CAPÍTULO III
ANALISIS Y DISCUSION RESULTADOS
3.1 Presentación, análisis e interpretación de los datos
3.1.1 Análisis químico de elementos por difracción de rayos x
El mineral de dolomita empleado en las pruebas experimentales del
tratamiento de remediación fue: dolomita natural: Malla (-325) =100%,
que tiene la siguiente composición. (Flores, 2009).
Tabla 5. Composición química de la dolomita natural
Componentes Composición química (%)
SiO2 0,15
CaO 30,43
MgO 21,18
Al2O3 0,06
TiO2 0,01
MnO 0,05
P2O5 0,107
SrO 0,01
BaO 0,01
Perdida por calcinación 46,7
Fe2O3 1,1
(Flores, 2009)
La dolomita presenta las siguientes características:
o CaCO3.MgCO3 viene a ser la formula química de la dolomita
o peso molecular de 184,4 g/mol
o gravedad específica de 2,84 g/cm3.
o Teóricamente, la dolomita pura contiene 45,7% de MgCO3 y 54,3%
CaCO3.
o 3,5-4 de dureza en la escala de Mohs
48
o Sistema cristalino: romboédrico. (Ayoub & Mehawej, 2008)
3.1.2 Caracterización mineralógica dolomita natural.
Según la tabla 5 la dolomita presenta más Ca, Fe y Mg, además en el
Difractograma se observa que también está compuesto por elementos
derivados de Ca, Mg, Cl, C, Mn, O y Fe.
49
En la tabla 6 se registran las concentraciones de Cu para los diferentes
tratamientos, con sus respectivas réplicas y el promedio calculado,
siendo P_0 la concentración inicial de Cu del efluente de la planta
concentradora VICTORIA en la provincia de YAULI – LA OROYA,
obteniendo un valor promedio de 42,27 ppm de Cu mediante un análisis
de ICP OES, la concentración más baja obtenida fue de 2,075 ppm de
Cu y la más alta obtenida fue de 10,735 ppm de Cu.
50
En la Figura 19 se observa las concentraciones finales de Cu obtenidas
en cada tratamiento realizado, de acuerdo a la figura se deduce que las
concentraciones más altas se encuentran en los tiempos de 30 minutos
y las más bajas en los tiempos de 45 y 60 minutos con una dosis de
dolomita de 1g.
En las condiciones experimentales el Cu (II) tenía una concentración
inicial de 42,270 ppm y pH 3, el efecto de la dosis de adsorbente en la
adsorción de Cu sobre la dolomita se llevó a cabo y los resultados se
presentan en la Figura 18, como puede verse a partir de esta figura, se
encontró que la capacidad de adsorción para disminuir
proporcionalmente la concentración de Cu se dio con el aumento de la
cantidad de dolomita de 0,5g hasta 1g. En contraste, el Cu (II) se
eliminaría deficientemente con la dolomita si se incrementa con el
aumento de cantidad de adsorbente, lo que puede ser debido a la gran
cantidad de sitios de adsorción vacantes y la mayor área de superficie,
por tanto, favorecer más adsorción de Cu(II). La disminución de la
capacidad de adsorción es atribuible al efecto de división de la
gradiente de concentración entre sorbato y sorbente con aumento de
la concentración dolomita causando una disminución en la cantidad de
Cu (II) adsorbido en unidad de peso de dolomita. Este fenómeno
también fue encontrado por (Bahri.A., 1998),
52
En la Figura 21 se observa las concentraciones finales de Zn obtenidas
en cada tratamiento realizado, de acuerdo a la figura se deduce que las
concentraciones más altas se encuentran con las concentraciones de
0,5 g de dolomita y las más bajas con la concentración de 2g de
dolomita.
En las condiciones experimentales el Zn (II) tenía una concentración
inicial de 202,465 ppm y pH 3, el efecto de la dosis de adsorbente en la
adsorción de Zn sobre la dolomita se llevó a cabo y los resultados se
presentan en la Figura 21, como puede verse a partir de esta figura, se
encontró que la capacidad de adsorción para disminuir
proporcionalmente la concentración de Zn se dio con el aumento de la
cantidad de dolomita de 0,5g hasta 2g esto indica que la carga de la
superficie del adsorbente y el grado de ionización aumenta el
intercambio de iones y la interacción electrostática con la dolomita
también fue contrastado por (Ayoub & Mehawej, 2008), el tiempo de
retención hidráulica es importante en el periodo de contacto de
adsorbente con la solución influyendo en el incremento de eliminación
del zinc.
Figura 22. Concentración final de cobre y Zn por tratamientos
53
Zn se reducido mínimamente hasta 38,84 ppm de Zn y un máximo de
5,535 ppm de Zn.
54
Analysis of Variance
Coefficients
55
Comentario: Según el análisis factorial se determinaron los
coeficientes de las variables y la interacción entre ellas respecto a la
absorción del Cu mediante la dolomita, según los resultados obtenidos
podemos deducir que los valores de P_value son menores que alfa por
lo tanto influyen en el tratamiento de la adsorción de Cu(II).
Regression Equation
56
Figura 24. Interaction Plot for % Cu
Coefficients
Term Coef SE Coef T-Value P-Value VIF
Constant 0,925222 0,000410 2255,08 0,000
Dosis
0,5 -0,054322 0,000580 -93,62 0,000 1,33
1,0 0,017078 0,000580 29,43 0,000 1,33
Tiempo
30 -0,030572 0,000580 -52,69 0,000 1,33
45 0,018744 0,000580 32,31 0,000 1,33
Dosis*Tiempo
0,5 30 -0,032178 0,000821 -39,21 0,000 1,78
0,5 45 0,014456 0,000821 17,62 0,000 1,78
1,0 30 0,012272 0,000821 14,96 0,000 1,78
1,0 45 -0,005944 0,000821 -7,24 0,000 1,78
Regression Equation
% Zn = 0,925222 - 0,054322 Dosis_0,5 + 0,017078 Dosis_1,0
+ 0,037244 Dosis_2,0 - 0,030572 Tiempo_30 + 0,018744 Tiempo_45
+ 0,011828 Tiempo_60 - 0,032178 Dosis*Tiempo_0,5 30
58
+ 0,014456 Dosis*Tiempo_0,5 45 + 0,017722 Dosis*Tiempo_0,5 60
+ 0,012272 Dosis*Tiempo_1,0 30 - 0,005944 Dosis*Tiempo_1,0 45
- 0,006328 Dosis*Tiempo_1,0 60 + 0,019906 Dosis*Tiempo_2,0 30
- 0,008511 Dosis*Tiempo_2,0 45 - 0,011394 Dosis*Tiempo_2,0 60
59
En la figura 26 se observa la interacción de las variable respecto al %
de remoción de Zn (II), según la figura la mayor remoción se obtiene
con una dosis de 2 g de dolomita y en un tiempo de 45 minutos, y los
menores porcentajes de remoción se dieron con un tiempo de 30
minutos como se observa en la figura habiendo utilizado el software
estadístico Minitab.
3.3 Discusión de resultados
La dolomita, posee un valor de pureza está en el rango de 80-99,9%, y con
respecto a los componentes de calcio y magnesio y sílice son: CaO: 20-40%,
MgO: 15-30%, Si02: 1 -5%, las impurezas tales como: sílice (SiO2), arcillas,
esquisto, feldespato, etc., son usualmente asociados con la caliza dolomítica.
Por otra parte, la dolomita posee la propiedad química de neutralizar,
precipitar y adsorción de metales pesados disueltos en efluentes ácidos de
mina, así como, posee la capacidad de amortiguamiento fuerte a la
acidificación de las aguas en zonas mineras. Es por ello que, aprovechando,
estas propiedades de los minerales de carbonatos tal como la dolomita, se
desarrolló la aplicación de la presente investigación en la solución de
remediación de pasivos ambientales de industria minera, principalmente los
efluentes mineros, de tal manera que se permita el reusó de aguas residuales
de la industria minera.
La presente investigación, se basó en los procesos de neutralización, la
precipitación química y la adsorción de metales pesados disueltos (Cu y Zn),
en los efluentes minero- metalúrgicos y aguas de mina, cada uno de los cuales
ocurren, por las propiedades fisicoquímicas que posee la dolomita, las cuales
son obtenidas por la presencia de los componentes de óxido de calcio y óxido
de magnesio, los cuales son componentes derivados de la dolomita.
Como se sabe se determinaron los % de remoción de cobre (II) y de zinc (II)
en cada prueba experimental con dos replicas para luego obtener un promedio
y se realizó un análisis del efecto de la dosis de dolomita y el tiempo de
retención hidráulica en los tratamientos experimentales, se utilizó la siguiente
ecuación (23) para el cálculo el % de remoción y se obtuvieron las siguientes
tablas.
60
𝐶𝑜 − 𝐶𝑓
% 𝑅𝑒𝑚𝑜𝑐𝑖ó𝑛 = ∗ 100 (23)
𝐶𝑜
Donde:
𝐶𝑜: 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
𝐶𝑓: 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙
% de Remoción de Cu
DOSIS DE
Nº Prueba DOLOMITA TRH(min) Replica II Promedio
Replica I Cu
(mg) Cu Cu
P_1 0,5 30 74,85% 74,36% 74,61%
P_2 1 30 80,47% 80,85% 80,66%
P_3 2 30 85,00% 85,14% 85,07%
P_4 0,5 45 85,67% 86,24% 85,96%
P_5 1 45 94,86% 95,31% 95,09%
P_6 2 45 90,11% 89,88% 89,99%
P_7 0,5 60 84,45% 84,44% 84,45%
P_8 1 60 92,61% 93,03% 92,82%
P_9 2 60 92,56% 92,28% 92,42%
61
a un 80,66% para un tiempo de retención hidráulica de 30 minutos,
determinado que el tiempo es significativo en la remoción de Cu (II).
62
En la figura 28 los % de remoción más altos se dieron en los TRH de 45 y 60
minutos en las pruebas 5, 8 y 9, alcanzando la mayor remoción del 95,09 %
de Cu, con una dosis de 1 g de dolomita en un tiempo de 45 minutos, en
comparación al 92,82% de Cu en un tiempo de 60 minutos, esta disminución
de la capacidad de adsorción es atribuible al efecto de división de la gradiente
de concentración entre sorbato y sorbente con aumento del tiempo, en la
figura se observa que la remoción disminuya al aumentar la dosificación de
dolomita de un 92,82% Cu a 92,42% Cu, para las dosis de 1 g y de 2 g de
dolomita respectivamente, esto se explica que para la eliminación de cobre
divalente a partir de solución acuosa. A medida que la concentración inicial de
Cu (II) es fijo, los iones pueden ocupar sólo una cierta cantidad de sitios
activos. Por lo tanto, un aumento adicional en el número de sitios activos de
dolomita hace no influir en los iones totales de Cu (II) adsorbido. Se puede
concluir que para cada concentración de iones hay una dosis adsorbente
correspondiente en la que se establece el equilibrio de adsorción en
comparación a la referencia de (Mangwandi, Muhtaseb, & Walker, 2012).
Tabla 10. % de Remoción de Zinc en los tratamientos
DOSIS DE % de Remoción de Zn
Nº Prueba DOLOMITA TRH(min) Replica I Replica II Promedio
(mg) Zn Zn Zn
P_1 0,5 30 81,10% 80,53% 80,82%
P_2 1 30 92,20% 92,60% 92,40%
P_3 2 30 95,12% 95,24% 95,18%
P_4 0,5 45 90,37% 90,45% 90,41%
P_5 1 45 95,51% 95,51% 95,51%
P_6 2 45 97,18% 97,36% 97,27%
P_7 0,5 60 90,04% 90,05% 90,04%
P_8 1 60 94,75% 94,81% 94,78%
P_9 2 60 96,26% 96,32% 96,29%
63
según la tabla 7, en la prueba P_9 se obtuvo una remoción del 96,29% de Zn
con la reducción de la concentración hasta 7,505 con una dosis de 2g de
dolomita y un tiempo de contacto de 60 minutos, se deduce reducción de la
contracción de Zn con el aumento del tiempo de contacto, esto se debe de
igual manera como sucedió con el Cu, al efecto de división de la gradiente de
concentración entre sorbato y sorbente. Según (Alfonso A. Romero, 2010)
Figura 29. % de Remoción de Zn
64
En la figura 30 se observa la relación del TRH y la dosis de dolomita respecto
al % de remoción de Zn (II) para las pruebas con TRH de 30 minutos con las
diferentes dosis la mayor remoción fue de 95,18%, para un TRH de 45 minutos
fue de 97,27% y para un TRH de 60 minutos fue de 96,29% para estar tres
remociones la dosificación fue de 2 g de dolomita, el incremento de la
remoción es debido al tiempo de contacto del adsorbente con los iones de Zn,
hasta llegar al punto de saturación de la dolomita al igual que del cobre.
Figura 31. % de Remoción de Cu y Zn
65
interacciones electrostáticas están involucradas en el mecanismo de unión de
Cu (II) y Zn (II) en la dolomía. Se ha propuesto que la adsorción de Cu (II) y
Zn (II) en dolomita puede ser debido a dos efectos: en primer lugar, da la
superficie rugosa de la dolomita contacto sólido que da como resultado la
quimisorción de Cu (II) y Zn (II) a baja concentración, En segundo lugar, con
respecto a la química de la dolomita, ya que es compuesto principalmente de
MgCO3 y CaCO3, esto puede permitir la formación óxidos y posiblemente
carbonato de Cu y Zn, por lo que la precipitación de estos compuestos puede
ser un mecanismo de eliminación adicional para Cu (II) y Zn (II),por lo tanto el
pH determina también el grado de disociación del adsorbato, de manera que
puede aumentar la solubilidad en la fase líquida (especies en forma iónica) o
su retención en su fase sólida, en la investigación se observó el aumento del
pH llego hasta 10 después de la adsorción de Cu (II) y Zn (II), que puede ser
debido al aumento en el HCO3- concentraciones. A pH 3, los iones de HCO3-
se descomponen de la superficie de la dolomita y el aumento de la carga
negativa y por lo tanto el aumento del pH de la solución.
66
Cuando la concentración inicial es inversamente proporcional a la tasa de
adsorción, siendo esta mucho más rápida a estas condiciones por otro lado
en los tiempos de 40 minutos a 60 minutos la difusión fue lenta debido a que
los poros que pudieron ser del mismo tamaño que las moléculas que
adsorbieron y por consiguiente la difusión es lenta.
67
CONCLUSIONES
68
RECOMENDACIONES
69
REFERENCIA BIBLIOGRAFICA
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Investigación e Información Ambiental, 8.
72
ANEXOS
73
ANEXO 1
INFORME DE ENSAYOS
74
75
76
77
78
79
ANEXO 2
FOTOGRAFÍAS
80
PESADO DEL MATERIAL ADSORBENTE PARA LAS PRUEBAS
EXPERIMENTALES
81
MEDICION DEL pH INICIAL DEL AGUA ACIDA DE MINA PARA SER SOMETIDA
A LAS PRUEBAS EXPERIMENTALES
82
ADICIÓN DE Na (OH) A 0,1 M PARA ESTABILIZAR EL pH A 3.
83