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Facultad de Ingeniería Química

Tratamiento de aguas acidas con dolomita para


disminuir la concentración de Cu y Zn en
efluentes de la Planta Concentradora Victoria en
la Provincia de Yauli – La Oroya
Ruiz Salazar, Joel Alberto

Huancayo
2018

___________________________________________________________________________________
Ruiz, J. (2018). Tratamiento de aguas acidas con dolomita para disminuir la concentración de Cu y Zn en
efluentes de la planta concentradora victoria en la Provincia de Yauli – La Oroya (Tesis para optar el Grado
Académico de Maestro en Ingeniería Ambiental). Universidad Nacional del Centro del Perú – Unidad de
Posgrado de la Facultad de Ingeniería Química– Huancayo – Perú.
Tratamiento de aguas acidas con dolomita para disminuir la concentración de Cu y Zn en
efluentes de la planta concentradora victoria en la Provincia de Yauli – La Oroya

Esta obra está bajo una licencia


https://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
Repositorio Institucional - UNCP
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERU

ESCUELA DE POSGRADO

UNIDAD DE POSGRADO DE LA FACULTAD DE


INGENIERÍA QUÍMICA

TESIS

“TRATAMIENTO DE AGUAS ACIDAS CON DOLOMITA PARA


DISMINUIR LA CONCENTRACIÓN DE Cu Y Zn EN
EFLUENTES DE LA PLANTA CONCENTRADORA VICTORIA
EN LA PROVINCIA DE YAULI – LA OROYA”

PRESENTADA POR:

JOEL ALBERTO RUIZ SALAZAR

PARA OPTAR AL GRADO ACADÉMICO DE:


MAESTRO EN INGENIERÍA AMBIENTAL

HUANCAYO - PERÚ
2018
ii
iii
ASESOR
Ms. HENRRY RAÚL OCHOA LEÓN

iv
DEDICATORIA

Llegar hasta este punto en mi vida en principio


gracias a Dios, al apoyo incondicional y a las
enseñanzas diarias de mi madre quien en vida
fue, quien con su esfuerzo y constancia estuvo
siempre allí riendo conmigo y dándome una voz
de aliento en aquellos momentos difíciles, a mi
hermana Karina y a su esposo Roy quienes
fueron mis cómplices por entenderme en todo
momento. Finalmente, a mis amigos.

v
AGRADECIMIENTO

 A Dios Por Enseñarme A Descubrir La Belleza De La Vida Y La Naturaleza.

 A Mi Madre, Quien Fue Ejemplo Y Motivación Para Culminar Este Periodo


De Mi Vida Satisfactoriamente.

 A Ing Juan Andres Ramos, Por Su Apoyo y Construcción de mi Vida


Profesional.

 A Mis Amigos Y Colegas De La Maestría, Que De Una U Otra Forma Han


Apoyado A La Culminación Del Presente Trabajo.

vi
ÍNDICE GENERAL

ASESOR ................................................................................................................ iv

DEDICATORIA ........................................................................................................ v

AGRADECIMIENTO ............................................................................................... vi

ÍNDICE GENERAL ................................................................................................ vii

ÍNDICE DE TABLAS ............................................................................................... x

ÍNDICE DE FIGURAS ............................................................................................ xi

RESUMEN ........................................................................................................... xiii

ABSTRACT .......................................................................................................... xiv

INTRODUCCIÓN .................................................................................................. xv

CAPÍTULO I ......................................................................................................... 16

MARCO TEÓRICO............................................................................................... 16

1.1 Antecedentes o marco referencial ........................................................... 16

1.2 Bases teóricas y conceptuales ................................................................ 19

1.2.1 Aguas ácidas de mina ...................................................................... 19

1.2.2 Acidez de aguas de mina ................................................................. 20

a) Generación de acidez .......................................................................... 20

b) Medición de acides en aguas acidas de mina...................................... 23

c) Alcalinidad de las aguas ácidas ........................................................... 25

1.2.3 Minerales generadores de acidez ..................................................... 26

1.2.4 La dolomita ....................................................................................... 27

1.2.5 Métodos activos de tratamientos de aguas acidas de mina ............. 29

1.2.6 Clasificación de drenajes de mina .................................................... 32

1.2.7 Drenajes alcalinos ............................................................................ 34

1.2.8 Drenajes ácidos ................................................................................ 34

1.3 Definición de términos básicos ................................................................ 35

vii
1.4 Hipótesis de investigación ....................................................................... 37

1.4.1 Hipótesis general .............................................................................. 37

1.4.2 Hipótesis específicas ........................................................................ 37

1.5 Operacionalización de las Variables ....................................................... 37

CAPÍTULO II ........................................................................................................ 39

METODOLOGÍA DE LA INVESTIGACIÓN .......................................................... 39

2.1 Tipo de investigación............................................................................... 39

2.2 Nivel de investigación.............................................................................. 39

2.3 Método de investigación.......................................................................... 39

2.4 Diseño de investigación .......................................................................... 39

2.5 Población y muestra ................................................................................ 40

2.5.1 Población .......................................................................................... 40

2.5.2 Muestra ............................................................................................. 40

2.5.3 Técnicas de muestreo ...................................................................... 40

2.5.4 Técnicas e instrumento de recopilación de datos ............................. 41

2.5.4.1 Área de investigación ........................................................................ 41

2.5.4.2 Lugar de muestreo ............................................................................ 41

2.5.4.3 Metodología Experimental ................................................................. 42

2.6 Técnicas de procesamiento de datos. ..................................................... 47

CAPÍTULO III ....................................................................................................... 48

ANALISIS Y DISCUSION RESULTADOS ............................................................ 48

3.1 Presentación, análisis e interpretación de los datos ............................... 48

3.1.1 Análisis químico de elementos por difracción de rayos x ................. 48

3.1.2 Caracterización mineralógica dolomita natural. ................................ 49

3.1.3 Resultados de los análisis de las pruebas experimentales ............... 49

3.2 Proceso de la prueba de hipótesis .......................................................... 54

3.2.1 Prueba de hipótesis para el Cu (II) ................................................... 54

viii
3.2.2 Prueba de hipótesis para el Zn (II).................................................... 57

3.3 Discusión de resultados .......................................................................... 60

CONCLUSIONES................................................................................................. 68

RECOMENDACIONES ........................................................................................ 69

REFERENCIA BIBLIOGRAFICA .......................................................................... 70

ANEXOS .............................................................................................................. 73

ANEXO 1 .............................................................................................................. 74

ANEXO 2 .............................................................................................................. 80

ix
ÍNDICE DE TABLAS

Tabla 1. Tipos de efluentes de mina considerando pH ........................................ 32


Tabla 2. Asociación de aguas ácidas considerando su pH el potencial de
acidez/alcalinidad de los minerales que lo componen .......................................... 33
Tabla 3. Identificación de variables. ..................................................................... 37
Tabla 4. Diseño factorial simple. .......................................................................... 40
Tabla 5. Composición química de la dolomita natural .......................................... 48
Tabla 6. Concentraciones de Cobre en los tratamientos experimentales ............ 49
Tabla 7. Concentraciones de Zinc en los tratamientos experimentales ............... 51
Tabla 8. Concentraciones de Zinc y cobre en los tratamientos experimentales ... 54
Tabla 9. % de Remoción de Cobre en los tratamientos ....................................... 61
Tabla 10. % de Remoción de Zinc en los tratamientos ........................................ 63

x
ÍNDICE DE FIGURAS

Figura 1. Fases mineras donde se genera el agua ácida de mina ....................... 20


Figura 2. Oxidación de pirita por oxigeno de aire en presencia de agua .............. 21
Figura 3. EH vs ratio Fe2+/Fe total con datos de agua ácida ................................ 26
Figura 4. Evolución del oxígeno disuelto y el contenido de Fe2+ en AMDs ......... 27
Figura 5. Cristales de Dolomita ............................................................................ 28
Figura 6. Ubicación del Laboratorio de la Fac. de Ing. Química de la UNCP. ...... 41
Figura 7. Ubicación de la toma de muestra para los tratamientos........................ 41
Figura 8. Partículas pequeñas de dolomita después del tamizado. ..................... 43
Figura 9. Procedimiento para la obtenido de la dolomita tratada ......................... 43
Figura 10. Pesaje de dolomita .............................................................................. 44
Figura 11. Frascos utilizados en el muestreo de las aguas ácidas del efluente de la
planta concentradora “La Victoria” ....................................................................... 44
Figura 12. Volumen de agua ácida utilizado en cada corrida experimental ......... 45
Figura 13. Medición de la temperatura de cada corrida experimental .................. 45
Figura 14. Adición de Na(OH) a 0,1 M para estabilizar el pH a 3. ........................ 46
Figura 15. Agregación de dolomita en las pruebas experimentales. .................... 46
Figura 16. Filtración de las aguas ácidas después de los tratamientos con dolomita.
............................................................................................................................. 47
Figura 17. Análisis por microscopia electrónica de barrido .................................. 49
Figura 18. Concentración final de cobre por tratamientos .................................... 50
Figura 19. Concentración Cu en relación a la dosis y tiempo de retención hidráulica.
............................................................................................................................. 50
Figura 20. Concentración final de zinc por tratamientos ...................................... 52
Figura 21. Concentración Zn en relación a la dosis y tiempo de retención hidráulica.
............................................................................................................................. 52
Figura 22. Concentración final de cobre y Zn por tratamientos ............................ 53
Figura 23. Main Effects Plot for % Cu. ................................................................. 56
Figura 24. Interaction Plot for % Cu ..................................................................... 57
Figura 25. Main Effects Plot for % Zn ................................................................... 59
Figura 26. Interaction Plot for % Zn ...................................................................... 59
Figura 27. % de Remoción de cobre .................................................................... 62
Figura 28. % de Remoción de Cu en relación a la dosis y TRH ........................... 62

xi
Figura 29. % de Remoción de Zn ......................................................................... 64
Figura 30. % de Remoción de Zn en relación a la dosis y el TRH ....................... 64
Figura 31. % de Remoción de Cu y Zn ................................................................ 65
Figura 32. Capacidad de biosorción de Cu .......................................................... 66
Figura 33. Capacidad de biosorción de Zn ........................................................... 67

xii
RESUMEN

En la presente investigación se presenta una alternativa para el tratamiento de los


efluentes de la planta concentradora Victoria en la ciudad de Yauli- La Oroya, que
se enfoca en el uso de dolomita mineral que favorece la remoción de metales
pesados (cobre y zinc), esto ayuda a mejorar la calidad de agua de los efluentes
industriales específicamente de las plantas concentradoras de minerales, la
remoción de iones metálicos se ve favorecido por la capacidad adsorbente de la
dolomita, además al ser un compuesto de carbonato doble de calcio y magnesio
(CaCO3. MgCO3) ayuda a neutralizar las aguas que presentan pH ácidos.
Se llevaron a cabo experimentos determinado las reducciones de las
concentraciones de Cu y Zn presentes en las aguas ácidas desde un valor inicial
de 42,270 ppm hasta 2,075 ppm y de 202,465 ppm hasta 5,53 ppm
respectivamente.
Se evaluó los tiempos de agitación para la disminución del Cu (II) obteniéndose el
mejor resultado en un tiempo de 45 minutos con una remoción del 95,09% de Cu
siendo este parámetro el de mayor influencia, para el Zn (II) también se obtuvo el
tiempo de 45 minutos con mayor reducción obteniendo una remoción del 97,27%
de Zn. Se utilizó tres dosis de dolomita 0,5 g, 1 g y 2 g, para evaluar su efecto sobre
la remoción de Cu (II) y Zn (II), la dosis que disminuyo mayor concentración de Cu
fue de 1g en comparación al Zn (II) que fue el de 2g, siendo la dosis el factor de
mayor influencia en la remoción de Zn (II).

Palabras clave: Aguas ácidas, dolomita, remoción, tratamiento, adsorción.

xiii
ABSTRACT

This research presents an alternative for the treatment of effluents from the Victoria
concentrator plant in the city of Yauli- La Oroya, which focuses on the use of mineral
dolomite that favors the removal of heavy metals (copper and zinc), This helps to
improve the water quality of industrial effluents specifically from mineral
concentrator plants, the removal of metal ions is favored by the adsorbent capacity
of dolomite, in addition to being a compound of double calcium and magnesium
carbonate (CaCO3 MgCO3) helps neutralize waters that have acidic pH.
Experiments were carried out to determine the reductions in the concentrations of
Cu and Zn present in acidic waters from an initial value of 42,270 ppm to 2,075 ppm
and 202,465 ppm to 5.53 ppm respectively.
Stirring times for the reduction of Cu (II) were evaluated, obtaining the best result in
a time of 45 minutes with a 95.09% removal of Cu, this parameter being the most
influential, for Zn (II) it was also obtained the time of 45 minutes with greater
reduction obtaining a removal of 97.27% of Zn. Three doses of 0.5 g dolomite were
used; 1 g and 2 g, to assess its effect on the removal of Cu (II) and Zn (II), the dose
that decreased the highest concentration of Cu was 1g compared to Zn (II) which
was 2g, the dose being the factor with the greatest influence on the removal of Zn
(II).

Keywords: Acidic waters, dolomite, removal, treatment, adsorption.

xiv
INTRODUCCIÓN

Los distintos tratamientos de remediación y descontaminación que se vienen


aplicando a los efluentes metalúrgicos en las industrias mineras se basan
principalmente en tratamientos que conlleva el uso de químicos, siendo la empresa
que impacta negativamente al ambiente, la que asume los gastos del tratamiento.
Por esta razón, se investigan alternativas eficientes, económicos y de fácil manejo,
que reduzcan la acidez que presentan los efluentes metalúrgicos que son el
resultado de los procesos para la obtención de metales y que están presentes en
concentradoras en operación o en abandono.
Basándose en lo dicho anteriormente se elaboró el trabajo de investigación titulado
“TRATAMIENTO DE AGUAS ÁCIDAS CON DOLOMITA PARA DISMINUIR LA
CONCENTRACIÓN DE Cu y Zn EN EFLUENTES DE LA PLANTA
CONCENTRADORA VICTORIA EN LA PROVINCIA DE YAULI – LA OROYA”, con
esta investigación se busca introducir el tratamiento basado en adsorción con
dolomita en la diversa gama de tratamientos aplicados para la remediación de
efluentes minero- metalúrgicos, el tratamiento propuesto se enfoca en la remoción
de metales pesados como el Cu y Zn , que se encuentra en forma de iones
disueltos y que son generados en los diferentes procesos metalúrgicos realizados
en la planta concentradora “Victoria” Yauli – La Oroya y que llegan a parar a los
efluentes provocando las denominadas aguas ácidas, para determinar las
condiciones óptimas que lograran mejores resultados disminuyendo en gran
medida la concentración de Cu y Zn se evaluó tres variables, dos independientes y
una dependiente, las variables independientes fueron dosis de dolomita y tiempo
de agitación de la mezcla las cuales presentaron tres niveles y la variable
dependiente fue la concentración de Cu y Zn, concentraciones que fueron medidas
antes y después del tratamiento.
.

xv
CAPÍTULO I
MARCO TEÓRICO
1.1 Antecedentes o marco referencial
(Ayoub & Mehawej, 2008) evaluaron el polvo de dolomita para su eficiencia
en la adsorción As (V). Realizaron una configuración experimental que
consistió de un lecho de polvo de dolomita fluidizada, se utilizó para evaluar
el impacto de diversas variables de la prueba en la eficiencia de remoción de
As (V). Se consideró distintos efluentes incluyendo agua destilada (DW), el
agua subterránea sintética (SGW) y se filtró el efluente de aguas residuales
(FSE), el cual se empleó para estimar el efecto de los parámetros en el
desarrollo de la adsorción y la calidad del efluente generado. La dolomita tubo
una eficiencia de remoción para agua destilada (> 92%) y agua suelo sintético
(> 84%) en todos los efluentes con concentraciones analizadas (0,055 a 0,600
ppm). El avance del proceso con dolomita se produjo después de 45
volúmenes para DW y 20 volúmenes, para la SGW un avance completo que
tiene lugar en más de 300 volúmenes de lecho. La separación de arsénico el
efluente de aguas residuales fue relativamente poco exitosa en comparación
con el DW y SGW. La eliminación parcial en el orden de 32% a partir filtra
aguas residuales efluente a una concentración inicial de 0,6 mg / L se inició a
75 volúmenes de lecho y se detuvo gradualmente a 165 volúmenes de lecho.
Diversos grados de As (V) capacidades de adsorción fueron observados por
las diferentes pruebas en efluentes empleadas, que indican que la adsorción
de As (V) se ve afectada negativamente por especies competidoras,
principalmente sulfatos y fosfatos presentes en el efluente. El comportamiento
16
de adsorción de dolomita fue descrito por los datos generados a partir del
estudio en las isotermas de Langmuir y Freundlich. Ambos modelos describen
bien la adsorción de dolomita. La capacidad media isoterma de adsorción se
determinó en 5,02 g / g. La regeneración del lecho de dolomita se puede lograr
con el uso de solución de soda cáustica a un pH de 10,5.

(Mangwandi, Muhtaseb, & Walker, 2012) eliminaron iones de cromo a partir


de soluciones acuosas utilizando dolomita prima utilizando experimentos de
adsorción por lotes. Se estudió la concentración inicial de Cr (VI), la cantidad
de adsorbente, temperatura de la solución, el tamaño de partículas de
dolomita y velocidad de agitación. Máxima eliminación de cromo se encontró
a pH 2.0. Un estudio cinético produjo un tiempo de equilibrio óptimo de 96 h
con una dosis de adsorbente de 1 g / L. Se llevaron a cabo los estudios de
adsorción en un intervalo de concentración de 5 mg/L - 50 mg / L. La
eliminación de Cr (VI) disminuyó con un aumento en la temperatura (q max:
20 ◦ C = 10,01 mg / g; 30 ◦ C = 8.385 mg / g; 40 ◦ C = 6.654 mg / g; y 60 ◦ C =
5,669 mg / g). Los resultados sugieren que el equilibrio de adsorción fue
descrito por el modelo de Freundlich. Los procesos cinéticos de adsorción de
Cr (VI) sobre la dolomita se describieron con el fin de proporcionar una
interpretación más clara de la tasa de adsorción y mecanismo de absorción.
Los datos cinéticos totales se explicaron aceptablemente por un modelo de
tasa de primer orden de pseudo.

(Alfonso A. Romero, 2010) desarrollaron un tratamiento para mejorar la


calidad de los efluentes generados en las industrias minero metalúrgicas, el
tratamiento consistió en el uso de dolomita que cumplió una función de
adsorbente mediante el cual se redujo las concentraciones de metales
pesados presente en forma de iones disueltos en las aguas ácidas. La
dolomita al ser un mineral no metálico de CaCO3 y MgCO3 no genera
contaminación colateral siendo su uso como adsorbente un tratamiento limpio,
además fue efectivo en la remoción de metales pesado presentes en los
efluentes, en base a los resultados eficientes el tratamiento de los efluentes
de las plantas concentradoras puede desarrollarse en una escala piloto para

17
posteriormente generar una planta de tratamiento de aguas ácidas con
dolomita a escala industrial.

(Zegarra L, 2014) el trabajo de investigación se enfocó en la remediación de


los impactos ambientales negativos, la investigación se dividió en dos partes:
el primero fue la obtención de dolomita modificada para que pueda cumplir su
función de adsorbente y en la segunda parte se basó en el procedimiento
realizado para la disminución de las concentraciones de metales pesados
presente en los efluentes de las concentradoras, sustentándose en la
capacidad de adsorción de la dolomita y de sus propiedades fisicoquímicas,
durante el tratamiento se observaron diversos procesos, en primera instancia
se observó que la dolomita incrementó el pH de la solución a tratar hasta un
valor cercano al neutro, también se observó precipitación y adsorción de los
metales pesados que se encuentran suspendidos en el agua ácida, que son
atraídos por el área superficial de la dolomita, todos estos procedimientos
conllevaron a la disminución de la materia inorgánica presente en el efluente,
el tratamiento buscó reducir la concentración de los contaminantes por debajo
de Límites Máximos Permisibles según el d. s. n.º 010-2010-minam y el
Estándar de Calidad del Agua ECA agua, Categoría IV.

(Bouri. S. Abida, 2008), identificaron los impactos ambientales negativos que


generó la mina Turmalina durante su proceso de producción desde la
explotación hasta el concentrado del mineral Cu, en la actualidad a pesar de
que la mina ya no se encuentra en operación existe una gran contaminación
del suelo, agua, flora y fauna causado por el vertimiento de las celdas de
flotación, durante la investigación caracterizaron geoquímica y
geológicamente las áreas que presentaron más deterioro identificando las
anomalías que presentaban los factores bióticos y abióticos; para identificar
las zonas con mayor deterioro ambiental aplicaron análisis estadísticos a los
datos recolectados, esto ayudó para la identificación de zonas altamente
riesgosas y peligrosos para la salud en especial de los pobladores que viven
cerca de las fuentes de contaminación, además también sirvió para la
propuesta de tratamientos que mitiguen la contaminación ambiental generada,

18
estos tratamiento fueron propuestos en base a las zonas que necesitaban una
mayor remediación pero basándose también en los criterios de aplicabilidad .

(Flores, 2009) empleó el mineral no metálico de carbonato doble de calcio y


magnesio (CaCO2-MgCO2) llamado dolomita, durante el desarrollo
experimental utilizó 100mL del efluente de una celda de flotación y se evaluó
la influencia de dos parámetros: dosis y tiempo, siendo los valores óptimos de
2 g y 20 min respectivamente, a estas condiciones se logró reducir una
concentración inicial de 269 ppm de cobre hasta un valor de 7 ppm después
del tratamiento con la dolomita, en base a la concentración final el porcentaje
de remoción logrado fue de 97,39%, es importante recalcar que el tiempo de
agitación fue de 700 RPM.

1.2 Bases teóricas y conceptuales


1.2.1 Aguas ácidas de mina
La formación de drenaje ácido de minas ha sido ampliamente
reconocida como uno de los principales problemas ambientales
causados por la minería en todo el mundo. Los minerales responsables
de la generación de AMD son los sulfuros de hierro (pirita, FeS2 y
pirrotita, Fe1-XS), que son estables e insolubles mientras no están en
contacto con el agua y el oxígeno atmosférico. Las soluciones alcalinas
son aplicadas en estos efluentes para minimizar la acidez. (Bahri.A.,
1998)
Para la generación de las aguas ácidas de mina se producen diferentes
procesos ya sean químicos, físicos y biológicos Como primera
aproximación, los pasos que dan lugar a la degradación de la calidad
del agua al introducir metales pesados disueltos son:
Oxidación de pirita, en condiciones de atmósfera oxidante, cuando la
minería es activa.
Oxidación de los sulfuros restantes, con una menor susceptibilidad a la
oxidación que la de la pirita.
Lixiviación de arcillas, carbonatos y feldespatos de la roca huésped
debido a la acción de las aguas ácidas formadas.

19
La deposición de los iones disueltos como sulfatos resultantes en
costras de sal de Epsom (magnesio), yeso (calcio), melanterita (hierro),
jarosita (hierro y potasio), alunita (sodio) y otros. El agua ácida final
tiene una alta concentración de sulfatos, cationes alcalinos y metales
pesados y de transición (Pozo-Antonio, Puente-Luna, Lagüela-López,
& Veiga-Ríos, 2014).

Figura 1. Fases mineras donde se genera el agua ácida de mina


Fuente: (López, 2002)

Debido a que la extracción de minerales valiosos es de roca


mineralizada, las aguas superficiales y subterráneas alrededor de las
minas también se mineralizan, además de la extracción cada uno de
los procesos realizados en minería generan residuos que presentan
potencial de lixiviación por lo tanto al liberarse al agua o aire se pueden
generan las aguas ácidas, (Aduvire L.-J. C., 1997)

1.2.2 Acidez de aguas de mina


a) Generación de acidez
La consecuencia principal y directa de las actividades mineras al
realizarse la explotación de las canteras de minerales es la geo
disponibilidad de los minerales hacia el ambiente, al dejar libres
algunos elementos que no se encontraban fácilmente. Es
importante señalar, que considerables canteras de minerales, en
específico los que presentan metales en forma de sulfuro, son
generadores de contaminación ambiental, el cual estará sujeto a si
20
son o no aflorantes, de su composición mineralógica, de su
ubicación respecto al nivel freático, de la cantidad de material
expuesto, condiciones climáticas del medio entre otros, que
influenciaran en la disolución de los contaminantes (Aduvire O. ,
2006).

Figura 2. Oxidación de pirita por oxigeno de aire en presencia de


agua
Fuente: (Aduvire O. , 2006)

La reacción más comúnmente escrita es la oxidación de la pirita por


el oxígeno del aire en presencia de agua:
Ecuación general:
𝐹𝑒𝑆2 + 3.75𝑂2 + 3.5𝐻2 𝑂 → 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 + 2𝑆𝑂42− + 4𝐻 + (1)
Pasos y reacciones:
(a) 𝐹𝑒𝑆2 + 3.5𝑂2 + 𝐻2 𝑂 → 𝐹𝑒 2+ + 2𝑆𝑂42− + 2𝐻 + (2)
(b) 𝐹𝑒 2+ + 0.25𝑂2 + 𝐻 + → 𝐹𝑒 3+ + 0.5𝐻2 𝑂 (3)
(c) 𝐹𝑒𝑆2 + 14𝐹𝑒 3+ + 8𝐻2 𝑂 → 15𝐹𝑒 2+ + 2𝑆𝑂42− + 16𝐻 + (4)
(d) 𝐹𝑒 3+ + 3𝐻2 𝑂 → 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 + 3𝐻 + (5)
(d’) 2𝐹𝑒 3+ + 𝐹𝑒 2+ + 4𝑆𝑂42− + 14𝐻2 𝑂 → 𝐹𝑒 𝐼𝐼 𝐹𝑒2𝐼𝐼𝐼 (𝑆𝑂4 )4 − 14𝐻2 𝑂
(d”) 3𝐹𝑒 3+ + 𝐾 + + 2𝑆𝑂42− + 6𝐻2 𝑂 → 𝐾𝐹𝑒3𝐼𝐼𝐼 (𝑆𝑂4 )2 (𝑂𝐻)5 + 6𝐻 +

Alguna forma de óxido férrico hidratado se precipita y se representa


idealmente aquí como hidróxido férrico. La reacción 1 es un
compuesto de dos reacciones de media célula, una para la oxidación
de pirita y la otra para la reducción de oxígeno. Sin embargo, las
reacciones 1 simplifica demasiado el proceso porque (Nordstrom,
2011):
 Las bacterias oxidantes de hierro y las arqueas son
catalizadores importantes en esta reacción
21
 Las reacciones químicas no transfieren más de un electrón (o
posiblemente dos a la vez
 Fe3 + acuoso es un oxidante más potente (energía de
activación más baja) que el oxígeno
 La pirita se oxida a una solución de sulfato ferroso ácido antes
de que fe2 + (aq) oxida y precipite un óxido férrico hidratado,
y
 Fe(oh)3 (s) puro se puede preparar en el laboratorio, pero no
se produce en el medio ambiente.
El precipitado de óxido férrico hidratado que se forma en agua ácida
es una mezcla de minerales que contienen hierro que pueden incluir
ferrihidrita, schwertmannita, goetita microcristalina y lepidocrocita.
Por lo tanto, la reacción 1 se escribe en la forma alternativa que se
presenta en la forma (4), en donde el Fe3+ regenerado a partir de
Fe2+ por bacterias oxidantes de hierro y arqueas como
Acidithiobacillus ferrooxidans, que oxida tanto Fe2+ como especies
reducidas de azufre (tiosulfato y azufre), y Leptospirillum
ferrooxidans, que oxida solamente Fe2+. Sin las bacterias oxidantes
de Fe, la oxidación de pirita se detendría debido a la oxidación
abiótica de Fe2 + a pH bajo es demasiado lenta. En consecuencia,
el papel de las comunidades microbianas en las aguas ácidas de las
minas ha sido objeto de mucha investigación. El azufre se transforma
de un estado de oxidación de 1– en pirita a 6+ en sulfato, pero debido
a que 7 electrones no pueden transferirse en un solo paso, se deben
formar algunos sulfoxianiones intermedios. En presencia de un
oxidante fuerte como Fe3+, una comunidad de microorganismos
oxidantes de Fe y S, y una superficie conductora de pirita, los
sulfoxianiones intermedios se oxidan a sulfato tan rápidamente que
pueden ser difíciles de determinar analíticamente (Nordstrom, 2011).

Sin embargo la ecuación 4 no se observa como ocurre la oxidación


del sulfuro para pasar a sulfato, además no describen los
compuestos secundarios que se generan , que son importantes para
la reacción uno, ahora bien en la ecuación 6 y 7 se aprecia que la
22
oxidación del azufre se debe a la formación del anión tiosulfato que
es liberado con el hierro divalente tal como se muestra en la
ecuación 6 además en la ecuación 7 se observa que el anión
tiosulfato se oxida a sulfato por el hierro trivalente (Silvie Heviankova,
2013).
𝐹𝑒𝑆2 + 6𝐹𝑒 +3 + 3𝐻2 𝑂 → 7𝐹𝑒 +2 + 𝑆2 𝑂2− + 6𝐻 + (6)
𝑆2 𝑂3 + 8𝐹𝑒 +3 + 5𝐻2 𝑂 → 8𝐹𝑒 +2 + 2𝑆42− + 10𝐻 + (7)
En la ecuación 6 se observa que el sulfuro sufre de cambio químicos,
esto podría generar la composición de minerales secundarios que
envuelva a los sulfuros restringiendo la difusión de oxidantes hacia
la superficie de contacto y reduciendo la disolución del sulfuro;
además se proporciona energía a los microrganismos por la
generación de azufre asimismo esto genera aciden el medio, si la
reacción 6 fuese predominante sin limitar la oxidación del sulfuro la
ecuación 6 se daría como en la ecuación 8 (Silvie Heviankova,
2013).

𝐹𝑒𝑆2 + 2𝐹𝑒 +3 → 3𝐹𝑒 +2 + 2𝑆𝑂 (8)

b) Medición de acides en aguas acidas de mina


El índice de acidez está representado por concentraciones del ion
hidrogeno, los mismos que definen el pH de una solución, cabe
indicar que se pueden generar hidrogeniones en los procesos de
hidrolisis y oxidación como el zinc, Fierro, Manganeso y Aluminio,
los mismos que se pueden representar en la reacción (9). (Zegarra
L, 2014)

𝑀𝑒 +𝑛 + 𝑛𝐻2 𝑂 = 𝑀𝑒(𝑂𝐻)𝑛 + 𝑛𝐻 + (9)

Si una solución es alcalina o acida es por la predominancia de uno


de estos tal como lo muestra la siguiente formula
𝐴𝑐𝑖𝑑𝑒𝑧/𝑎𝑙𝑐𝑎𝑙𝑖𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑛𝑒𝑡𝑎 = 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒𝑧 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 – 𝑎𝑙𝑐𝑎𝑙𝑖𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

23
La acidez se calcula se mide mediante una valoración con carbonato
de calcio más peróxido de hidrogeno y sometido a calor para generar
la oxidación e hidrolisis de metales presentes (Zegarra L, 2014)
La acidez se puede medir sumando la acidez atribuida a los iones
hidronio más la acidez de los compuestos metálicos con valencia
positiva, entonces la acidez puede expresar en miliequivalentes/litro
(1𝑚𝑒𝑞/𝐿 = 50 𝑚𝑔/𝐿 𝐶𝑎𝐶𝑂3), tomando en cuenta que 50 es el factor
de corrección presentando una relación estequiometria :

2 𝐻 + + 𝐶𝑎𝐶𝑂3 → 𝐶𝑎2 + + 𝐶𝑂2 + 𝐻2𝑂 (10)

Por lo tanto, la acidez de los drenajes ácidos de mina se debe a los


protones (H+) libres, más la acidez potencial asociada a la hidrólisis
del hierro y aluminio. Los minerales que se encuentran como sulfuros
se someten a una meteorización según los siguiente:

𝑀𝑆 + 2 𝑂2 → 𝑀2 + + 𝑆𝑂42− (11)
𝑍𝑛𝑆 + 2 𝑂2 → 𝑍𝑛2 + + 𝑆𝑂42− (12)

En la ecuación (11) y (12) no se producen protones a diferencia de


la meteorización de metales que se encuentran como disulfuros
(marcasita y pirita), los cuales si liberan protones por lo tanto
generan acidez (Zegarra L, 2014).
Las aguas ácidas de mina presentan acidez debido a la presencia
de protones libres (bajo pH) y a la acidez proporcionada por los
minerales de hierro, manganeso y aluminio ya que en su hidrolisis
generan protones tal como se observa en las siguientes reacciones:
𝐹𝑒 2+ + ¼𝑂2 + 3/2 𝐻2 𝑂 → 𝐹𝑒𝑂𝑂𝐻 + 2 𝐻 + (13)
𝐹𝑒 3+ + 2 𝐻2 𝑂 → 𝐹𝑒𝑂𝑂𝐻 + 3 𝐻 + (14)
𝐴𝑙 +3 + 3𝐻 2 𝑂 → 𝐴𝑙 (𝑂𝐻)3 + 3 𝐻 + (15)
𝑀𝑛2+ + ¼ 𝑂2 + 3/2 𝐻2 𝑂 → 𝑀𝑛𝑂𝑂𝐻 + 2 𝐻 + (16)
En base a estas reacciones se puede hallar la acidez total del agua
que toma en cuenta al pH y al miliequivalente propios de los metales
mencionados con anterioridad.

24
c) Alcalinidad de las aguas ácidas
o Atenuación de acidez
Consta en minimizar las concentraciones de iones hidrogenios
(H+) presentes en la solución, para lograr esto generalmente se
agregan químicos que reaccionan con los hidrogenios, como
hidroxilos, carbonatos y bicarbonatos, esta reacción provoca
una reducción de la acidez en el medio; los químicos alcalinos
mencionados provocaran una neutralización de la acidez. Para
determinara la alcalinidad neta, es importante definir dos
parámetros: alcalinidad total constituida por HCO3- y OH−
(fácilmente medibles) y acidez total, responsable de la
corrosión total y capacidad buffer del agua, en vista de estas
dos variables la alcalinidad neta se obtiene por la diferencia de
los dos parámetros y significa que la solución puede llevar a pH
neutro algún ácido.

o Medición de la alcalinidad
Para realizar la medición se utiliza un ácido, el cual se agrega
a la solución a medir y se anota cuanto se necesita para llevar
el pH a 7; la alcalinidad se presenta en dos formas (Fagundo,
1995):
 A. total. Se utiliza el indicador anaranjado de metilo con
el cual la solución se vuelve rojo cuando el pH toma un
valor de 3,5 tras la agregación de un ácido, el volumen
de este ácido es la alcalinidad total y reacciona con
𝑒𝑙 𝑖𝑜𝑛 𝑏𝑖𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑎𝑡𝑜 , 𝐶𝑂 3 2- e ion hidroxilo (Fagundo,
1995).
 A. simple. A diferencia del caso anterior, en este caso
se utiliza fenolftaleína, la cual pinta de color rojo violeta
la solución, tras la agregación de un ácido cuando la
solución se vuelve incolora, indica que el pH es de 8,5
(Fagundo, 1995).

25
o Parámetros físico-químicos
EH-pH
La escala de oxidación de los sulfuros es denotado por el
potencial redox en las aguas ácidas, determinando si la acidez
se genera o no; existen dos fases en el EH-pH, la ferrosa
(Fe2+>Fe3+) que indica una relación de Fe2+/Fe total igual al
50% al 100% y la férrica que indica una relación de hierro
divalente y hierro total menor al 50%, tal como se observa en
el diagrama presentado las aguas ferrosas presentan un Eh650
mV, cabe mencionar que el potencial de hidrogeno no indica la
acidez de un agua, en vista de que las aguas neutras pueden
presentar grandes concentraciones de hierro divalente que
puede oxidarse o hidrolizarse produciendo acidez (Fagundo,
1995).

Figura 3. EH vs ratio Fe2+/Fe total con datos de agua ácida


Fuente: (Fagundo, 1995)
1.2.3 Minerales generadores de acidez
Cuando la pirita libera sus productos de oxidación, estos pueden
acumularse en minerales secundarios que podrían almacenar acidez,
llamados minerales generadores de acidez. Los minerales generadores
de acidez alcanzan muchos hidroxisulfatos de hierro y demás metales,
los cuales pueden ser:
 Copiapita: Fe2+Fe3+ 4(SO4)6(OH)2. 20 H2O
 Jarosita potásica: KFe3+(OH)6(SO4)2
 Melanterita: FeSO4. 7H2O

26
 Römerita: Fe2+Fe3+ 2(SO4)4.14H2O
 Coquimbita: Fe2(SO4)3.9H2O
a) O2 disuelto en agua ácida
Habitualmente las aguas ácidas de mina que provienen de las
actividades en áreas subterráneas, no presentan grandes
cantidades de O2 y prepondera la fase ferrosa; sin embargo, cuando
los drenajes ácidos de mina (AMD) se ven expuestos al aire del
exterior, el agua ácida se oxigena llegando a saturarse.

Figura 4. Evolución del oxígeno disuelto y el contenido de


Fe2+ en AMDs
Fuente: (J.R., 1995)

Si no hubiera la presencia de O2 no se generaría las aguas ácidas


de mina, ya que es responsable de la reposición de hierro trivalente
y de que la pirita se oxide, en base a esto se puede afirmar que al
agua ácida se genera en zonas no aerobias ni saturadas, sin
embargo, el hierro trivalente puede generar acidez mediante la
oxidación de sulfuros. Por lo tanto las aguas ácidas se diferencian
en dos formas, los que presentan O2 disuelto y los que tiene hierro
divalente o trivalente. (Tabosa, Paiva, & Rubio, 2016)
1.2.4 La dolomita
El origen de grandes cantidades de dolomita es la supresión de calcita
o aragonita a través de la secreción directa del agua de mar como
consecuencia de la fuerte hidratación de los iones de Mg. El mineral
dolomita es una sal de carbonato de calcio y carbonato de magnesio
con una red cristalina en la cual las capas de CaCO3 correctamente

27
clasificadas de la estructura de calcita y las capas de MgCO3 (Haldar
& Tišljar, 2014).
El proceso de transformación de calcita o aragonita en dolomita
mediante la incorporación de iones de Mg puede verse por la siguiente
reacción química. La calcita (o piedra caliza) se une al ion Mg en
solución y elimina el ion Ca libre (Haldar & Tišljar, 2014)
2 CaCO3 + Mg+2 → CaMg (CO3)2 + Ca2+ (17)

El proceso de transformación de calcita o aragonita en dolomita


mediante la incorporación de iones de Mg puede verse por la siguiente
reacción química. La calcita (o piedra caliza) se une al ion Mg en
solución y elimina el ion Ca libre. En la naturaleza, la dolomitización
está sucediendo realmente de la siguiente manera (Haldar & Tišljar,
2014):
 Generación de iones de Mg
 Liberación de aniones de carbonato CO32-
 Consumo de todos los iones de Ca disponibles y no necesarios
para eliminar los iones de Ca de la calcita o aragonita.
Es un proceso de dolomitización. de acuerdo con la siguiente reacción
y ecuación
CaCO3 + Mg+2 + CO32- → CaMg (CO3)2 (18)

En el Perú, específicamente en las cordillera central y las que se


encuentran más al este , se encuentran yacimientos de dolomita.
(Romero, 2010)

Figura 5. Cristales de Dolomita


Fuente: (Romero, 2010)

28
a) Características químicas
Debido a la distribución en capas de Mg2+ y Ca2+ hay un orden.
Como consecuencia del orden la simetría se reduce y aunque sea
romboédrica como la calcita, el grupo espacial es de menor simetría
porque se han perdido los ejes binarios y los planos de deslizamiento
de la calcita. El reemplazo de magnesio divalente por hierro divalente
es habitual y considerable, en otras palabras se habla de ankerita
(CaFe(CO3)2) (Romero, 2010).
Involucra la realización de análisis químico del efluente metalúrgico
de flotación y el lodo de neutralización y, asimismo, involucra la
caracterización mineralógica de lodos remediados de efluentes
metalúrgicos de flotación por técnica de difracción de rayos x
(Romero, 2010).
b) Origen y aparición
Tiene un origen sedimentario, también de origen hidrotermal en
filones minerales. Las dolomitas son rocas carbonatadas
compuestas principalmente del mineral dolomita. El mineral es
estable en el agua de mar en la naturaleza. La dolomita ocurre por
la supresión de arago-nita o calcita, es decir, el proceso de
dolomitización. La dolo-mitificación ocurre en la naturaleza o incluso
en depósitos de piedra caliza no atadas o en rocas calizas ya sólidas.
Las dolomitas que se producen en los depósitos no vinculados se
llaman diagenéticas tempranas o sedimentarias tempranas (Haldar
& Tišljar, 2014).
1.2.5 Métodos activos de tratamientos de aguas acidas de mina
Las tecnologías de tratamiento de aguas ácidas de mina activo son el
tratamiento que utiliza una sustancia alcalina para aumentar su pH,
contrarrestar la acidez y precipitar metales pesados y tóxicos. Aunque
las tecnologías de tratamiento activo son costosas cuando se tienen en
cuenta los costos de equipos y máquinas, químicos y mano de obra
empleada (Seervi, Yadav, Srivastav, & Jamal, 2017).
 Precipitación química: la eliminación de metales se puede facilitar
mediante la neutralización mediante un tratamiento con hidróxido
de precipitado y sosa cáustica. La adición de un material alcalino a
29
la AMD elevará su pH, acelerará la tasa de oxidación química del
hierro ferroso (para lo cual también es necesaria la aireación activa
o la adición de un agente oxidante químico como el peróxido de
hidrógeno), y causa muchos de los metales. presente en la solución
para precipitar como hidróxidos y carbonatos. A menudo, la
neutralización química se logra con cal apagada o carbonato de
calcio agregado directamente al agua. Los químicos alcalinos
estándar utilizados para el tratamiento activo de AMD son: cal
apagada (Ca (OH) 2), quemada cal (CaO), sosa cáustica (NaOH),
carbonato de sodio (Na2CO3), amoníaco (NH3), óxido / hidróxido
de magnesio (MgO / Mg (OH) 2), carbonatos minerales (p. ej. piedra
caliza y dolomita, etc.) (Seervi, Yadav, Srivastav, & Jamal, 2017).
 Aireación en línea: también existe un sistema de neutralización y
aireación en línea (ILS) que incorpora los procesos de tratamiento
químico en un sistema funcionalmente cerrado donde las
reacciones de tratamiento pueden monitorearse y acelerarse más
de cerca para reducir los costos de reactivos químicos y los tiempos
de procesamiento de la reacción (Seervi, Yadav, Srivastav, &
Jamal, 2017).
 Electroprecipitación: los procesos de electroprecipitación logran
resultados similares mediante la precipitación de hidróxidos
metálicos o mediante adsorción de iones metálicos (Seervi, Yadav,
Srivastav, & Jamal, 2017).
 Oxidación: se utiliza para la reducción de metales (Fe2 +, Mn2 +)
a la oxidación de metales (Fe3 +, Mn4 +).
Mecanismo: transferencia de oxígeno al agua.
Reacción
Fe2 ++ ¼ O2 (aq) + H + = Fe3 ++ ½ H2O
Fe3 + + 3H2O = Fe (OH)3 (s) + 3H+
Fe2++ ¼ O2 (aq) + 5/2 H2O = Fe (OH)3 (s) + 2H+
Cinética: lenta a pH bajo, rápida a pH neutro
 Dosificación con álcali: se utiliza para elevar el pH de las
aguas ácidas y contrarrestar la acidificación por hidrólisis
metálica, por ejemplo:

30
Fe3+ + 3OH- = Fe (OH)3(s)
Mecanismo - adición de alcalinidad cal, hidróxido
Reacción:2H++ Ca (OH )2 (s) = Ca2++ 2OH-
Cinética rápida.
 Sedimentación: este proceso elimina los sólidos de hidróxido
de metal de la suspensión. El mecanismo de eliminación se basa
en la gravedad y con el paso del tiempo se produce la
sedimentación de partículas en un estanque o clarificador. Aquí
se da un tiempo de retención adecuado para sedimentar las
partículas. En la sedimentación, las partículas grandes se
depositan a una velocidad mayor que las partículas pequeñas.
La sedimentación ocurre más rápido en agua caliente y el tiempo
de retención de 4-5 horas (Seervi, Yadav, Srivastav, & Jamal,
2017).
a) Uso de dolomita para el tratamiento de efluentes mineros
El proceso de flotación en la concentración de minerales es una de
las causas para la generación de aguas ácidas, el uso de la dolomita
para el tratamiento de las aguas ácidas vendría a ser una alternativa
eficiente y económica. Durante el tratamiento ocurren procesos
espontáneos como: neutralización, causado por las propiedades que
presenta la dolomita generando una disminución de las
concentraciones de los metales pesados; además de la
neutralización también se genera precipitación y adsorción de los
metales pesados en forma de iones que se generan tras inducir la
muestra a agitación, estos procesos ayudan a cumplir la norma para
efluente minero- metalúrgicos disminuyendo la contaminación de
aguas superficiales (Flores, Tratamiento de remediación de
efluentes, 2010)
Los efluentes generados por la minería contiene gran cantidad de
contaminantes entre ellos: reactivos residuales, solidos disueltos
totales o coloidales, la toxicidad que presentan estos efluentes se
dividen en muy tóxicos, efluentes que contienen SO4 o NH4 , los
efluentes tóxicos son los que contiene espumantes generados por el
alcohol, y finalmente lo nocivos son lo que contiene jabones,

31
etanodiol o propano-1,2-diol. Cuando el efluente contiene iones de
cianuro se le considera altamente toxico, ya que este compuesto
genera la muerte dela vida acuática si sobrepasa los 0,1 mg/L (M.
Santander, 2011).
1.2.6 Clasificación de drenajes de mina
Para identificar el tipo de drenaje de mina se tiene que estudiar el medio
donde se encuentra como el clima, el análisis fisicoquímico del agua,
además es necesario conocer la composición química del agua, para
esto es necesario el análisis de las aguas y de los sedimentos
Excluyendo como se genera los drenajes de mina se puede diferenciar
dos tipos
 Drenajes alcalinos, aguas que no pueden disolverse
 Drenajes ácidos, aguas que si pueden disolverse en un
solvente
Según White (1998) establece seis grupos para los efluentes de mina,
considerando solo su pH
Tabla 1. Tipos de efluentes de mina considerando pH

Fuente : (White, 1968)

Existe otra forma de clasificar los efluentes de mina y son considerando


el pH y su composición de metales o minerales, tal como se observa
en la tabla 2

32
Tabla 2. Asociación de aguas ácidas considerando su pH el
potencial de acidez/alcalinidad de los minerales que lo componen

Fuente: (Morin y Hutt, 2001).

Las aguas ácidas de mina se forman por la presencia de O2 del aire en


el agua, lo que provoca la oxidación de minerales sulfurados como son
la pirita, marcaxita, pirrotina entre otros

(17)

La oxidación no solo se produce con el oxígeno, también puede


producirse con el Fe trivalente

(18)

A diferencia de los anteriores la disolución de los minerales que


contiene oxido de silicio, hidróxidos o los óxidos:

(19)
(20)

33
1.2.7 Drenajes alcalinos
Se generan aguas alcalinas cuando en los yacimientos mineros las
rocas presentan carbonato de calcio o minerales que se compongan de
carbonato, en la siguiente ecuación se observa la generación del ion
carbonato a partir de la reacción del carbonato e calcio con el dióxido
de carbono.
𝐶𝑎𝐶𝑂3 + 𝐶𝑂2 + 𝐻2𝑂 → 𝐶𝑎2+ + 2𝐻𝐶𝑂−3 (21)
El ion carbonato determina la alcalinidad de las aguas y sus unidades
son mg/l y la fórmula para hallar su concentración es:
100[ (𝐻𝐶𝑂− 3) + 2(𝐶𝑂32− ) + (𝑂𝐻 − )] (22)
Las aguas alcalinas que se forman más en las minas subterráneas,
podrían presentar la misma toxicidad que las acidas aunque no
frecuentemente, siendo la fuente de contaminación los materiales
peñascosos, si las aguas alcalinas contiene Fe+2 estos pueden
convertir el agua alcalina a ácida si se oxida o hidroliza.
1.2.8 Drenajes ácidos
El drenaje ácido de mina se considera el problema ambiental más
importante relacionado con el manejo de residuos mineros. Se produce
a través de la oxidación natural de minerales sulfídicos por el aire y el
agua, acelerada por la acción bacteriana (thiobacillus); por lo tanto, los
relaves expuestos a sulfuro (y las rocas de desecho) son propensos a
la generación de drenaje ácido. La pirita y la pirrotita son los principales
minerales de sulfuro que generan drenaje ácido y se encuentran en
muchos depósitos asociados con metales básicos, oro y carbón. El
ácido resultante lixivia otros metales pesados y tóxicos en el drenaje
ácido (Wills & Finch, 2016).
Los drenajes de los entornos mineros presentan potencial de hidrogeno
que fluctúa entre 2 y 9 además esta compuesto por iones de valencia
positiva o negativa en concentraciones de menor a 1 o hasta 100 mg/L,
estos iones pueden ser los de sulfato (mayoritario en las aguas ácidas),
hierro, aluminio, manganeso, generalmente en aguas ácidas o también
el carbonato (significativo en las aguas alcalinas), calcio, sodio, potasio,
magnesio, generalmente en aguas alcalinas, es importante mencionar
que el agua ácida puede tener pH básico, pero su compasión de hierro

34
aluminio o manganeso puede generar la acidez por la generación de
iones hidrogenios, asimismo las aguas alcalinas pueden contener altas
concentraciones de hierro pero su composición por compuestos
alcalinos contrarrestan la acidez que podría generar el hierro.
1.3 Definición de términos básicos
 Dolomita: La dolomita es un mineral de magnesio con la fórmula
general MgCO3 · CaCO3 (también contiene los minerales traza
SiO2, Fe2O3 y Al2O3) (Balagurumurthy, Singh, & Bhaskar,
2015).
 Efluentes mineros: Los procesos mineros y metalúrgicos
pueden generar efluentes como agua de relaves, drenaje ácido
de minas, infiltración y procesar corrientes ácidas, estos se
caracterizan por ser un efluente de pH bajo y alta acidez que
contiene metales pesados y sulfato
 Agua ácida: El drenaje ácido de la mina es agua ácida cargada
de hierro, sulfato y otros metales que se forma en condiciones
naturales cuando los estratos que contienen pirita se exponen a
la atmósfera o entornos oxidantes (Hanrahan, 2012)
 Adsorción: Proceso de superficie que conduce a la transferencia
de una molécula de una masa fluida a una superficie sólida. Esto
puede ocurrir debido a fuerzas físicas o por enlaces químicos.
Por lo general, es reversible (el proceso inverso se llama
desorción); entonces es responsable no solo de la sustracción de
sustancias sino también de la liberación (Artioli, 2008).
 Remediación: La remediación de los desechos mineros desde
un punto de vista ecológico debe integrar aspectos de salud
ambiental, problemas de escala, servicios ecológicos,
biodiversidad y longevidad. Cada área de la mina requiere
soluciones únicas para el alivio del riesgo de contaminación,
dependiendo de su edad y las condiciones ambientales locales
(Otte & Jacob, 2008).

35
 Adsorbentes: material de gran área superficial y de forma sólida,
puede capturar en sus superficies componentes disueltos en los
líquidos o gases.
 Tecnología limpia: Una amplia base de procesos, prácticas y
herramientas, en cualquier industria que respalde un enfoque
empresarial sostenible, que incluye, entre otros: control de la
contaminación, reducción y gestión de recursos, estrategia de fin
de vida útil, reducción de desechos, eficiencia energética,
mitigación de carbono y rentabilidad.
 Contaminación química: La contaminación química puede ser
natural, como los metales y algunos hidrocarburos aromáticos
policíclicos (HAP). Sin embargo, los niveles de estos han
aumentado sustancialmente desde la revolución industrial debido
a su explotación para muchos fines industriales y de fabricación
(Thompson, 2018).
 Relaves mineros: Los relaves consisten en rocas molidas y
efluentes de proceso que se generan en una planta de
procesamiento de minas constituye metales, minerales,
productos químicos, orgánicos y agua de proceso irrecuperables
y poco rentables , presentan forma de lodo, y se descargan en un
área de almacenamiento final comúnmente conocida como
Instalación de gestión de relaves (Blowes, Ptacek, Jambor, &
Weisener, 2003).
 Flotación: es un proceso de separación fisicoquímico que utiliza
la diferencia en las propiedades superficiales de los minerales
valiosos y los minerales de ganga no deseados (Nguyen, 2000).
 Aguas residuales: es el resultado negativo de la influencia
humana contra el medio ambiente acuático, que puede originarse
en diversas actividades diarias, incluidas las agrícolas,
comerciales, domésticas e industriales (MihaelaFufă, Popescu,
Grumezescu, & Holban, 2017).
 Minería: es la industria y las actividades relacionadas con la
obtención de minerales valiosos o útiles del suelo, por ejemplo,

36
carbón, diamantes u oro, la minería puede clasificarse en :
metálica(extrae metales), no metaliza( extrae materiales para
construcción, ornamentación y piedras preciosas para joyas) y la
minería energética( extrae combustibles como gas, petróleo o
carbón)
1.4 Hipótesis de investigación
1.4.1 Hipótesis general
 La dosificación de dolomita influye significativamente en la
disminución de la concentración Cu y Zn en el tratamiento de las
aguas acidas de los efluentes de la planta concentradora Victoria
en la ciudad de Yauli- La Oroya.
1.4.2 Hipótesis específicas
 Las características fisicoquímicas el agua acida de los efluentes de
la planta concentradora Victoria Yauli- La Oroya son muy
contaminantes superando los milites máximos permisibles.
 El tiempo óptimo de agitación es mayor a dos horas para la
disminución del Cu y Zn de las aguas acidas de los efluentes de la
planta concentradora Victoria Yauli La Oroya.
 La dosis de dolomita es mayor de 1 gramo en la disminución de Cu
y Zn en el tratamiento de las aguas acidas provenientes de los
efluentes de la planta concentradora Victoria Yauli La Oroya.
1.5 Operacionalización de las Variables
Tabla 3. Identificación de variables.

VARIABLES Definición INDICADORES


Dosis de Mineral de carbonato compuesto de CaMg Masa de
dolomita (CO3)2, un tipo de piedra caliza consistente dolomita (g)
conformado por carbonato de calcio y
magnesio, La dolomita es molida
generalmente en el polvo grueso o
granulada finamente, la dosis de dolomita
es una porción en masa de este mineral
que está compuesta de un 52,06% de

37
oxígeno, 13,03% de carbono, 13,18% de
magnesio y un 21,73% de calcio.

Tiempo de Agitación es el periodo de


Tiempo de
movimiento rotatorio que se le provoca a
agitación
una solución. Esto con el fin de mezclar la
minutos
solución con la dolomita aumentando la
trasferencia de masa y calor. El tiempo de
agitación corresponde a un

Se usa para denominar a un grupo de


elementos que han sido asociados con
contaminación o potencial toxicidad o eco- Partes por
toxicidad. Pasado cierto umbral millon
Concentració de concentración, los oligoelementos se
n de Cu y Zn vuelven tóxicos. Los cuales son peligrosos
para, el hombre y el ambiente en general.
Bajo este escenario.

38
CAPÍTULO II
METODOLOGÍA DE LA INVESTIGACIÓN

2.1 Tipo de investigación


Experimental, de modo que varía las variables independientes a ciertas
condiciones, con el fin de explicar su influencia en la variable estudiada
(Quezada Lucio, 2010)
2.2 Nivel de investigación
El nivel de investigación del presente trabajo correlacional en la cual mide dos
variables, comprende y evalúa la relación estadística entre ellas sin influencia
de ninguna variable extraña. (Hernandez Sampieri F. C., 2014)
2.3 Método de investigación
Inductivo, en vista de que se analizaron observaciones particulares, apoyadas
con la revisión bibliográfica, para llegar a plantear las conclusiones generales.
Se caracterizo química y mineralógicamente el efluente ácido provenientes de
la planta concentradora “Victoria”, Yauli – La Oroya, basados en una
metodología aplicativa y adaptativa puesto que es un tratamiento de limpieza.
2.4 Diseño de investigación
El diseño experimental de los tratamientos de remediación de los efluentes
ácidos de mina mediante la dolomita se representa de la siguiente manera.
El diseño propuesto es experimental debido a que se trabajaron 2 variables
independientes y con tres niveles cada una (32=9), obteniéndose un total de 9

39
experimentos y 2 réplicas por cada una de ellas. El cual se explica el siguiente
cuadro.
Tabla 4. Diseño factorial simple.

A: tiempo de agitación:
 a1(30 minutos)
 a2(45 minutos)
 a3(60 minutos)
B: masa de bio adsorbente:
 b1(0,5 g)
 b2(1g)
 b3(2g)
Xijk: análisis de las pruebas experimentales

Considerando que (A y B) representan las variables y (a, b y c) representan


los niveles de cada variable.
2.5 Población y muestra
2.5.1 Población
Agua acidas provenientes de los efluentes de planta concentradora
“Victoria” en la ciudad de Yauli.
2.5.2 Muestra
0,1 L de agua ácida

2.5.3 Técnicas de muestreo


 Reportes de análisis de laboratorio
 Cuadernos de apuntes
 Procesamiento de datos
Software
 Excel
 Minitab

40
2.5.4 Técnicas e instrumento de recopilación de datos
2.5.4.1 Área de investigación
Las corridas experimentales se realizaron en el laboratorio de Análisis
Químico en la facultad de Ingeniería Química en la UNCP.
Figura 6. Ubicación del Laboratorio de la Fac. de Ing. Química de la
UNCP.

Fuente: Google Earth


2.5.4.2 Lugar de muestreo
Se tomaron muestras de los efluentes de aguas acidas provenientes
de la planta concentradora “Victoria”, ubicado en el distrito de Yauli –
La Oroya con una latitud de 11º43’56” sur, longitud 76º7’54” Oeste a
4334 m.s.n.m.
Figura 7. Ubicación de la toma de muestra para los tratamientos.

Fuente: Google Earth

41
2.5.4.3 Metodología Experimental
a. Equipos y materiales
Materiales

Reactivos

Equipos

b. Proceso de obtención del adsorbente (dolomita)


El proceso para la obtención de dolomita que consiste en las
siguientes etapas:
 Se realizó un chancado primario y secundario a la dolomita,
proceso que disminuyó la granulometría que presentaron
inicialmente, cabe mencionar que este mineral presento una
pureza próxima de 80% al 99,9%
 Se realizó la molienda con numero de malla de 10 esto sirvió
para que todas las partículas presenten un mismo tamaño,
además este proceso se realizó con agua para obtener una
pulpa húmeda.

42
 Se sometió a la mezcla de agua y dolomita homogénea a
decantación con el fin de obtener una pulpa heterogénea donde
el carbonato de Ca y Mg presentaron una fase sólida y el agua
una fase liquida
 La fase solida obtenida anteriormente se sometió a secado
 Se realizó nuevamente un proceso de molienda utilizando mallas
-200 hasta -325 las cuales dieron partículas de dolomita de
45micrones y 37 micrones respectivamente durante un tiempo
de 10 a 30 minutos
 Las dolomitas obtenidas en el paso anterior fueron sometidas a
un tratamiento en compuestos de CaCO3, CaO2 y MgO2, para
mejorar la eficiencia del adsorbente en la remoción de los
metales pesados

Figura 8. Partículas pequeñas de dolomita después del tamizado.

Figura 9. Procedimiento para la obtenido de la dolomita tratada

43
c. Pruebas experimentales
Las pruebas experimentales se realizaron de acuerdo a lo
establecido por el diseño experimental planteado
Procedimiento
Procedimiento 1:
o Se pesó 0,5 gramos ,1 gramo y 2 gramos de dolomita
Figura 10. Pesaje de dolomita

Procedimiento 2:
o Se mezclaron las aguas ácidas presentes en los frascos que se
utilizaron en el muestreo, de esta mezcla se cogió una alícuota de
10 mL para su análisis por espectroscopía de emisión atómica de
plasma acoplado inductivamente (ICP OES) (Anexo 1).
Figura 11. Frascos utilizados en el muestreo de las aguas ácidas
del efluente de la planta concentradora “La Victoria”

44
Procedimiento 3:
o En cada corrida experimental se utilizaron 0,1 L de agua ácida,
las cuales fueron llevadas a unos agitadores magnéticos a 400
revoluciones por minuto a temperatura ambiente.
Figura 12. Volumen de agua ácida utilizado en cada corrida
experimental

Figura 13. Medición de la temperatura de cada corrida experimental

45
Procedimiento 4:
o Se llevó el pH de la solución a 3 mediante la adición de Na(OH) a
una concentración de 0,1M

Figura 14. Adición de Na(OH) a 0,1 M para estabilizar el pH a 3.

Procedimiento 5:
o Se agregó 0,5 g, 1 g, 2g de dolomita a los 0,1L del agua ácida a
tratar controlando periodos de tiempo de 30 minutos, 45 minutos
y 60 minutos según el diseño experimental propuesto. .

Figura 15. Agregación de dolomita en las pruebas experimentales.

46
Procedimiento 6:
o Una vez tratadas las aguas ácidas fueron filtradas para separarlo
de la dolomita y por consiguiente fueron llevadas a analizar por
adsorción atómica. (Anexo 2)

Figura 16. Filtración de las aguas ácidas después de los


tratamientos con dolomita.

2.6 Técnicas de procesamiento de datos.


Los resultados obtenidos después del tratamiento de las aguas ácidas con la
dolomita y demás datos registrados durante las corridas experimentales
fueron introducidos al software Microsoft Excel, los análisis matemáticos
fueron realizados en Matlab 2012 y los análisis estadísticos fueron realizados
en Minitab 16.

47
CAPÍTULO III
ANALISIS Y DISCUSION RESULTADOS
3.1 Presentación, análisis e interpretación de los datos
3.1.1 Análisis químico de elementos por difracción de rayos x
El mineral de dolomita empleado en las pruebas experimentales del
tratamiento de remediación fue: dolomita natural: Malla (-325) =100%,
que tiene la siguiente composición. (Flores, 2009).
Tabla 5. Composición química de la dolomita natural
Componentes Composición química (%)
SiO2 0,15
CaO 30,43
MgO 21,18
Al2O3 0,06
TiO2 0,01
MnO 0,05
P2O5 0,107
SrO 0,01
BaO 0,01
Perdida por calcinación 46,7
Fe2O3 1,1
(Flores, 2009)
La dolomita presenta las siguientes características:
o CaCO3.MgCO3 viene a ser la formula química de la dolomita
o peso molecular de 184,4 g/mol
o gravedad específica de 2,84 g/cm3.
o Teóricamente, la dolomita pura contiene 45,7% de MgCO3 y 54,3%
CaCO3.
o 3,5-4 de dureza en la escala de Mohs

48
o Sistema cristalino: romboédrico. (Ayoub & Mehawej, 2008)
3.1.2 Caracterización mineralógica dolomita natural.
Según la tabla 5 la dolomita presenta más Ca, Fe y Mg, además en el
Difractograma se observa que también está compuesto por elementos
derivados de Ca, Mg, Cl, C, Mn, O y Fe.

Figura 17. Análisis por microscopia electrónica de barrido

En la figura 17 se observa los elementos de Carbono (C), fierro(Fe),


Oxigeno (O), magnesio (Mg), cloro(Cl), calcio (Ca) y manganeso (Mn)
que contiene la muestra de dolomita mediante una Análisis por
microscopia electrónica de barrido.
3.1.3 Resultados de los análisis de las pruebas experimentales
Los resultados se distribuyeron en dos tablas según los metales de
cobre (II) y zinc (II) obtenidos en la muestra inicial P_0 y en las muestras
tratadas de P_1 hasta P_9, como se muestra en las siguientes tablas.

Tabla 6. Concentraciones de Cobre en los tratamientos experimentales

DOSIS DE Replica I Replica II Promedio


Nº Prueba TRH(min)
DOLOMITA (mg) Cu (ppm) Cu (ppm) Cu (ppm)
P_0 41,67 42,87 42,270
P_1 0,5 30 10,48 10,99 10,735
P_2 1 30 8,14 8,21 8,175
P_3 2 30 6,25 6,37 6,310
P_4 0,5 45 5,97 5,9 5,935
P_5 1 45 2,14 2,01 2,075
P_6 2 45 4,12 4,34 4,230
P_7 0,5 60 6,48 6,67 6,575
P_8 1 60 3,08 2,99 3,035
P_9 2 60 3,1 3,31 3,205

49
En la tabla 6 se registran las concentraciones de Cu para los diferentes
tratamientos, con sus respectivas réplicas y el promedio calculado,
siendo P_0 la concentración inicial de Cu del efluente de la planta
concentradora VICTORIA en la provincia de YAULI – LA OROYA,
obteniendo un valor promedio de 42,27 ppm de Cu mediante un análisis
de ICP OES, la concentración más baja obtenida fue de 2,075 ppm de
Cu y la más alta obtenida fue de 10,735 ppm de Cu.

Figura 18. Concentración final de cobre por tratamientos

En la Figura 18 se presentan los resultados de las concentraciones de


Cu con sus respectivas réplicas observándose que no existe variación
significativa entre ellas para los diferentes tratamientos realizados, las
concentraciones más altas se obtuvieron en los tratamientos P_1 y P_2
que fueron mayores a 7 ppm de Cu, mientras que en el tratamiento P_5
se obtuvo una concentración menor a 2 ppm de Cu.

Figura 19. Concentración Cu en relación a la dosis y tiempo de


retención hidráulica.

50
En la Figura 19 se observa las concentraciones finales de Cu obtenidas
en cada tratamiento realizado, de acuerdo a la figura se deduce que las
concentraciones más altas se encuentran en los tiempos de 30 minutos
y las más bajas en los tiempos de 45 y 60 minutos con una dosis de
dolomita de 1g.
En las condiciones experimentales el Cu (II) tenía una concentración
inicial de 42,270 ppm y pH 3, el efecto de la dosis de adsorbente en la
adsorción de Cu sobre la dolomita se llevó a cabo y los resultados se
presentan en la Figura 18, como puede verse a partir de esta figura, se
encontró que la capacidad de adsorción para disminuir
proporcionalmente la concentración de Cu se dio con el aumento de la
cantidad de dolomita de 0,5g hasta 1g. En contraste, el Cu (II) se
eliminaría deficientemente con la dolomita si se incrementa con el
aumento de cantidad de adsorbente, lo que puede ser debido a la gran
cantidad de sitios de adsorción vacantes y la mayor área de superficie,
por tanto, favorecer más adsorción de Cu(II). La disminución de la
capacidad de adsorción es atribuible al efecto de división de la
gradiente de concentración entre sorbato y sorbente con aumento de
la concentración dolomita causando una disminución en la cantidad de
Cu (II) adsorbido en unidad de peso de dolomita. Este fenómeno
también fue encontrado por (Bahri.A., 1998),

Tabla 7. Concentraciones de Zinc en los tratamientos experimentales


DOSIS DE
TRH replica I Zn replica II
Nº Prueba DOLOMITA Concentración
(min) (ppm) Zn(ppm)
(mg) Zn (ppm)
p_0 201,82 203,11 202,465
P_1 0,5 30 38,14 39,54 38,84
P_2 1 30 15,75 15,02 15,385
P_3 2 30 9,85 9,67 9,76
P_4 0,5 45 19,43 19,4 19,415
P_5 1 45 9,06 9,12 9,09
P_6 2 45 5,7 5,37 5,535
P_7 0,5 60 20,11 20,21 20,16
P_8 1 60 10,6 10,54 10,57
P_9 2 60 7,54 7,47 7,505
En la tabla 7 se presentan los resultados de las concentraciones de Zn
para los diferentes tratamientos, con sus respectivas réplicas y el
51
promedio calculado, siendo P_0 la concentración inicial de Zn del
efluente de la planta concentradora VICTORIA en la provincia de YAULI
– LA OROYA, obteniendo un valor promedio de 202,465 ppm de Zn
mediante un análisis de ICP OES, la concentración más baja obtenida
fue de 5,53 ppm de Zn y la más alta obtenida fue de 38,84 ppm de Zn
obtenidos mediante análisis de absorción atómica.

Figura 20. Concentración final de zinc por tratamientos

En la Figura 20 se presentan los resultados de las concentraciones de


Zn con sus respectivas réplicas observándose que no existe variación
significativa entre ellas para los diferentes tratamientos realizados, las
concentraciones más altas se obtuvieron en los tratamientos P_1 P_4
y P_7 que fueron mayores a 15 ppm de Zn, mientras que en el
tratamiento P_6 se obtuvo una concentración menor a 5 ppm de Zn.
Figura 21. Concentración Zn en relación a la dosis y tiempo de
retención hidráulica.

52
En la Figura 21 se observa las concentraciones finales de Zn obtenidas
en cada tratamiento realizado, de acuerdo a la figura se deduce que las
concentraciones más altas se encuentran con las concentraciones de
0,5 g de dolomita y las más bajas con la concentración de 2g de
dolomita.
En las condiciones experimentales el Zn (II) tenía una concentración
inicial de 202,465 ppm y pH 3, el efecto de la dosis de adsorbente en la
adsorción de Zn sobre la dolomita se llevó a cabo y los resultados se
presentan en la Figura 21, como puede verse a partir de esta figura, se
encontró que la capacidad de adsorción para disminuir
proporcionalmente la concentración de Zn se dio con el aumento de la
cantidad de dolomita de 0,5g hasta 2g esto indica que la carga de la
superficie del adsorbente y el grado de ionización aumenta el
intercambio de iones y la interacción electrostática con la dolomita
también fue contrastado por (Ayoub & Mehawej, 2008), el tiempo de
retención hidráulica es importante en el periodo de contacto de
adsorbente con la solución influyendo en el incremento de eliminación
del zinc.
Figura 22. Concentración final de cobre y Zn por tratamientos

En la Figura 22 se presentan los resultados de las concentraciones de


Cu (II) y Zn (II), para la muestra inicial P_0 que se obtuvo los valores
de 42,27 ppm de Cu y 202,465 ppm de Zn, habiéndose reducido
mínimamente hasta 10,735 ppm de Cu en el tratamiento P_1 y un
máximo de 2,075 ppm de Cu en el tratamiento P_5, y con respecto al

53
Zn se reducido mínimamente hasta 38,84 ppm de Zn y un máximo de
5,535 ppm de Zn.

3.2 Proceso de la prueba de hipótesis


Multilevel Factorial Design
Factors: 2 Replicates: 2
Base runs: 9 Total runs: 18
Base blocks: 1 Total blocks: 1
Number of levels: 3; 3
Tabla 8. Concentraciones de Zinc y cobre en los tratamientos
experimentales

StdOrder RunOrder PtType Blocks Dosis Tiempo % Cu % Zn


1 1 1 1 0,5 30 74,85% 81,10%
2 2 1 1 0,5 45 85,67% 90,37%
3 3 1 1 0,5 60 84,45% 90,04%
4 4 1 1 1 30 80,47% 92,20%
5 5 1 1 1 45 94,86% 95,51%
6 6 1 1 1 60 92,61% 94,75%
7 7 1 1 2 30 85,00% 95,12%
8 8 1 1 2 45 90,11% 97,18%
9 9 1 1 2 60 92,56% 96,26%
10 10 1 1 0,5 30 74,36% 80,53%
11 11 1 1 0,5 45 86,24% 90,45%
12 12 1 1 0,5 60 84,44% 90,05%
13 13 1 1 1 30 80,85% 92,60%
14 14 1 1 1 45 95,31% 95,51%
15 15 1 1 1 60 93,03% 94,81%
16 16 1 1 2 30 85,14% 95,24%
17 17 1 1 2 45 89,88% 97,36%
18 18 1 1 2 60 92,28% 96,32%
3.2.1 Prueba de hipótesis para el Cu (II)
Ho: Todas las medias son iguales
Ha: Al menos una es diferente
General Factorial Regression: % Cu versus Dosis; Tiempo
Factor Information
Factor Levels Values
Dosis 3 0,5; 1,0; 2,0
Tiempo 3 30; 45; 60

54
Analysis of Variance

Source DF Adj SS Adj MS F-Value P-Value


Model 8 0,068468 0,008559 1243,07 0,000
Linear 4 0,063718 0,015930 2313,67 0,000
Dosis 2 0,023591 0,011795 1713,21 0,000
Tiempo 2 0,040127 0,020064 2914,12 0,000
2-Way Interactions 4 0,004750 0,001188 172,48 0,000
Dosis*Tiempo 4 0,004750 0,001188 172,48 0,000
Error 9 0,000062 0,000007
Total 17 0,068530
Model Summary
S R-sq R-sq(adj) R-sq(pred)
0,0026239 99,91% 99,83% 99,64%

Comentario: según el análisis estadístico y los resultados obtenidos


de deduce para la variable dosis el valor de Pvalue =0,000 siendo
menor que el valor de alfa por lo tanto se rechaza la Ho esto quiere
decir que si influye la dosis en la adsorción del Cu, para la variable
tiempo el valor de Pvalue =0,000 siendo menor que el valor de alfa por
lo tanto se rechaza la Ho esto quiere decir que el tiempo si influye en la
adsorción del Cu y para la interacción de las dos variables el valor de
Pvalue =0,000 siendo menor que el valor de alfa por lo tanto se rechaza
la Ho esto quiere decir que si influye la interacción de las variables en
la adsorción del Cu.

Coefficients

Term Coef SE Coef T-Value P-Value VIF


Constant 0,867839 0,000618 1403,21 0,000
Dosis
0,5 -0,051156 0,000875 -58,49 0,000 1,33
1,0 0,027378 0,000875 31,30 0,000 1,33
Tiempo
30 -0,066722 0,000875 -76,29 0,000 1,33
45 0,035611 0,000875 40,72 0,000 1,33
Dosis*Tiempo
0,5 30 -0,00391 0,00124 -3,16 0,012 1,78
0,5 45 0,00726 0,00124 5,87 0,000 1,78
1,0 30 -0,02189 0,00124 -17,70 0,000 1,78
1,0 45 0,02002 0,00124 16,19 0,000 1,78

55
Comentario: Según el análisis factorial se determinaron los
coeficientes de las variables y la interacción entre ellas respecto a la
absorción del Cu mediante la dolomita, según los resultados obtenidos
podemos deducir que los valores de P_value son menores que alfa por
lo tanto influyen en el tratamiento de la adsorción de Cu(II).

Regression Equation

% Cu = 0,867839 - 0,051156 Dosis_0,5 + 0,027378 Dosis_1,0


+ 0,023778 Dosis_2,0 - 0,066722 Tiempo_30 + 0,035611 Tiempo_45
+ 0,031111 Tiempo_60 - 0,00391 Dosis*Tiempo_0,5 30
+ 0,00726 Dosis*Tiempo_0,5 45 - 0,00334 Dosis*Tiempo_0,5 60
- 0,02189 Dosis*Tiempo_1,0 30 + 0,02002 Dosis*Tiempo_1,0 45
+ 0,00187 Dosis*Tiempo_1,0 60 + 0,02581 Dosis*Tiempo_2,0 30
- 0,02728 Dosis*Tiempo_2,0 45 + 0,00147 Dosis*Tiempo_2,0 60
Comentario: Se calculó la ecuación de regresión representativa del
tratamiento realizado con dolomita para la adsorción de Cu (II) del
efluente de la planta concentradora “Victoria”, con las diferentes
interacciones de las variables, de dosis y tiempo de retención hidráulica
para obtener el % de remoción de Cu (II).

Figura 23. Main Effects Plot for % Cu.

En la figura 23 se observa el % de remoción de Cu(II) con la interacción


de la dosis y el tiempo de retención hidráulica, de la cual se puede
observar que el tiempo es el factor con mayor efecto para obtener el
mayor % de remoción de Cu (II).

56
Figura 24. Interaction Plot for % Cu

En la figura 24 se observa la interacción de las variable respecto al %


de remoción de Cu(II), según la figura la mayor remoción se obtiene
con una dosis de 1g de dolomita y a un tiempo de 45 minutos, y los
menores porcentaje de remoción se dieron con un tiempo de 30
minutos.

3.2.2 Prueba de hipótesis para el Zn (II)


General Factorial Regression: % Zn versus Dosis; Tiempo
Factor Information
Factor Levels Values
Dosis 3 0,5; 1,0; 2,0
Tiempo 3 30; 45; 60
Analysis of Variance
Source DF Adj SS Adj MS F-Value P-Value
Model 8 0,041100 0,005137 1695,53 0,000
Linear 4 0,036334 0,009083 2997,83 0,000
Dosis 2 0,027778 0,013889 4583,86 0,000
Tiempo 2 0,008555 0,004278 1411,79 0,000
2-Way Interactions 4 0,004766 0,001191 393,22 0,000
Dosis*Tiempo 4 0,004766 0,001191 393,22 0,000
Error 9 0,000027 0,000003
Total 17 0,041127
Model Summary
S R-sq R-sq(adj) R-sq(pred)
0,0017407 99,93% 99,87% 99,73%
57
Comentario: Según el análisis estadístico y los resultados obtenidos
de deduce para la variable dosis el valor de Pvalue =0,000 siendo
menor que el valor de alfa por lo tanto se rechaza la Ho esto quiere
decir que si influye la dosis en la adsorción del Zn, para la variable
tiempo el valor de Pvalue =0,000 siendo menor que el valor de alfa por
lo tanto se rechaza la Ho esto quiere decir que el tiempo si influye en la
adsorción del Zn y para la interacción de las dos variables el valor de
Pvalue =0,000 siendo menor que el valor de alfa por lo tanto se rechaza
la Ho esto quiere decir que si influye la interacción de las variables en
la adsorción del Zn.

Coefficients
Term Coef SE Coef T-Value P-Value VIF
Constant 0,925222 0,000410 2255,08 0,000
Dosis
0,5 -0,054322 0,000580 -93,62 0,000 1,33
1,0 0,017078 0,000580 29,43 0,000 1,33
Tiempo
30 -0,030572 0,000580 -52,69 0,000 1,33
45 0,018744 0,000580 32,31 0,000 1,33
Dosis*Tiempo
0,5 30 -0,032178 0,000821 -39,21 0,000 1,78
0,5 45 0,014456 0,000821 17,62 0,000 1,78
1,0 30 0,012272 0,000821 14,96 0,000 1,78
1,0 45 -0,005944 0,000821 -7,24 0,000 1,78

Comentario: Según el análisis factorial se determinaron los


coeficientes de las variables y la interacción entre ellas respecto a la
absorción del Zn mediante la dolomita, según los resultados obtenidos
podemos deducir que los valores de P_value son menores que alfa por
lo tanto influyen en el tratamiento de la adsorción de Zn(II).

Regression Equation
% Zn = 0,925222 - 0,054322 Dosis_0,5 + 0,017078 Dosis_1,0
+ 0,037244 Dosis_2,0 - 0,030572 Tiempo_30 + 0,018744 Tiempo_45
+ 0,011828 Tiempo_60 - 0,032178 Dosis*Tiempo_0,5 30
58
+ 0,014456 Dosis*Tiempo_0,5 45 + 0,017722 Dosis*Tiempo_0,5 60
+ 0,012272 Dosis*Tiempo_1,0 30 - 0,005944 Dosis*Tiempo_1,0 45
- 0,006328 Dosis*Tiempo_1,0 60 + 0,019906 Dosis*Tiempo_2,0 30
- 0,008511 Dosis*Tiempo_2,0 45 - 0,011394 Dosis*Tiempo_2,0 60

Comentario: Se calculó la ecuación de regresión representativa del


tratamiento realizado con dolomita para la adsorción de Zn (II) del
efluente de la planta concentradora “Victoria”, con las diferentes
interacciones de las variables, de dosis y tiempo de retención hidráulica
para obtener el % de remoción de Zn (II).

Figura 25. Main Effects Plot for % Zn

En la figura 25 se observa el % de remoción de Zn (II) con la interacción


de la dosis y el tiempo de retención hidráulica, de la cual se puede
observar que la dosis de dolomita es el factor con mayor efecto para
obtener el mayor % de remoción de Zn (II) en comparación con el
tiempo de retención hidráulica realizadas en las pruebas
experimentales de la presente investigación.
Figura 26. Interaction Plot for % Zn

59
En la figura 26 se observa la interacción de las variable respecto al %
de remoción de Zn (II), según la figura la mayor remoción se obtiene
con una dosis de 2 g de dolomita y en un tiempo de 45 minutos, y los
menores porcentajes de remoción se dieron con un tiempo de 30
minutos como se observa en la figura habiendo utilizado el software
estadístico Minitab.
3.3 Discusión de resultados
La dolomita, posee un valor de pureza está en el rango de 80-99,9%, y con
respecto a los componentes de calcio y magnesio y sílice son: CaO: 20-40%,
MgO: 15-30%, Si02: 1 -5%, las impurezas tales como: sílice (SiO2), arcillas,
esquisto, feldespato, etc., son usualmente asociados con la caliza dolomítica.
Por otra parte, la dolomita posee la propiedad química de neutralizar,
precipitar y adsorción de metales pesados disueltos en efluentes ácidos de
mina, así como, posee la capacidad de amortiguamiento fuerte a la
acidificación de las aguas en zonas mineras. Es por ello que, aprovechando,
estas propiedades de los minerales de carbonatos tal como la dolomita, se
desarrolló la aplicación de la presente investigación en la solución de
remediación de pasivos ambientales de industria minera, principalmente los
efluentes mineros, de tal manera que se permita el reusó de aguas residuales
de la industria minera.
La presente investigación, se basó en los procesos de neutralización, la
precipitación química y la adsorción de metales pesados disueltos (Cu y Zn),
en los efluentes minero- metalúrgicos y aguas de mina, cada uno de los cuales
ocurren, por las propiedades fisicoquímicas que posee la dolomita, las cuales
son obtenidas por la presencia de los componentes de óxido de calcio y óxido
de magnesio, los cuales son componentes derivados de la dolomita.
Como se sabe se determinaron los % de remoción de cobre (II) y de zinc (II)
en cada prueba experimental con dos replicas para luego obtener un promedio
y se realizó un análisis del efecto de la dosis de dolomita y el tiempo de
retención hidráulica en los tratamientos experimentales, se utilizó la siguiente
ecuación (23) para el cálculo el % de remoción y se obtuvieron las siguientes
tablas.

60
𝐶𝑜 − 𝐶𝑓
% 𝑅𝑒𝑚𝑜𝑐𝑖ó𝑛 = ∗ 100 (23)
𝐶𝑜

Donde:
𝐶𝑜: 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
𝐶𝑓: 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙

Tabla 9. % de Remoción de Cobre en los tratamientos

% de Remoción de Cu
DOSIS DE
Nº Prueba DOLOMITA TRH(min) Replica II Promedio
Replica I Cu
(mg) Cu Cu
P_1 0,5 30 74,85% 74,36% 74,61%
P_2 1 30 80,47% 80,85% 80,66%
P_3 2 30 85,00% 85,14% 85,07%
P_4 0,5 45 85,67% 86,24% 85,96%
P_5 1 45 94,86% 95,31% 95,09%
P_6 2 45 90,11% 89,88% 89,99%
P_7 0,5 60 84,45% 84,44% 84,45%
P_8 1 60 92,61% 93,03% 92,82%
P_9 2 60 92,56% 92,28% 92,42%

En la tabla 9 se muestra los cálculos obtenidos del % de remoción de cobre


se observó que no hay mucha diferencian en los resultados con las
dosificaciones de 1g y 2g de dolomita, mientras que hay diferencia significativa
con dosis de 0,5g de dolomita para los diferentes tiempos de retención
hidráulica realizados, el % de remoción más alto se obtuvo en el P_5
obteniendo un 95,09% de Cu, esto se debe a la dolomita que tiene una
superficie áspera y está compuesto principalmente de MgCO3 y CaCO3 esto
aumenta la posibilidad de contacto sólido resultante en quimisorción de iones
de cobre, (Alfonso A. Romero, 2010)
La distribución de los iones de adsorbato en la solución acuosa está
generalmente afectada por la dosis del absorbente. El efecto de las dosis (0,5
g; 1g y 2 g) en la adsorción de Cu (II) sobre la dolomita medinate el % de
remoción se realizó y los resultados se muestran en tabla 10. La dosis tiene
un claro efecto sobre la cantidad de la absorción de Cu (II) que puede indicar
que la transferencia de masa es un factor clave en el control de la tasa. La
cantidad de Cu (II) removida aumentó de 85,96% a un 95,09% para un tiempo
de retención hidráulica de 45 minutos, en comparación al aumentó de 74,61%

61
a un 80,66% para un tiempo de retención hidráulica de 30 minutos,
determinado que el tiempo es significativo en la remoción de Cu (II).

Figura 27. % de Remoción de cobre

En la figura 27 se observa las pruebas experimentales P_5, P_8 y P_9 que


tienen mayores al 90% de remoción de Cu (II), estas fueron desarrollados de
1 g de dolomita y 2 g de dolomita respectivamente, esto significa que la
cantidad del adsorbente tiene efecto en la remoción de Cu (II), debido a la
gran cantidad de sitios de adsorción vacantes y la mayor área de superficie
de contacto que proporciona la dolomita y otro factor fue la velocidad de
agitación que fue contante de 400 rpm. Esto se puede atribuir al aumento de
la movilidad del sistema y la disminución de la resistencia de película para
transferencia de masa que rodea la partícula adsorbente, como se ha
demostrado por (Mangwandi, Muhtaseb, & Walker, 2012), Esto ocurre porque,
las velocidades de agitación de 400rpm están en el rango promedio de las
tasas de agitaciones.
Figura 28. % de Remoción de Cu en relación a la dosis y TRH

62
En la figura 28 los % de remoción más altos se dieron en los TRH de 45 y 60
minutos en las pruebas 5, 8 y 9, alcanzando la mayor remoción del 95,09 %
de Cu, con una dosis de 1 g de dolomita en un tiempo de 45 minutos, en
comparación al 92,82% de Cu en un tiempo de 60 minutos, esta disminución
de la capacidad de adsorción es atribuible al efecto de división de la gradiente
de concentración entre sorbato y sorbente con aumento del tiempo, en la
figura se observa que la remoción disminuya al aumentar la dosificación de
dolomita de un 92,82% Cu a 92,42% Cu, para las dosis de 1 g y de 2 g de
dolomita respectivamente, esto se explica que para la eliminación de cobre
divalente a partir de solución acuosa. A medida que la concentración inicial de
Cu (II) es fijo, los iones pueden ocupar sólo una cierta cantidad de sitios
activos. Por lo tanto, un aumento adicional en el número de sitios activos de
dolomita hace no influir en los iones totales de Cu (II) adsorbido. Se puede
concluir que para cada concentración de iones hay una dosis adsorbente
correspondiente en la que se establece el equilibrio de adsorción en
comparación a la referencia de (Mangwandi, Muhtaseb, & Walker, 2012).
Tabla 10. % de Remoción de Zinc en los tratamientos

DOSIS DE % de Remoción de Zn
Nº Prueba DOLOMITA TRH(min) Replica I Replica II Promedio
(mg) Zn Zn Zn
P_1 0,5 30 81,10% 80,53% 80,82%
P_2 1 30 92,20% 92,60% 92,40%
P_3 2 30 95,12% 95,24% 95,18%
P_4 0,5 45 90,37% 90,45% 90,41%
P_5 1 45 95,51% 95,51% 95,51%
P_6 2 45 97,18% 97,36% 97,27%
P_7 0,5 60 90,04% 90,05% 90,04%
P_8 1 60 94,75% 94,81% 94,78%
P_9 2 60 96,26% 96,32% 96,29%

En la tabla 10 se muestra los cálculos obtenidos del % de remoción de Zinc


se observó que no hay mucha diferencia en los resultados con las
dosificaciones de 1 g y 2 g de dolomita, al comparar con remoción del Zn, el
% de remoción más alto se obtuvo en prueba P_6 obteniendo un 97,27% de
remoción de Zn con una dosis de 2 g de dolomita y con un tiempo de contacto
de 45 minutos, el efluente de la Concentradora victoria tiene una
concentración de inicial de 202,465 ppm de Zn (II) el cual fue reducido hasta
9,09 ppm de Zn (II), siendo la mayor reducción de la concentración de Zinc (II)

63
según la tabla 7, en la prueba P_9 se obtuvo una remoción del 96,29% de Zn
con la reducción de la concentración hasta 7,505 con una dosis de 2g de
dolomita y un tiempo de contacto de 60 minutos, se deduce reducción de la
contracción de Zn con el aumento del tiempo de contacto, esto se debe de
igual manera como sucedió con el Cu, al efecto de división de la gradiente de
concentración entre sorbato y sorbente. Según (Alfonso A. Romero, 2010)
Figura 29. % de Remoción de Zn

Según la figura 29 en la mayoría de las pruebas experimentales el % de


remoción Zn (II) son mayores al 80% y respecto a las réplicas no hay ninguna
variación significativa, al comparar con la remoción de Cu con la del Zn esta
es superior debido a la dolomita que tiene una superficie áspera y está
compuesto principalmente de MgCO3 y CaCO3 esto aumenta la posibilidad de
contacto con los iones de Zn hasta su punto de saturación, como se sabe, los
carbonatos presentan el grupo aniónico (CO3)2+, es la unidad estructural de
los carbonatos, siendo un complejo aniónico fuertemente enlazado. Los
principales carbonatos se integran en grupos isoestructurales que pueden ser
del sistema trigonal (grupo de la calcita, grupo de la dolomita) ó rómbico (grupo
del aragonito), de esta forma aumenta la adsorción del Zn.
Figura 30. % de Remoción de Zn en relación a la dosis y el TRH

64
En la figura 30 se observa la relación del TRH y la dosis de dolomita respecto
al % de remoción de Zn (II) para las pruebas con TRH de 30 minutos con las
diferentes dosis la mayor remoción fue de 95,18%, para un TRH de 45 minutos
fue de 97,27% y para un TRH de 60 minutos fue de 96,29% para estar tres
remociones la dosificación fue de 2 g de dolomita, el incremento de la
remoción es debido al tiempo de contacto del adsorbente con los iones de Zn,
hasta llegar al punto de saturación de la dolomita al igual que del cobre.
Figura 31. % de Remoción de Cu y Zn

En la figura 31 se observan los % de remoción del Cu (II) y Zn (II) resultados


de las pruebas experimentales con el adsorbente de la dolomita está
conformado principalmente de MgCO3 y CaCO3 y los metales de Cu (II) y Zn
(II) están ionizadas y como tales están cargados positivamente, lo que atraerá
electrostáticamente los iones cargados negativamente, esto aumenta la
posibilidad de contacto sólido resultante en quimisorción de iones de cobre y
zinc. La eliminación relativamente bajo Cu (II) en comparación del Zinc (II) con
la dolomita puede ser debido a la existencia de una carga negativa en la
superficie dolomita y esto provoca la repulsión entre los iones de cubre con
carga negativa y OH -. Estos hallazgos son compatibles con las mediciones
del punto de carga cero de la dolomita.
(Mangwandi, Muhtaseb, & Walker, 2012), indicaron que la eliminación de la
dolomita disminuye con el aumento del pH como podemos afirmar que es
correcto según los resultados obtenidos en la investigación. Por otra parte, se
observó que la variación en el pH afecta a la carga de la superficie del
adsorbente y el grado de ionización y la especiación del Cu y Zn. Esta
dependencia del pH de la unión mostró que el intercambio iónico y las

65
interacciones electrostáticas están involucradas en el mecanismo de unión de
Cu (II) y Zn (II) en la dolomía. Se ha propuesto que la adsorción de Cu (II) y
Zn (II) en dolomita puede ser debido a dos efectos: en primer lugar, da la
superficie rugosa de la dolomita contacto sólido que da como resultado la
quimisorción de Cu (II) y Zn (II) a baja concentración, En segundo lugar, con
respecto a la química de la dolomita, ya que es compuesto principalmente de
MgCO3 y CaCO3, esto puede permitir la formación óxidos y posiblemente
carbonato de Cu y Zn, por lo que la precipitación de estos compuestos puede
ser un mecanismo de eliminación adicional para Cu (II) y Zn (II),por lo tanto el
pH determina también el grado de disociación del adsorbato, de manera que
puede aumentar la solubilidad en la fase líquida (especies en forma iónica) o
su retención en su fase sólida, en la investigación se observó el aumento del
pH llego hasta 10 después de la adsorción de Cu (II) y Zn (II), que puede ser
debido al aumento en el HCO3- concentraciones. A pH 3, los iones de HCO3-
se descomponen de la superficie de la dolomita y el aumento de la carga
negativa y por lo tanto el aumento del pH de la solución.

Figura 32. Capacidad de biosorción de Cu

Según la figura 32 se observa que los iones de Cu (II) iones continuaron


aumentando ligeramente. Los resultados advierten que la adsorción (mg/g) es
directamente proporcional a la concentración inicial y a la disminución de la
tasa de adsorción y a los 45 minutos se alcanzó el equilibrio, esto pudo
deberse al incremento de los choques entre los iones de Cu(II) con el
adsorbente gracias a una mayor fuerza de accionamiento, disminuyendo la
transferencia de masa. El mayor tiempo requerido para alcanzar el equilibrio
advierte que la adsorción es física y de difusión controlada.

66
Cuando la concentración inicial es inversamente proporcional a la tasa de
adsorción, siendo esta mucho más rápida a estas condiciones por otro lado
en los tiempos de 40 minutos a 60 minutos la difusión fue lenta debido a que
los poros que pudieron ser del mismo tamaño que las moléculas que
adsorbieron y por consiguiente la difusión es lenta.

Figura 33. Capacidad de biosorción de Zn

En la figura 32 y 33 se observan las el equilibrio de las isotermas Adsorción


del Cu(II) y del Zn(II) estas isotermas son esenciales para la determinación de
la adsorción del mecanismo de iones metálicos sobre superficies adsorbentes,
los datos de equilibrio obtenido en la corriente investigación se examinó con
los modelos de isotermas según (Mangwandi, Muhtaseb, & Walker, 2012), de
encontrar relación del tiempo de equilibrio las isotermas son constantes a
partir de los 45 minutos para el Cu(II) como para el Zn(II) en dolomita a
diferentes dosis, al aumentar las dosis se disminuye el valor de la capacidad
de adsorción en equilibrio debido a que representa un sistema de adsorción
en particular cuando el adsorción se lleva a cabo en una superficie
heterogénea con Interacción entre los iones adsorbidos. Los resultados
indican que la isoterma los datos experimentales se encontró que la dosis de
dolomita al ser menor el valor de qe disminuye el cual específica que la
adsorción es favorable, conclusiones similares fueron Encontrado por (Ayoub
& Mehawej, 2008)

67
CONCLUSIONES

Se determinaron las reducciones de las concentraciones de Cu y Zn de un valor


inicial de 42,270 ppm a 2,075 ppm y de 202,465 ppm a 9,09 ppm respectivamente
utilizando la dolomita en el tratamiento de las aguas acidas de los efluentes de la
planta concentradora de Victoria en la ciudad de Yauli- La Oroya.
Se caracterizó el agua acida de los efluentes de planta concentradora Victoria Yauli-
La Oroya. Mediante el método de barrido ICP OES totales las siguientes
contracciones 58,95 ppm de Al; 2,84 ppm de As; 0,065 ppm de Cd; 0 ppm de Cr;
42,27 ppm de Cu; 651,01 ppm de Fe, 27,54 ppm de K; 72,06 ppm de Mg; 62,84
ppm de Mn; 14,28 ppm de Na; 5,40 ppm de Pb; 1,13 ppm de Sr y 202,47 ppm de
Zn, y un pH de 2,85.
Se evaluaron los tiempos de agitación para la disminución del Cu (II) obteniéndose
un tiempo óptimo de 45 minutos con una remoción del 95,09% de Cu, siendo este
parámetro el de mayor influencia, para el Zn (II) también se obtuvo el tiempo óptimo
de 45 minutos con mayor reducción alcanzado una remoción del 97,27% de Zn.
La dosis de la dolomita que se utilizó en los tratamientos en la disminución de Cu
(II) Zn (II) fueron de 0,5 g; 1 g y 2 g de dolomita, la dosis que mayor influencia en la
disminución de la concentración de Cu fue de 1g en a diferencia del Zn (II) que fue
de 2g según los resultados obtenidos.

68
RECOMENDACIONES

Este trabajo de investigación recomienda la aplicación de tecnologías limpias para


el tratamiento de las aguas ácidas de efluentes minero metalúrgicos, basándose en
desarrollo sostenible para la solución a los problemas ambientales generados por
la minería que viene afectando el agua.

Se recomienda para trabajos posteriores evaluar el tamaño de la partícula de la


dolomita sobre la remoción de metales pesados, para el tratamiento de aguas
ácidas

69
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Investigación e Información Ambiental, 8.

72
ANEXOS

73
ANEXO 1
INFORME DE ENSAYOS

74
75
76
77
78
79
ANEXO 2
FOTOGRAFÍAS

80
PESADO DEL MATERIAL ADSORBENTE PARA LAS PRUEBAS
EXPERIMENTALES

TOMA DE ALICUOTAS DEL AGUA ACIDA DE MINA PARA LAS PRUEBAS


EXPERIMENTALES

81
MEDICION DEL pH INICIAL DEL AGUA ACIDA DE MINA PARA SER SOMETIDA
A LAS PRUEBAS EXPERIMENTALES

MUESTRAS DE AGUA DEL EFLUENTE DE LA PLANTA CONCENTRADORA


“VICTORIA”, PARA CADA PRUEBA EXPERIMENTAL.

82
ADICIÓN DE Na (OH) A 0,1 M PARA ESTABILIZAR EL pH A 3.

ADICIÓN DEL ADSORBENTE EN LAS PRUEBAS EXPERIMENTALES.

83

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