CINÉTICA

QUÍMICA
 La cinética química es el área de la química que se ocupa del estudio de la velocidad, o
rapidez, con que ocurre una reacción química.

Cinética se refiere a la rapidez de reacción, y se trata del cambio en la concentración de

un reactivo o de un producto con respecto del tiempo (M/s).

- Predecir la velocidad que tendrá una reacción en unas condiciones

determinadas de presión, temperatura, concentración, catalizador.
Importancia
- Determinar y comprender el mecanismo por el cual tiene lugar una
reacción.
 Factores que influyen en las velocidades de reacción

❖ El estado físico de los reactivos.

❖ La concentración de los reactivos.

❖ Presión (solo para gases)

❖ La presencia de un catalizador.
❖ La temperatura a la que se lleva a cabo la reacción.
 Velocidad de reacción
✔ La rapidez de un suceso se define como el cambio que ocurre en un intervalo de
tiempo dado.
✔ Velocidad de reacción es el cambio de concentración de los reactivos o productos
por unidad de tiempo.
✔ Las unidades de velocidad de reacción son normalmente de molaridad por segundo
(M/s): es decir, el cambio de concentración (medida en molaridad) dividido entre el
intervalo de tiempo (segundos).

A🡪B
🡪
 Molaridad (M)
Es una medida de concentración de soluciones, que se define como la cantidad de moles
de soluto en un litro de disolución.

✔ Si tenemos una solución con 5 moles de soluto en un litro de solución se dice que es 5 molar
(5 M).
✔ Si tenemos 5 moles de soluto en 500 mL de solución se dice que es 10 M
✔ Si tenemos 10 g de NaCl en 250 mL de solución tendríamos :
 0.30 mol A
1 mol A

0 mol B 0.70 mol B

0.54 mol A 0.46 mol B

Avance de una reacción hipotética A 🡪 B, a partir de 1.00 mol de A. Cada esfera roja
representa 0.01 mol de A, cada esfera azul representa 0.01 mol de B, y el volumen del
recipiente es de 1.00 L. (a) En el tiempo cero el recipiente contiene 1.00 mol de A (100
esferas rojas) y 0 mol de B (0 esferas azules). (b) Al cabo de 20 s, el recipiente contiene
0.54 mol de A y 0.46 mol de B. (c) Al cabo de 40 s, el recipiente contiene 0.30 mol de A y
0.70 mode B.
 La velocidad de la reacción se expresa ya sea como la velocidad de
desaparición del reactivo A o la velocidad de aparición del producto B en
un intervalo te tiempo.

✔ Velocidad media de aparición de B (productos) en un intervalo te tiempo

✔ Tomando la reacción anterior la velocidad media o rapidez promedio a los primeros 20 s es:
✔ Velocidad media de desaparición de A (reactivos) en un intervalo te tiempo

✔ Por lo tanto la velocidad media con respecto a A a los primeros 20 s es:

 Ejemplo:
Con respecto a la reacción anterior, calcule la velocidad media de desaparición de A en el
intervalo de tiempo de 20 a 40 s.

Consideremos la siguiente reacción química: la que ocurre cuando se pone cloruro de butilo
(C4H9Cl) en agua. Los productos que se forman son alcohol butílico (C4H9OH) y ácido clorhídrico:

C4H9Cl(ac) + H2O(l) 🡪 C4H9OH(ac) + HCl(ac)

Supóngase que se prepara una disolución acuosa 0.100 M de C4H9Cl y se mide la

concentración de C4H9Cl en diversos momentos después del tiempo cero, obteniéndose
los datos que se muestran en la tabla.
Tiempo, t [C4H9Cl] (M) Velocidad Media
(s) (M/s)

0.0 0.1000
50.0 0.0905 1.9 x 10-4
100.0 0.0820 1.7 x 10-4
150.0 0.0741 1.58 x 10-4
200.0 0.0671 1.4 x 10-4
300.0 0.0549 1.22 x 10-4
400.0 0.0448 1.01 x 10-4
500.0 0.0368 0.8 x 10-4
800.0 0.0200 0.56 x 10-4
10,000 0 0

Velocidad instantánea, es, la velocidad en un La velocidad instantánea se determina a

momento específico de la reacción. partir de la pendiente.
 Término “velocidad” significa “velocidad instantánea”. La velocidad
instantánea en t = 0 se denomina velocidad inicial de la reacción.

Para comprender mejor la diferencia entre la velocidad

media y la velocidad instantánea, imagine que ha
conducido 98 km en 2.0 h. Su velocidad media es de 49
km/h, en tanto que su velocidad instantánea en cualquier
momento es la lectura del velocímetro en ese momento.
 ✔ Velocidades de reacción y estequiometría

1
Si tenemos la siguiente ecuación química:

La expresión dela velocidad quedaría:

 EJERCICIOS
1.- Escriba las expresiones de la rapidez para las siguientes reacciones, en función de la
desaparición de los reactivos y de la aparición de los productos:

a) I–(ac) + OCl–(ac) ⎯→ Cl–(ac) + OI–(ac)

b) 4NH3(g) + 5O2(g) ⎯→ 4NO(g) + 6H2O(g)

2.
(a) ¿Cuál es la relación entre la velocidad de desaparición del ozono y la velocidad de
aparición de oxígeno en la siguiente ecuación:
2O3(g) 🡪 3O2(g)

(b) Si la velocidad de aparición de O2, Δ[O2]/Δt, es de 6.0 x 10-5M/s en un instante

determinado, ¿cuál es el valor de la velocidad de desaparición de O3, -Δ[O3]/Δt en ese
momento?
4.- Considere la siguiente reacción

4NO2(g) + O2(g) ⎯→ 2N2O5(g)

Suponga que en un momento determinado durante la reacción, el oxígeno

molecular está reaccionando con una velocidad de 0.024 M/s.
a) ¿Con qué rapidez se está formando el N2O5?
b) ¿Con qué rapidez está reaccionando el NO2?
 Concentración y velocidad
Hay un efecto directo entre la velocidad y la concentración inicial de los reactivos.

NH4+(ac) + NO2-(ac) 🡪 N2(g) + 2H2O(l)

Si se modifica [NH4+] y
se mantiene constante
[NO2-]

✔ Estos resultados indican que la velocidad es directamente proporcional a [NH4+] elevada

a la primera potencia.
Si se modifica [NO2-] y
se mantiene constante
[NH4+]

✔ Se concluye que la velocidad también es directamente proporcional a la concentración de NO2-

Por lo que la velocidad global de la reacción depende de la concentración de ambos

reactivos y se obtiene con la siguiente ecuación, llamada Ecuación de la Velocidad.

Velocidad = k [NH4+] [NO2-]

 Para una reacción general de forma:

aA + bB 🡪 cC + dD

La ecuación de la velocidad o ley de la velocidad quedaría:

Velocidad = k [A]m [B]n

Donde:
k = constante de la velocidad y depende de la temperatura
m y n = el orden de la reacción y puede ser 0, 1 o 2.

Ejemplo:
a) Determinar la k del experimento 1.
b) Determinar la constante de la velocidad del experimento 3
 ✔ Con el cálculo anterior nos podemos dar cuenta que el valor de la
constante de la velocidad de una reacción no cambia a una temperatura
dada.

Utilizando la ecuación anterior y k = 2.7 X 10-4 M-1s-1, se calcula la velocidad para [NH4+] = 0.100 M
y [NO2-] = 0.100 M:
 Orden de una reacción

Las ecuaciones de velocidad de casi todas las reacciones tienen la forma general

Velocidad = k [reactivo 1]m [reactivo 2]n ...

Los exponentes m y n de una ecuación de velocidad se denominan órdenes de

reacción y es la relación que guarda la concentración de los reactivos y la
velocidad de la reacción.

Velocidad = k [NH4+]1 [NO2-]1

- La velocidad es de primer orden respecto a NH4+ .

- La velocidad también es de primer orden respecto a NO2- .
- El orden general de reacción es la suma de los órdenes respecto a cada reactivo
de la ecuación de velocidad. La reacción es de segundo orden general (1 + 1 = 2)
 aA + bB 🡪 productos

[A] Velocidad inicial [B] Velocidad inicial

* [B] constante * [A] constante

1.0 M 0.01 M/s 1.0 M 0.01 M/s

2.0 M 0.02 M/s 2.0 M 0.04 M/s
3.0 M 0.03 M/s 3.0 M 0.09 M/s

✔ Si bien los exponentes de una ecuación de velocidad a veces son iguales a los coeficientes
de la ecuación balanceada, no necesariamente es así.

✔ Es necesario determinar experimentalmente los valores de estos exponentes.

✔ En casi todas las ecuaciones de velocidad, los órdenes de reacción son 0, 1 o 2. Sin
embargo, ocasionalmente se encuentran ecuaciones de velocidad en las que el orden de
reacción es fraccionario.
 A 🡪 Productos

[A] M Velocidad M/s

1.00 0.01 M/s

2.00 0.01 M/s

 Unidades de las constantes de velocidad
Las unidades de las constantes de velocidad dependen del orden general de
reacción de la ecuación de velocidad.

a) Velocidad = k [A]0 b) Velocidad = k [A]1

c) Velocidad = k [A]2 d) Velocidad = k [A]1 [B]2

 Ejercicio:
1.- Cual es el orden general de las siguientes reacciones

a) 2N2O5(g) 🡪 4NO2(g) + O2(g) Velocidad = k[N2O5]

b) CHCl3(g) + Cl2(g) 🡪 CCl4(g) + HCl(g) Velocidad = k[CHCl3][Cl2]

1/2

c) H2(g) + I2(g) 🡪 2HI(g) Velocidad = k[H2][I2]

2.- Cuales son las unidades de la constante de velocidad k.

 Cambio de la concentración con el tiempo

✔ La ecuación de la velocidad o ley de la velocidad nos permite determinar:

* La velocidad de una reacción a partir

m n
Velocidad = k [A] [B] de la constante de la velocidad y de la
concentración de los reactivos.

✔ También nos permite determinar las concentraciones de los reactivos en cualquier

momento de la reacción.
* Para ello hay que considerar las ecuaciones de
la velocidad vistas, y a partir de éstas, obtener
ecuaciones que nos permitan el cálculo de las
Velocidad = k [A]m [B]n concentraciones en cualquier momento de la
reacción.
 Si consideramos:

❖ Reacciones de primer orden

Una reacción de primer orden es una reacción cuya velocidad depende de la
concentración de un reactivo elevada a la primera potencia. En una reacción de primer
orden del tipo:
A → producto
La velocidad es: La ecuación de la velocidad es:

Velocidad = k [A]1

integrando

La ecuación que relaciona la concentración

de A al comienzo de la reacción, [A]0, con su
concentración en cualquier otro tiempo t, [A]t
 Si reordenamos la ecuación quedaría

In[A]t = -kt + In [A]0 Ecuación de velocidad o ley de velocidad

integrada para reacciones de 1er orden.

Donde m es la pendiente y b la ordenada al origen

Características de una reacción de
primer orden:
a) disminución de la concentración
del reactivo con el tiempo;
b) gráfica de ln [A]t contra t. La
pendiente de la línea es igual a –k.
Con la ecuación de la velocidad integrada para una rección de primer orden se
puede calcular.

✔ Determinar la constade de velocidad de datos experimentales.

✔ La concentración restante de un reactivo en cualquier momento después del inicio
de la reacción.
✔ El tiempo necesario para que reaccione una fracción de muestra.
✔ El tiempo necesario para que cierta cantidad de reactivo descienda a cierto nivel.
 Ejemplo
La conversión de ciclopropano en propeno en fase gaseosa es una reacción de primer
orden, con una constante de rapidez de 6.7 × 10–4 s–1 a 500°C.

a) Si la concentración inicial de ciclopropano fue de 0.25 M, ¿cuál será su concentración

después de 8.8 min? b) ¿Cuánto tiempo tendrá que transcurrir para que la concentración de
ciclopropano disminuya desde 0.25 M hasta 0.15 M?

Ejercicio
La reacción 2A → B es de primer orden con respecto a A, con una constante de rapidez de
2.8 × 10–2 s–1 a 80°C. ¿Cuánto tiempo tomará (en segundos) para que A disminuya desde
0.88 M hasta 0.14 M?
❖ Reacciones de segundo orden
Es aquélla cuya velocidad depende de la concentración de un reactivo elevada a la
segunda potencia, o de las concentraciones de dos reactivos distintos, cada una
elevada a la primera potencia.

A → productos o A+ B → productos

Aplicando el cálculo

Ecuación de velocidad o ley de velocidad

integrada para reacciones de 2do orden.
✔ Si observamos la ecuación, también tiene la forma de la ecuación de la línea recta

y = mx + b

Gráfica de 1/[A]t con respecto de t para una

reacción de segundo orden. La pendiente
de la recta es igual a k.

Una forma de distinguir entre las ecuaciones de primer

y de segundo orden consiste en graficar tanto ln[A]t
como 1/[A]t contra t. Si la gráfica de ln[A]t es lineal, la
reacción es de primer orden; si la gráfica de 1/[A]t es
lineal, la reacción es de segundo orden.
EJERCICIO
Se obtuvieron los siguientes datos de la descomposición en fase gaseosa de dióxido de
nitrógeno a 300°C. ¿De qué orden (primero o segundo) es la reacción respecto a NO2?
NO2(g) 🡪 NO(g) + 1/2O2(g)

Tiempo (s) [NO2] (M)

0.0 0.01000 ✔ La grafica nos permitiría determinar el orden

50.0 0.00787
100.0 0.00649
200.0 0.00481
300.0 0.00380

Tiempo [NO2] (M) In [NO2] 1/[NO2]

(s)

1.- Calculamos In [NO2] y 1/[NO2] 0.0 0.01000 -4.610 100

2.- Graficamos. 50.0 0.00787 -4.845 127
100.0 0.00649 -5.038 154
200.0 0.00481 -5.337 208
300.0 0.00380 -5.573 263
Sólo la gráfica de 1/[NO2] contra el tiempo es lineal. Por tanto, la reacción obedece una
ecuación de velocidad de segundo orden: velocidad = k[NO2]2. A partir de la pendiente de
esta línea recta se determina que k = 0.543 M-1s-1 para la desaparición de NO2.
📽VIDEOS
 Temperatura y velocidad
✔ La velocidad de casi todas las reacciones químicas aumenta con la temperatura.

❖ Modelo de colisiones

• Las moléculas deben chocar para que reaccionen.

• En casi todos los casos es necesario que las moléculas estén orientadas de cierta forma durante
las colisiones para que ocurra una reacción.
• Energía suficiente.
- La energía mínima que se necesita para iniciar una reacción química se llama energía de
activación, Ea. El valor de Ea varía de una reacción a otra.
- La velocidad de una reacción depende de la energía de activación.
- Entre más pequeña sea Ea, más rápida será la reacción.
- A temperaturas más altas la Ea es mayor.
 Estado de transición Estado de transición

Energía de activación Energía de activación

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

❖ Ecuación de Arrhenius
✔ Colisiones que ocurren por segundo
✔ La orientación.
✔ La energía, moléculas con energía igual o mayor a Ea.

Donde:
K = constante de la velocidad
A = factor de frecuencia
Ea = energía de activación (J/mol)
T = temperatura absoluta (K)
R = constante de los gases (8.314 J/mol-k)

f corresponde a la fracción de colisiones con la

energía suficiente para que la reacción pueda ocurrir y
depende de Ea y T

veamos
 ✔ Sacando logaritmo natural en ambos 🡪
lados de la ecuación.

✔ Obtenemos
Donde la Ea la podemos
calcular con la pendiente

y = m x + b
También se puede calcular la Ea con un método no gráfico usando la siguiente ecuación si se
conoce la constaste la velocidad a dos o más temperaturas:
 EJERCICIO
1.- La tabla siguiente muestra las constantes de velocidad del reacomodo del
metil isonitrilo a diversas temperaturas
Temperatura K (s-1)
(°C)

189.7 2.52 x 10-5

198.9 5.25 x 10-5
230.3 6.30 x 10-4
251.2 3.16 x 10-5
(a) Con base en estos datos, calcule la energía de activación de la reacción. (b) ¿Cuál es el valor de la
constante de velocidad a 430.0 K?

T (K) 1/T (K-1) ln k

462.9 2.160 x 10-3 -10.589
472.1 2.118 x 10-3 -9.855
503.5 1.986 x 10-3 -7.370
524.4 1.907 x 10-3 -5.757
2.- Con base en los datos del ejercicio anterior, calcule la constante de
velocidad del reacomodo del metil isonitrilo a 280°C.

CATÁLISIS

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