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Laboratorio de Fisicoquímica QMC 206L

PRACTICA Nº 3
CALOR DE NEUTRALIZACIÓN
1. OBJETIVO
Verificar experimentalmente el calor de
neutralización de un ácido fuerte con una
base fuerte y el calor de disociación de un
ácido débil por medio de la neutralización
con una base fuerte, empleando en ambos
casos un calorímetro adiabático.

2. FUNDAMENTO TEORICO
Se ha establecido que la reacción de neutralización de un mol de cualquier ácido
monobásico fuerte, mediante bases fuertes en soluciones acuosas diluidas, produce
aproximadamente el mismo efecto térmico.
+
𝐻(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻(𝑎𝑞) → 𝐻2 0(𝑙) ; 𝐻 = −13.7 𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

La razón de esto es, como se tratan de reacciones en solución y la reacción en el seno


de una solución acuosa, no se realiza entre moléculas neutras, sino entre iones.

En el caso de los ácidos y bases débiles, la reacción es la misma, con la diferencia de que
se necesita proporcionar energía para ionizar el ácido o base débil, de modo que debido a
la existencia de este proceso endotérmico de disociación, su calor de neutralización será
menor.

Por otra parte, sabemos que el calor integral de solución de un soluto X en n moles de
agua se representa por la siguiente relación:

𝑋 + 𝑛 ∙ 𝐻2 0 → 𝑋(𝑛 ∙ 𝐻2 0) ; 𝛥𝐻𝑠 = 𝐴 𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

En las reacciones de solución por conveniencia se asigna al agua una entalpia igual a
cero, dado que esta no reacciona.

Si a la sustancia disuelta se agrega otra cantidad de disolvente, se tiene la siguiente


relación:

𝑋 (𝑛 ∙ 𝐻2 0) + 𝑛1 ∙ 𝐻2 0 → 𝑋(𝑛 + 𝑛1 ) ∙ 𝐻2 0 ; 𝛥𝐻𝐷 = 𝐵 𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

Esta relación representa la dilución de la solución, el valor B Kcal/mol corresponde al calor


de dilución, o sea el calor transferido desde el medio ambiente cuando se agrega solvente
adicional a la solución.

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El calor de dilución de una solución depende de su concentración original y de la cantidad


de solvente añadido.

Lo más adecuado para un estudio calorimétrico preciso es que la reacción cumpla con las
tres características siguientes: La reacción debe ser rápida, completa y no debe dar lugar
a reacciones secundarias.

Resumiendo, debemos indicar que si se hace reaccionar un ácido y una base fuertes y
concentrados, la entalpia involucrada corresponde al calor de neutralización. Si uno o los
dos reactivos son diluidos, además del calor de neutralización debe considerarse el de
dilución.

Si se hace reaccionar un ácido o base fuertes con una base o ácido débiles (todos
concentrados), la entalpia involucrada corresponderá al calor de neutralización y al calor
de disociación. Finalmente, si uno o los dos de los anteriores reactivos se presentara
diluido, debe considerarse además de los calores de neutralización y disociación el
correspondiente a la dilución.

3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Armar el
sistema como
se indica en la
figura 4.1

Determinación de la Capacidad Calorífica por el Método Experimental:

Se verifica en el calorímetro una reacción con efecto térmico conocido; es decir conociendo
el calor de solución de una sustancia patrón, en este caso se usará como estándar el calor
de solución del KCl.

Conforme a la ecuación del balance térmico, tenemos la siguiente expresión:

QP = [(m1 + m2)*C + K]ΔT . M/m2 (3-4)

dónde:

QP: Calor integral de solución del KCl (cal/mol)

m1 : Peso del agua (g)

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m2 : Peso de la sal patrón (KCl) (g)

C: Calor específico de la solución (0,98 cal/gr C)

M: Peso Molecular de la sal

ΔT : Cambio de temperatura corregida en el proceso de solución (C)

K : Capacidad calorífica del calorímetro (cal/C)

Para facilitar el cálculo de los calores de reacción, vamos a emplear la capacidad calorífica
global del calorímetro, es decir la capacidad calorífica de los componentes del calorímetro
(vaso Dewar, Termómetro, ampolla, etc.) incluyendo a la solución contenida en el mismo,
cuya expresión es la siguiente:

K´ = K + (m1 + m2)*C

Por lo tanto el cálculo del calor de reacción se realiza con la expresión:

QP = K´∆T/n2

Y la capacidad calorífica global estará dado por:

K´ = QP*n2/∆T

El sistema con el que se trabajará está indicado en la Fig. (2).

Para determinar K por este método, se procede de la siguiente manera:

- Poner 150 cc de agua destilada en el vaso Dewar.

- Pesar en una balanza de precisión 2 g de KCl anhídrido y finamente pulverizado,


transponerlo a la ampolla.

- Asegurar la ampolla, el termómetro Beckman (previamente calibrado) y el agitador


en el tapón del Dewar.

- Poner en marcha el agitador y comenzar el registro de las variaciones de


temperatura, cada 10 segundos (periodo inicial).

- Si la marcha de la temperatura (∆T ) es constante o nula, expulsar el tapon


de la ampolla con la ayuda de una varilla de vidrio.

- La temperatura del sistema en el proceso de solución del KCl irá bajando (periodo
principal, reacción endotérmica), anotar la temperatura cada 10 segundos hasta
mantenerse constante o aumentar ligeramente aproximándose a la del ambiente,
luego realizar 8 a 10 lecturas de la temperatura en el periodo final.

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Determinación de los calores de Dilución y Neutralización


Preparar soluciones de ácido clorhídrico 2 y 0,1 N, hidróxido de sodio 2 y 0,1 N y ácido
acético 2 N. Luego proceder a la valoración de todas las soluciones.

a. Determinación de los calores de Dilución


1. Una vez valoradas las soluciones, verter en el calorímetro 150 ml. de agua
luego colocar en la ampolla 5 ml de ácido clorhídrico 2 N. En la fig. 4.1 se
ilustra las partes constituyentes del calorímetro.
2. En el tapón del calorímetro se aseguran la ampolla, el agitador y el
termómetro digital y se procede al registro de la temperatura cada 10
segundos (periodo inicial), hasta que la variación de temperatura sea
constante 0 la temperatura sea constante, llegada a esta condición se
vierte el ácido clorhídrico de la ampolla en el calorímetro. La temperatura
durante este proceso sufrirá un incremento (periodo principal), registrar
la temperatura cada 10 segundos hasta que ∆T=ctte o T =ctte,
realizar 10 a 15 lecturas de la temperatura (periodo final).
3. Realizar el mismo procedimiento con el ácido acético 2N y el hidróxido de sodio
2N.
b. Determinación del calor de Neutralización y de Disociación:
1. Preparar el equipo como en el anterior punto. Colocar en el vaso Dewar 150
ml. de hidróxido de sodio 0,1 N; poner en la ampolla 5 ml de ácido clorhídrico
2 N. Luego determinar los periodos inicial, principal y final. (Nota Siempre
colocar las soluciones diluidas en el vaso dewar)
2. Realizar el mismo procedimiento con ácido clorhídrico 0.1 N en el Dewar e
hidróxido de sodio 2 N en la ampolla.
3. Finalmente realizar lo mismo con hidróxido de sodio 0.1 N en el Dewar y
ácido acético 2N en la pipeta.
4. MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS
• Vaso dewar de 500 ml (2)
• Termómetro digital (2)
• Pipetas graduadas: de 1 ml (2); de 5 ml (2); de 10 ml (2)
• Pipetas volumétricas de 25 ml (2)
• Matraces aforados: de 50 ml (3); de 500 ml (2)
• Matraces erlenmeyer de 250 ml (3)
• Vidrios reloj (2)
• Espátulas (2)
• Vasos de precipitados: de 100 ml (3), de 50 ml (3)
• Buretas graduadas de 25 ml (3)
• Soportes universal (3)
• Pinzas porta bureta (3)
• Balanza analítica digital (2)
• Piseta de plástico (2)
• Probetas graduadas: de 100 ml (1); de 50 ml (1)

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• Propipeta (2).
• Hidróxido de sodio
• Ácido clorhídrico
• Ácido acético
• Fenolftaleína
• Naranja de metilo
• Carbonato de sodio
• Masquin

5. CÁLCULOS, RESULTADOS Y GRAFICAS


1. Graficar temperatura vs. Tiempo para todos los casos y determinar las respectivas
variaciones de temperaturas corregidas
2. Determinar la capacidad calorífica (K') del calorímetro
3. Calcular el calor de dilución para todos los casos
4. Calcular el calor de neutralización según
𝑄𝑁 = 𝐾 𝛥𝑇 − 𝑄𝐷

5. Hacer lo mismo para el ácido acético y en base a este resultado, determinar el calor
de disociación
6. Cómo depende la entalpia de neutralización con la concentración
7. Calcular el calor de formación del 𝑂𝐻 −
8. Calcular los errores relativos de las entalpias experimentales respecto a los valores
bibliográficos.
9. Explicar detalladamente con ejemplo qué es un indicador y qué es un intervalo del
indicador.
10. Indicar qué es una solución tampón

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7. BIBLIOGRAFÍA:

 Shoemaker, Garland, "Experimentos de Fisicoquímica". Edit. Uteha.


 Perry, "Manual del Ingeniero Químico". Edit. Uteha, Tomo I.
 Glasstone, "Tratado de Química Física". Edit. Aguilar.

8. ANEXOS

𝑻´𝟐 𝒄 𝑻´𝟏 𝒄
𝑻𝟐
𝒄 𝑻𝟏 𝒂 𝒃
𝒅

𝒅
𝑻𝟐 𝒄
𝑻´𝟏 𝒄 𝑻´𝟐 𝒆
𝑻𝟏 𝒂 𝒃

P. inicial P. Principal P. final 𝒕 (𝒔) P. inicial P. principal P. final

Proceso Exotérmico Proceso Endotérmico

Tapón

Ampolla con acido

Termopar

Solución
Vaso Dewar

J.A.CH.

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