Aplicación de La Electroquímica en El Tratamiento de Aguas Residuales
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Edison Gilpavas
Universidad EAFIT
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Advanced Oxidation Processes and/or coupled to conventional process for Textiles Wastewater Treatment View project
Using scrap zero valent Iron to replace dissolved iron in the Fenton process View project
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APLICACIÓN DE LA ELECTROQUÍMICA EN
EL TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES
INVESTIGADOR PRINCIPAL:
M.Sc. EDISON GILPAVAS
AUXILIARES DE INVESTIGACIÓN:
EDGAR DARÍO ARBELÁEZ - LUZ MARIA SIERRA MAYA
CAROLINA WHITE LONDOÑO - CATALINA OVIEDO AMÉZQUITA
PAULA ANDREA RESTREPO TORRES
Escuela de Ingeniería
Universidad EAFIT
Edición
Dirección de Investigación y Docencia
Universidad EAFIT
Medellín, Colombia
Director
Félix Londoño González
Página
RESUMEN. ABSTRACT. AUTOR
INTRODUCCIÓN ................................................................................................................................................ 1
1. OBJETIVOS .................................................................................................................................................. 3
1.1 OBJETIVO GENERAL ................................................................................................................................... 3
1.2 OBJETIVOS ESPECÍFICOS ........................................................................................................................ 3
7. CONCLUSIONES ...................................................................................................................................... 62
AGRADECIMIENTOS ............................................................................................................................ 63
BIBLIOGRAFÍA ........................................................................................................................................ 64
LISTA DE TABLAS
Página
En este estudio se evaluó la electrocoagulación como tratamiento para aguas residuales del proceso de curtición
de una curtiembre y de aguas residuales provenientes del proceso de teñido en un floricultivo. Los experimentos e
llevaron acabo en un reactor a escala laboratorio con configuración monopolar con electrodos de hierro y aluminio
que operaba de modo discontinuo (batch).
Para el caso del Cr+3, se realizaron ensayos preliminares con un volumen de muestra de 150 ml, un área de
electrodos sumergida de 27 cm2 y un tiempo de residencia de 30 minutos y se determinaron los valores óptimos de
la agitación y la separación entre electrodos, encontrándose valores de agitación de 370 rpm y separación entre
electrodos de 5 mm. En el diseño de experimentos final se evalúo la concentración inicial de la muestra, el voltaje y
el tipo de electrodos. Las condiciones óptimas obtenidas a partir del análisis estadístico fueron 13 voltios, Agitación
382 rpm, electrodos de Al, concentración inicial de la solución 2364,57 ppm y distancia entre electrodos de 5
mm. Con las condiciones óptimas se validó el modelo, tanto para la solución diluida (2364,57 ppm) como para la
solución natural (5456,7 ppm) y se evaluó la cinética para la remoción de Cr+3 y remoción de DQO y COT, además
de DBO5 para antes y después del tratamiento. Se trato un volumen de 500 ml de solución durante un tiempo de
reacción de 60 minutos. Para la muestra natural se presentó una remoción de Cr+3 del 71.98%, remoción de DQO
del 50.67%, remoción de TOC del 19% y un aumento en la biodegradabilidad del agua del 72.88%. La solución
diluida presentó una remoción de Cr+3 del 99,76%, remoción de la DQO del 60%, remoción de TOC 51,23% y un
aumento en la biodegradabilidad del agua del 77,22%.
Para las aguas del floricultivo, los ensayos fueron llevados a cabo con un volumen de muestra de 700 ml, agitación
de 370 rpm, una separación y área de los electrodos de 5 mm y 62.8cm2 respectivamente. Los efectos de la
conductividad, concentración inicial de la muestra y la corriente, fueron evaluados sobre el porcentaje de remoción
de color, DQO, DBO5 y COT, para un tiempo de residencia de 10 minutos. Debido a que bajo las condiciones
evaluadas, los tratamientos con electrodos de hierro presentaron mayores porcentajes de remoción de color
(100%) en comparación con los electrodos de aluminio (49.7%), se realizaron los ensayos con las condiciones
óptimas de operación utilizando electrodos de hierro, reportando un porcentaje de remoción de DQO de 59.31% y
una decoloración del 97.23% para un tiempo de 8 minutos. Adicionalmente, el porcentaje de remoción de COT fue
de un 41.81%, para el tiempo de residencia empleado en los ensayos.
Palabras Claves
The treatment for wastewater from the two different process, tannery and flower planting wastewater by electroco-
agulation was evaluated. The experiments carried out in a reactor at laboratory settings monopolar with iron and
aluminum electrodes operating in discontinuous mode (batch).
In this study, the treatment of effluent of tannery wastewater by electrocoagulation technology was evaluated. As part of
the study, a small-scale reactor with a monopolar configuration was built with iron and aluminum electrodes, operated in
batch mode. Preliminary tests were carried out with a sample volume of 150 ml, with a Immersed area of 27 cm2 and a
time of residence of 30 minutes, and the optimal values of the agitation 382 rpm and electrodes distance 5 mm. In the
final design experiments, of the initial concentration of the sample, the voltage and the types of electrodes were chosen
as factors. The optimal results obtained after statistical analysis were a voltage of 13 voltios, an agitation of 382 rpm,
aluminum electrodes, an initial solution concentration of 2364,57 ppm and an distance between electrode of 5 mm.
The model was further evaluated with the optimal conditions for both solution, the diluted solution (2364,57 ppm) and a
raw solution (5456,7 ppm). Kinetics of the process was evaluated by chromium, removal of COD and TOC, as well as
DBO5 before and after the treatment. A volume of 500 ml was treated during a period 60 minute of reaction. The natural
sample presented a chromium removal of 71.98%, COD removal of 50.67%, TOC removal of 19% and a biodegradability
increase of 72.88% in the wastewater. The diluted solution presented a chromium removal of 99.76%, COD removal of
60%, TOC removal of 51.23%, and biodegradability of wastewater increase of 77.22%.
For wastewaters of dyeing flower, trials were carried out with a 700 ml sample, agitation of 370 rpm, distance between
electrodes and electrode area 5 mm and 62.8cm2 respectively. The effects of conductivity, initial concentration of the
sample and current were correlated with on the percentage removal of colour, COD, TOC and DBO5, for a residence
time of 10 minutes. Because of the conditions under which the treatments were carried iron electrodes showed higher
percentages of colour removal (100%) compared to aluminium electrodes (49.7%). We performed an experiment with
the optimum conditions of operation using iron electrodes where a percentage reported in COD removal of 59.31% and
97.23% discoloration for a time of 8 minutes. Additionally, the removal percentage of TOC was 41.81% for the residence
time evaluated.
Keywords
EDISON GILPAVAS
M.Sc en Ingeniería Química
e-mail: egil@eafit.edu.co
CAROLINA WHITE L.
Ingeniera de Procesos, egresada de la Universidad EAFIT.
CATALINA OVIEDO A.
Ingeniera de Procesos, egresada de la Universidad EAFIT.
PAULA RESTREPO T.
Ingeniera de Procesos, egresada de la Universidad EAFIT.
Actualmente con el crecimiento de la población mundial se
ha vuelto un reto proveer agua limpia para toda la población,
especialmente en los países en vía de desarrollo, a causa
de que los cuerpos de agua están siendo contaminados por
residuos industriales y otras actividades que realiza el hombre.
El reuso del agua residual es ahora una necesidad, la cual
esta en busca de tecnologías efectivas y de bajo costo (Mollah
et al, 2001).
1
Aplicación de la electroquímica en el tratamiento de aguas residuales
importantes en la industria textil y manufacturera, • ¿Cuáles serán los factores más significativos que
generándose una gran cantidad de aguas residuales afecten el proceso?
(alrededor del 50% en la industria textil). Estos efluentes,
pueden contener partículas suspendidas, altos valores • ¿De qué manera influirán los factores de diseño en
de pH, aportar materia orgánica e inorgánica susceptible la eficiencia del proceso?
de ser oxidada (DBO y DQO) (Mohammad et al, 2004)
• ¿Cuáles serán las condiciones adecuadas de
y contener una alta concentración de color. El primer
operación que maximicen la eficiencia de degra-
contaminante que se reconoce es el color, puesto que
dación del contaminante, carga orgánica?
una pequeña cantidad de pigmento en el agua, es
altamente visible y afecta la transparencia y la solubilidad • ¿Qué características debe tener el dispositivo a
de los gases en los cuerpos acuíferos (Cameselle et al., escala de laboratorio que nos permita realizar las
2004). Estas características, pueden entorpecer aún pruebas?
más el tratamiento de dichos efluentes.
2
1. Objetivos
3
2. Marco Teórico
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Cuaderno de Investigación No. 65
llamadas heterogéneas (Hurley y Masterton, 1997; En el cátodo se presentan las siguientes reacciones de
Rajeshwar, 1997). reducción:
(4)
Para que las reacciones electroquímicas se lleven a
cabo inevitablemente ocurrirá la polarización de los (5)
electrodos, la cual es definida como la desviación del
potencial aplicado respecto al potencial de equilibrio En el caso de que los electrodos sean de aluminio la
por el paso de corriente. Este cambio de potencial es disolución del ánodo produce especies como Al3+,
conocido como sobre potencial, el cual puede ser Al(OH)2+ los cuales producen espontáneamente los
controlado aumentando la conductividad de la solución, respectivos hidróxido o polihidróxidos; estos dependen
el área efectiva de los electrodos o la distancia entre del pH de la solución iónica (Mollah et al, 2001). Los
ellos (Hurley y Masterton, 1997). hidróxidos y polihidróxidos formados en estas reacciones
electroquímicas tienes una gran afinidad por partículas
Los dos procesos más importantes que rigen el dispersas e iones, lo que permite la coagulación. Y los
comportamiento de este tipo de reacciones son (Hurley y gases formados son los que realizan la flotación del
Masterton, 1997; Rajeshwar, 1997): material coagulado (Mollah et al, 2004).
(3) (12)
5
Aplicación de la electroquímica en el tratamiento de aguas residuales
En esta técnica cuando un potencial es aplicado a los 2.2.1 Diseño de una celda de
electrocoagulación
electrodos, los cuales son hechos de diferentes metales,
especialmente hierro y aluminio, se genera el siguiente
Un reactor de electrocoagulación en su forma mas simple
proceso: El hierro o aluminio del ánodo se disuelve dando
tiene un ánodo y un cátodo, los cuales están conectados
origen a iones metálicos, los cuales son hidrolizados
a una fuente de poder externa. Cuando el potencial es
inmediatamente para formar hidróxidos o polihidróxidos,
aplicado el material del ánodo es oxidado, mientras el
estas sustancias son excelentes agentes coagulantes.
material del cátodo es reducido. Para el diseño de una
La coagulación ocurre cuando estos cationes (hidróxidos
celda de electrocoagulación se deben tener en cuenta
y polihidróxidos) son atraídos por las partículas nega-
los siguientes aspectos (Mollah, 2001; Mollah, 2004;
tivas presentes en la solución. Los contaminantes
Holt, 2005; Zumdahl, 2000; Rajeshwar, 1997):
presentes en el agua residual son tratados por medio
de reacciones químicas y precipitación o combinación • Tipo de operación: Batch o continuo
con material coloidal, para después ser removidos por
electroflotación, sedimentación o filtración (Mollah et al, • La acumulación de burbujas de O2 y H2 en los
2004). electrodos debe ser minimizada ya que estas
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Cuaderno de Investigación No. 65
FIGURA 1
Celda de electrocoagulación con configuración monopolar en
paralelo (a) y monopolar en serie (b) (Mollah et al, 2001)
(a) (b)
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Aplicación de la electroquímica en el tratamiento de aguas residuales
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Cuaderno de Investigación No. 65
• Los flóculos formados por electrocoagulación pueden - Remojo y lavado: el cuero es limpiado con agua y
ser filtrados fácilmente. detergentes para eliminar de este cualquier residuo
incluyendo los que quedan de la conservación
• Las burbujas producidas durante la electrocoagulación como la sal.
pueden facilitar la remoción del contaminante, ya que, - Pelambre y encalado: eliminación del pelo
estas llevan el contaminante a la superficie. mediante un tratamiento químico o enzimático.
• La electrocoagulación puede ser usada en áreas - Descarnado: eliminación mediante cuchillas del
rurales donde no halla acceso a electricidad con la tejido subcutáneo como músculos y grasas.
ayuda de un panel solar.
- Dividido: se corta la piel por la mitad de su espesor
para producir dos capas.
2.2.3 Algunas desventajas de la • Curtido: se lleva a cabo en varias etapas:
electrocoagulación
- Desencalado: mediante diluciones acuosas de
Las desventajas de esta técnica más mencionadas en la ácidos, se elimina la cal y productos alcalinos del
interior del cuero.
literatura son (Mollah et al, 2001):
- Rendido (purga): mediante la acción de enzimas
se hace un aflojamiento y ligera peptización de la
• Los electrodos necesitan ser reemplazados con estructura del colágeno.
regularidad debido a su oxidación. - Piquelado: utilizado principalmente en el curtido
• El uso de la electricidad es costoso en algunos con cromo y con el fin de eliminar totalmente el
lugares álcali que queda en el cuero.
• La formación de una placa de oxido en el cátodo puede - Desengrasado: sirve para eliminar el contenido
de grasa en pieles lanares, mediante el uso de
disminuir la eficiencia de la electrocoagulación.
agentes tensoactivos como detergentes sintéticos
• Se requiere una conductividad alta. o disolventes orgánicos como el kerosene.
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Aplicación de la electroquímica en el tratamiento de aguas residuales
- Curtido: transformación de la piel en el cuero Este proceso genera una gran carga de material
comercial, mediante un proceso de fijación del contaminante en los efluentes líquidos, lo cual es producto
agente de curtimbre en la piel, los más utilizados de la materia prima utilizada y los insumos químicos,
son las sales de cromo y los curtientes naturales que son generados específicamente por algunas etapas
o taninos. Luego la piel es lavada para eliminar el del proceso, por ejemplo, la etapa de pelambre genera
exceso de curtiembre. una gran cantidad de sólidos biodegradables, mientras
la etapa del curtido contiene alto contenido de cromo
- Engrase: adición por impregnación de aceites
(CUERONET, 2007).
vegetales y animales, con el fin de obtener un
cuero más suave y flexible. 2.4 ALGUNOS ANTECEDENTES
- Recurtido: tratamiento del cuero curtido, con
2.4.1 Tratamiento de aguas contaminadas
el fin de obtener un cuero más lleno, con
con cromo
mejor resistencia al agua, mayor blandura o
para favorecer la igualación de tintura que no
Debido a la concientización que se ha ido adquiriendo
se han podido obtener con la sola curtición
respecto a los efectos dañinos que puede causar tanto
convencional.
al entorno como a los seres humanos, la presencia de
- Teñido: teñido de las pieles mediante colorantes elementos contaminantes en los efluentes de agua, se
ácidos o básicos. han implementado controles mediante la expedición de
límites permisibles. Desde hace un tiempo se han venido
- Terminación: comprende varias etapas de estudiando la electrocoagulación como tratamiento
acabado, en las cuales se le da al cuero de aguas residuales. (Moreno-Casillas et al, 2007). A
determinadas características de presentación, continuación en la tabla 1 se presentan los antecedentes
según sea el producto final. principales a este proyecto.
TABLA 1
Antecedentes de electrocoagulación como tratamiento de aguas residuales
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Cuaderno de Investigación No. 65
Algunos antecedentes en remoción de cromo de aguas residuales con métodos diferentes a la electrocoagulación se
presentan en la tabla 2.
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Aplicación de la electroquímica en el tratamiento de aguas residuales
TABLA 2
Antecedentes de remoción de cromo presente en aguas residuales
Es claro que la electrocoagulación tiene la capacidad de remover una gran cantidad de contaminantes bajo diferentes
condiciones, por lo que se ha utilizado en la industria textil para la remoción de colorantes, remoción de metales
pesados tóxicos como el cromo hexavalente o sales de cromo y desinfección de aguas .
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Cuaderno de Investigación No. 65
TABLA 3
Investigaciones relacionadas con la electrocoagulación
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3. Electrocoagulación para el Tratamiento de Aguas
Residuales del Proceso de Curtición
TABLA 4
Características iniciales del efluente 3.2 METODOLOGÍA
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Cuaderno de Investigación No. 65
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Aplicación de la electroquímica en el tratamiento de aguas residuales
El equipo fue optimizado durante la realización del proyecto de acuerdo la información reportada en la literatura y los
resultados obtenidos en los ensayos preliminares.
• Recipiente en acrílico con capacidad de 0.25 Litros para los diseños de experimentos y 1.024 litros para los
ensayos cinéticos.
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Cuaderno de Investigación No. 65
• Electrodos (placas planas) de hierro de dimensiones • Dejar en ebullición durante un minuto más. El color
9*3 cm2 y con un área efectiva de reacción 13.5 cm2 desaparece.
por electrodo para los diseños de experimentos.
• Dejar enfriar la muestra y se adiciona 0.25 ml de
Para la cinética las dimensiones son 15*6 cm2 y con
un área efectiva de reacción 45 cm2 por electrodo. H3PO4.
• Electrodos (placas planas) de aluminio de dimensiones • Llevar a un balón de 100ml con agua destilada y
9*3 cm2 y con un área efectiva de reacción 13.5 cm2 agitarlo.
por electrodo para los diseños de experimentos. • Adicionar 2 ml de difenilcarbazida, agitar y dejar
Para la cinética las dimensiones son 15*6 cm2 y con
reposar por 5 min. La muestra se torna color violeta,
un área efectiva de reacción 45 cm2 por electrodo.
no debe ser muy fuerte ya que se saldría de la curva
• Agitador Magnético de calibración.
• Fuente de Corriente Directa • Medir la absorbancia a 540 nm en un espec-
• Sistema de desagüe trofotómetro.
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Aplicación de la electroquímica en el tratamiento de aguas residuales
• Agitar moderadamente ya que se genera calor. • Aforar con agua burbujeada hasta 250 ml
• Calentar en un termoreactor durante dos horas a una • Poner en nevera durante 5 días, tomar primera
temperatura constante de 147 °C. medida de presión después de dos horas de su
• Dejar enfriar para llevar a cabo la titulación de cada refrigeración.
tubo digestor.
• Tomar medida de presión cada día a la misma hora
• Para titular agregar 2 gotas de ferroina. teniendo en cuenta datos como temperatura y hora.
M es la concentración del FAS que se calcula de la La medición de Carbono Orgánico Total (COT) fue
siguiente forma: realizada en un laboratorio externo, método ((APHA,
2002).
(14)
3.4.5 Medición de Aluminio
A= ml de FAS en titulación del blanco.
La medición de Aluminio se llevo a cabo para cuantificar el
B= ml de FAS en titulación de la muestra.
desprendimiento del metal durante la electrocoagulación
f= Factor de dilución
con electrodos de Aluminio bajo condiciones óptimas del
proceso (APHA, 2002).
Los ml de FAS en titulación se obtienen titulando diaria-
mente una solución de 5 ml de solución digestora y 10
• Llevar 25 ml de muestra en un balón volumétrico de
ml de agua destilada.
50 ml.
Realizar el mismo tratamiento a los blancos. • Adicionar al balón volumétrico:
- 1 ml de Acido Sulfúrico 0.02 N
3.4.3 Medición de la DBO5 - 1 ml de solución de Acido Ascórbico
- 10 ml de solución tampón
El método para la medición de la DBO5 se realizó de - 5 ml Reactivo de tinción
acuerdo al catalogo del proveedor del equipo (Calderón,
2001). • Llévese hasta 50 ml con agua destilada
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Cuaderno de Investigación No. 65
19
4. Ensayos Preliminares
Debido a que el proceso de electrocoagulación está Los electrodos de aluminio son utilizados para el proceso
directamente afectado por un gran número de variables de electrocoagulación debido a que se disuelven
y con el objetivo de disminuir el número de ensayos dando origen a iones metálicos, los cuales forman
experimentales y mejorar el diseño de la celda de hidróxidos o polihidróxidos, los cuales son excelentes
electrocoagulación, se realizaron los ensayos preliminares agentes coagulantes, que desestabilizan las sustancias
para determinar el tiempo de residencia necesario en el coloidales (Mollah et al, 2004), además, son de fácil
reactor para evaluar la remoción del cromo y el intervalo adquisición por su relativo bajo costo y disponibilidad,
en el cual se evaluarían en un diseño de experimentos por tal motivo fue el material seleccionado para realizar
realizado posteriormente los valores de las siguientes los ensayos preliminares.
variables: velocidad de agitación y separación entre los
electrodos. Estas variables permanecieron constantes 4.2.3 Conductividad de la muestra
durante los ensayos experimentales. Así mismo, se
determinó el intervalo en el cual fueron evaluadas las La conductividad inicial de la muestra es 12.05 mS/cm,
variables que se analizaron en el ensayo experimental. la cual no se modifico, debido a que, en ensayos previos
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Cuaderno de Investigación No. 65
Los ensayos preliminares se llevaron a cabo con la 4.2.9 Distancia entre electrodos y
concentración natural del efluente y posteriormente se agitación
evaluó el efecto que tiene en el porcentaje de remoción de
Cr+3 la concentración inicial de la solución, para tal efecto En el proceso de electrocoagulación se hace necesario
se prepararon soluciones con diferentes concentraciones aplicar una caída de potencial para vencer la resistencia
mediante la dilución de la muestra original, evaluando al del medio, la cual es directamente proporcional a la
mismo tiempo, el efecto de la conductividad que varia distancia entre electrodos y al consumo energético,
paralelamente al grado de dilución. La literatura reporta presentando valores más bajos para este último a caídas
mayores remociones de Cr+3 a menores concentraciones de potencial menores . Además, la agitación mejora el
iniciales (Golder et al, 2006a). contacto entre las partículas de Cr3+ y los hidróxidos y
polihidróxidos, tanto de Fe como de Al formados durante
4.2.6 Densidad de Corriente la reacción electroquímica, lo que permite la coagulación
(Mollah et al, 2004).
La densidad de corriente determina la dosificación
del metal a la solución y la densidad de producción Con el fin de evaluar el efecto que tienen estas variables
de burbujas (Mollah, 2001; Mollah, 2004; Holt, 2005; en el porcentaje de remoción de Cr+3, se realizo un diseño
Zumdahl, 2000) y es directamente proporcional a la de experimentos preliminar de superficie de respuesta,
remoción (Golder et al, 2006a). Debido a que la corriente con el fin de conocer por medio de un modelo matemático,
depende de la concentración inicial de la muestra y de que valores de los factores presentan la mejor respuesta
su conductividad y que con las condiciones iniciales que de acuerdo a los criterios establecidos. Además, estima
se tenían de estos dos factores se presento un buen la superficie de respuesta en la vecindad del máximo (o
desempeño en ensayos previos, no se realizó ningún mínimo) local para poder comprender los efectos de los
tipo de variación en este parámetro. factores en la respuesta obtenida (Dean y Voss, 1999).
21
5. Resultados y Discusión
*Los niveles de la agitación son una denominación que corresponde a: (1) 370 rpm, (2) 560 rpm y (3) 720 rpm.
TABLA 6
Resultados diseño de experimentos de los ensayos preliminares
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Cuaderno de Investigación No. 65
En la tabla 5, se muestra los valores del porcentaje de remoción de Cr+3 y degradación de la DQO obtenido durante
los ensayos experimentales. Se puede apreciar, que el mayor porcentaje de remoción para el Cr+3 del 79.67%, y para
la DQO del 95%, se alcanzó a una distancia entre electrodos de 5mm y una agitación en el nivel 1 que corresponde a
370 rpm.
La tabla ANOVA (Analysis of Variance) divide la variabilidad en % Remoción Cr+3 en distintos segmentos separados
para cada uno de los efectos. (Montgomery, 1991). Los P-valores comprueban la importancia estadística de cada uno
de los factores. Dado que 3 p-valores son inferiores a 0.05, estos factores tienen efecto estadísticamente significativo
en % Remoción Cr+3 para un nivel de confianza del 95,0%.
TABLA 7
Tabla ANOVA para la remoción de Cr+3 ensayos preliminares
A partir de la tabla 7, se puede determinar que tanto la porcentaje de remoción de Cr+3. En este caso el único
agitación, como la distancia entre electrodos así como su factor que no es significativo es la interacción AA.
interacción son factores significativos en el proceso para
la remoción de Cr+3, debido a que presentan valores- P En la figura 5 se puede apreciar que los factores que
menores a 0.05. Se obtuvo un valor de R2 =81,13 %, afectan la remoción son: la distancia entre electrodos,
lo cual indica que el modelo explica en un 81,13 % la la agitación, la interacción distancia entre electrodos
variabilidad en el porcentaje de remoción. - agitación y la interacción agitación - agitación. La
interacción distancia entre electrodos-agitación es
5.1.1.2 Diagrama de Pareto directamente proporcional a la variable de respuesta; es
decir, un aumento en la interacción entre los dos factores
El diagrama de Pareto, figura 5, permite asignar un orden produce un aumento significativo en el porcentaje de
de prioridades, es decir, los factores significativos en el remoción de Cr+3. Además, para las condiciones de pH,
proceso de remoción de Cr+3 por electrocoagulación. conductividad y concentración de la muestra, la distancia
En este diagrama las barras que sobrepasan la línea entre electrodos es la variable de mayor peso, seguida por
vertical son los factores y/o interacciones que afectan el la agitación, las cuales son inversamente proporcionales
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Aplicación de la electroquímica en el tratamiento de aguas residuales
a la variable de respuesta, es decir, a menor distancia entre electrodos y agitación, aumenta el porcentaje de remoción
de Cr+3. A continuación se presenta la interacción entre los dos factores evaluados en el diseño de experimentos para
los ensayos preliminares.
FIGURA 5
Diagrama de Pareto estandarizado para %Remoción de Cr+3
FIGURA 6
Efecto de la interacción agitación – distancia entre electrodos para la remoción de Cr +3
En la figura 6 se aprecia que existe un efecto significativo de Cr+3 para todos los niveles de agitación fue bajo. Lo cual
en la interacción de la distancia entre electrodos y confirma la información suministrada en el Diagrama de
la agitación, siendo estos parámetros inversamente Pareto. La figura 6, muestra que a una menor separación
proporcionales a la variable de respuesta, debido a que entre electrodos de 5mm se ve favorecido el porcentaje
a distancias pequeñas entre los electrodos (0.5 cm.) de remoción de Cr+3 como consecuencia de que a
se obtienen mayores porcentajes de remoción para la esta distancia se logra vencer la resistencia del medio
agitación al nivel más bajo (370 rpm); mientras que para permitiendo que a la diferencia de potencial aplicada se
la misma distancia pero en el nivel más alto de agitación generara una corriente que permitia el intercambio entre
(720rpm) disminuye notablemente el porcentaje de los electrones de los electrodos y los iones o moléculas
remoción. Al mismo tiempo para la distancia entre de la solución (Hurley y Masterton, 1997). Además a una
electrodos mayor (2.5 cm), los porcentajes de remoción distancia menor a esta puede ocurrir un corto circuito.
24
Cuaderno de Investigación No. 65
Debido a que la distancia entre electrodos es coágulos de mayor tamaño (Chen et al, 2000) llevando
directamente proporcional a la caída de potencial a un deterioro del proceso de coagulación y a una
necesaria para vencer la resistencia del medio, a la disminución en el % de remoción del Cr+3. Esto coincide
mayor separación entre electrodos (2.5 cm), la diferencia con lo reportado por diferentes autores, los cuales al
de potencial aplicada no fue suficiente para vencer evaluar en un intervalo de 200 a 600 rpm, encontraron
dicha resistencia, lo que llevo a que la distancia entre que un nivel de agitación de 450 rpm es suficiente para
electrodos determinará un porcentaje de remoción lograr un contacto apropiado entre las partículas de Cr3+,
de Cr+3 bajo, de aproximadamente el 34%, haciendo los hidróxidos y polihidróxidos y evitar la desagregación
que la agitación en el sistema, no afectará de manera de los complejos formados a niveles mas altos de
significativa la variable de respuesta. Como se puede agitación (600 rpm), trabajando con un volumen de 800
observar en la Figura 6, al nivel más bajo de agitación de ml y 1000 ppm de Cr3+ (Golder et al., 2006b).
la solución evaluado de 370 rpm se presenta un mayor
porcentaje de remoción de Cr+3 y al nivel más alto de 5.2 DISEÑO DE EXPERIMENTOS FINAL
720 rpm una disminución del mismo, esto se debe a que
en este nivel de agitación se mejora el contacto entre Con el fin de evaluar los diferentes valores de voltaje,
los hidróxidos y polihidróxidos tanto de hierro como de concentración inicial de la solución y tipo de electrodos
aluminio formados durante la reacción electroquímica buscando encontrar las condiciones óptimas de operación
y las partículas de Cr 3+, lo que permite la coagulación que disminuyan la concentración del contaminante y
(Mollah et al, 2004). Además, la agitación evita que las carga orgánica se realizaron los ensayos experimentales,
zonas alrededor de los electrodos se saturen de iones en los cuales se utilizó el diseño de experimentos de
que ya han reaccionado con los mismos (M.C Kitchen, superficie de respuesta (diseño factorial en 3 niveles).
2005; Martínez, 2004; Saravabhavan et al, 2004 ). Sin (Statgraphics 5.1). Las variables evaluadas fueron:
embargo, a pesar que la agitación mejora la eficiencia voltaje, concentración inicial de la muestra y tipo de
del transporte de masa permitiendo la reducción de la electrodos (Fe y Al). Cada una de las cuales se estudió
pasivación de los electrodos llevando a una correcta a tres niveles de acuerdo con los intervalos obtenidos
distribución de las burbujas de hidrógeno y oxígeno en los ensayos preliminares (tabla 8). Los ensayos se
producidas, mejorando así el proceso y disminuyendo realizaron por duplicado con un tiempo de residencia de
el consumo de energía eléctrica (Mollah et al, 2004), 30 minutos, una velocidad de agitación de 382.3 rpm y
trabajar con una agitación alta respecto al volumen una distancia entre los electrodos de 5 mm (previamente
que se tiene pueden producir la desagregación de los optimizados).
TABLA 8
Variables del diseño experimental
* Los niveles de la concentración son una denominación que corresponden a: (1) dilución 1:3, (2) dilución 1:2 y (3)
muestra original con una concentración inicial (Cr+3) 5456.70 ppm.
** Los niveles del tipo de electrodos son una denominación que corresponde a: (1) ambos electrodos de Al, (2) ambos
electrodos de Fe y (3) un electrodo de Al y un electrodo de Fe.
25
Aplicación de la electroquímica en el tratamiento de aguas residuales
Los resultados obtenidos en el diseño de experimentos del ensayo experimental final (tabla 9) muestran los porcentajes
de remoción de Cr+3.
TABLA 9
Resultados diseño de experimentos del ensayo experimental final
En la tabla 9, se muestran los valores del porcentaje de Cr+3 en los ensayos experimentales, con los valores
remoción de Cr+3 obtenido durante el ensayo experimental de las variables determinadas durante los ensayos
final, para cada interacción entre los valores de voltaje, preliminares y el diseño de experimentos son el voltaje
concentración inicial de la muestra y tipo de electrodo. y la concentración inicial, ya que presentan valores- P
Se puede apreciar, que el mayor porcentaje de remoción menores a 0.05. Se obtuvo un valor de R2 =93.79 %,
de Cr+3 fue del 99.99%, el cual se alcanzó a unas lo cual indica que el modelo explica en un 93.79 % la
condiciones de 15 voltios, electrodo de aluminio y una variabilidad en el porcentaje de remoción, para un tiempo
concentración inicial de 3280.3 ppm que corresponde a de electrocoagulación de 30 minutos.
la dilución 1: 3.
Según lo reportado en la Tabla ANOVA, el tipo de
5.2.1.1 Análisis de varianza electrodo no es una variable significativa para el
porcentaje de remoción de Cr+3, esto se debe a que
Se establece un nivel de confianza del 95%, aceptándose los electrodos ya sean de hierro o aluminio o en una
como significativos aquellos factores que tengan un configuración combinada de hierro-aluminio son los
valor-P error menor a 0.05. Ver tabla 10. que dan origen a los iones metálicos, los cuales al ser
hidrolizados forman los hidróxidos o polihidróxidos, que
Como se puede observar en la tabla 10, los factores atraen las partículas dispersas en la solución coloidal,
significativos en el proceso para la remoción de formando los agregados (Zumdahl y Zumdahl, 2000) y
26
Cuaderno de Investigación No. 65
al comparar los resultados en los cuales se conservan del ánodo disuelto y por lo tanto, el aporte de las
las mismas condiciones óptimas de las demás especies como Al3+, Al(OH)2+ al utilizar Al o Fe(OH)n con
variables evaluadas, de concentración inicial (dilución el Fe, para la formación de los respectivos hidróxidos
1:3), conductividad, pH y voltaje (15V), se obtiene que y polihidróxidos, agentes coagulantes del proceso de
utilizando solo electrodos de aluminio o la configuración electrocoagulación, no varía mucho entre uno y otro,
combinada Fe-Al el porcentaje de remoción solo varía puesto que los parámetros densidad de corriente y tiempo
en un 5.18%. Este comportamiento puede explicarse a de reacción, permanecieron constantes para ambos y a
partir de la ley de Faraday, la cual describe la relación pesar que tienen pesos moleculares diferentes, ambos
entre la cantidad del ánodo disuelto respecto a la funcionan de forma estable para el pH de la solución,
densidad de corriente, el peso molecular del material, así el Al presenta esta condición a un intervalo de pH
el número de electrones involucrados en la reacción de entre 6 y 8 y el Fe de 4 a 11, lo cual afecta el número de
óxido-reducción y el tiempo de la misma (Daneshvar , electrones involucrados en la reacción.
2004). Según lo anterior, se puede inferir que la cantidad
TABLA 10
Tabla ANOVA para la remoción de Cr+3
La figura 7, presenta el diagrama de Pareto que determina la importancia de los factores evaluados durante el diseño
de experimentos: voltaje, concentración inicial de cromo en la muestra y tipo de electrodo.
27
Aplicación de la electroquímica en el tratamiento de aguas residuales
FIGURA 7
Diagrama de Pareto estandarizado para %Remoción de Cr+3
La figura 7, muestra que los factores que afectan el porcentaje de remoción de Cr+3 son: la concentración inicial, la
interacción concentración inicial – concentración inicial, la interacción tipo de electrodo – tipo de electrodo, el voltaje
y la interacción voltaje – voltaje. Se reporta que la interacción tipo de electrodo- tipo de electrodo es directamente
proporcional a la variable de respuesta y tanto la interacción concentración inicial-concentración inicial así como la
interacción voltaje-voltaje son inversamente proporcionales, pero debido que son interacciones resultantes del análisis
cuadrático del programa estadístico y no arrojan resultados relevantes para el análisis no se tomara en cuenta dicho
resultado. Al mismo tiempo, se puede observar que tanto la concentración inicial como el voltaje son inversamente
proporcionales a la variable de respuesta, es decir, a la concentración inicial menor de 3280.3 ppm, que corresponde a
una dilución 1:3 y un voltaje de 15 V, se obtiene un mayor porcentaje de remoción de Cr+3. A continuación se presenta
la interacción entre los tres factores evaluados en el diseño de experimentos.
FIGURA 8
Efecto de la interacción voltaje – concentración inicial para el porcentaje de remoción de Cr+3.
(Statgraphics 5.1)
28
Cuaderno de Investigación No. 65
En la figura 8, se puede apreciar que la interacción remoción, esto se debe a que a una menor concentración,
concentración inicial – tipo de electrodo presenta un la cantidad de hidróxidos y polihidróxidos producidos
efecto significativo mayor en el porcentaje de remoción en solución son suficientes para reaccionar con las
que la interacción voltaje- concentración inicial y partículas de Cr+3 presentes en solución, mientras que a
voltaje-tipo de electrodo. Además, muestra como altas concentraciones estos no son suficientes y queda
estos resultados concuerdan con lo que se obtuvo Cr+3 sin remover (Daneshvar, 2004; Mollah et al, 2004).
experimentalmente, el voltaje intermedio de 15 voltios y Al mismo tiempo, a menores concentraciones de Cr+3 la
a la menor concentración de Cr+3 evaluada (dilución 1:3) solución presenta una disminución en su conductividad
que corresponde a una concentración inicial de 3280.3 hasta 6.86 mS/cm, sin embargo, a pesar de que la
ppm, se obtuvo un porcentaje de remoción de Cr+3 de conductividad presente una disminución, su valor sigue
aproximadamente 94%, mientras, a este mismo voltaje estando por encima de 1000 μS/cm, valor a partir del cual
y con la solución a la concentración más alta se alcanzó se asegura un buen desempeño de la solución durante la
una remoción de aproximadamente 64% del Cr+3 en electrocoagulación. Sin embargo, tanto la interacción del
solución. Para la interacción voltaje – tipo de electrodo, voltaje con la concentración inicial de la solución como
se obtuvo que para el voltaje de 15 voltios y el tipo de con el tipo de electrodo no son factores significativos en
electrodo en el nivel más bajo (1), que corresponde al el proceso de remoción de Cr+3 por electrocoagulación
electrodo de aluminio, se alcanzó un % de remoción de como se muestra en el diagrama de Pareto.
cromo de aproximadamente el 100%, mientras que para
el mismo valor de voltaje, pero con el tipo de electrodo 5.2.1.3 Gráfico de efectos principales para
del nivel más alto (3) que corresponde a la combinación el % de remoción de Cr+3
de un electrodo de Al y un electrodo de Fe, el % de
remoción de Cr+3 fue de aproximadamente el 96%. La figura 9, muestra como afectan al porcentaje
de remoción de Cr+3, el voltaje, la concentración
Como se puede apreciar en la figura 7, tanto la inicial de Cr+3 y el tipo de electrodo, así para un valor
concentración inicial de Cr+3 en solución como el tipo intermedio de voltaje de aproximadamente 15 V, se
de electrodo son inversamente proporcionales al % de obtiene la mayor remoción; a medida que aumenta la
remoción, debido a que a una menor concentración concentración disminuye la remoción y para el tipo de
inicial de Cr+3 y al nivel de tipo de electrodo más bajo electrodo 1 (aluminio) y para la combinación Al-Fe se
(1), que corresponde al electrodo de Al, aumenta obtienen el mayor porcentaje de remoción respecto a
considerablemente el porcentaje de remoción de Cr+3, sin este parámetro, dándose un declive del mismo para el
embargo, se puede observar que al aumentar un poco la electrodo de Fe.
concentración inicial de diluyendo 2.3 veces la muestra
original, se obtiene un mayor porcentaje de remoción A partir del diagrama de Pareto, se puede determinar
hasta un 100% aproximadamente, pero al continuar que el voltaje es una variable que afecta el proceso de
aumentando la concentración por encima de este valor electrocoagulación y a partir de la figura 9. se demuestra
disminuye hasta un valor del 72% aproximadamente, como para el intervalo de voltaje evaluado (10,15 y 20
para la concentración original de la muestra. voltios) se alcanzo un mayor % de remoción para un
voltaje aplicado entre 10 y 15 voltios, esto se debe a que
Se ha reportado el efecto de la concentración inicial de el voltaje aplicado depende de una manera directa de la
Cr+3 en solución en el porcentaje de remoción (Golder corriente y la resistencia del medio, de esta manera, la
et al, 2006a, Daneshvar, 2004; Mollah et al, 2004), unión de factores como la conductividad relativamente
coinciden en que a una menor concentración inicial de alta de la solución, distancia entre electrodos y baja
Cr+3 en solución se presenta un mayor porcentaje de agitación mecánica que complementa la agitación que
29
Aplicación de la electroquímica en el tratamiento de aguas residuales
se da naturalmente en el sistema, hacen que se disminuya la resistencia del medio y se facilite el paso de la corriente
a través del mismo (Mollah, 2001; Mollah, 2004; Holt, 2005; Zumdahl, 2000), llegando a un valor óptimo de voltaje para
las condiciones del sistema de 13 voltios, el cual es un valor intermedio, mediante el cual se logra un aumento en el
porcentaje de remoción. Este comportamiento es explicado por la ley de Ohm (Rajeshwar et al., 1997)
FIGURA 9
Efectos principales para la remoción de Cr+3 (Statgraphics 5.1)
30
Cuaderno de Investigación No. 65
la concentración inicial de cromo, voltaje y tipo de La figura 10a, muestran como a medida que transcurre el
electrodo que arrojo el diseño de experimentos, después tiempo, se obtiene un mayor porcentaje de remoción de
de haber sido optimizado por el programa estadístico Cr+3, hasta llegar a un porcentaje máximo de remoción
Statgraphics 5.1 manteniendo constantes la relación del 99.76% a los 60 minutos, con las condiciones
entre área y volumen, pH y conductividad de la muestra. óptimas de operación encontradas. Se puede observar
A continuación se presentan las condiciones óptimas que se presenta un alto porcentaje de remoción durante
obtenidas a partir del análisis estadístico. los primeros 10 minutos de reacción, comparado con los
otros tiempos, en los cuales el porcentaje de remoción
TABLA 11 aumenta de manera menos acelerada, esto puede
Condiciones optimas de operación deberse a que, durante los primeros 10 minutos, se da
la disolución del ánodo y la formación de lo respectivos
hidróxidos y polihidróxidos que reaccionan con las
Condición Valor partículas de cromo, bajo unas condiciones óptimas
Agitación 382.3 rpm de transporte de masa y transferencia de electrones
Distancia entre Electrodos 0.5cm (Hurley y Masterton, 1997), alcanzando una remoción
del 50.42%, pero a medida que transcurre el tiempo
Voltaje 13 V de reacción se acumulan burbujas de O2 e H2 en los
Concentración inicial Nivel 1.3 (3280.3ppm Cr+3) electrodos , las cuales incrementan la resistencia de
la solución (Mollah, 2001; Mollah, 2004; Holt, 2005;
Tipo de electrodo Aluminio
Zumdahl, 2000). Además a medida que avanza la
reacción su eficiencia se ve desfavorecida debido a
5.4.2 Cinética de degradación con las
la formación de una placa de óxido, que disminuye el
condiciones óptimas
transporte de masa entre los electrodos y la solución,
así como la transferencia de electrones, disminuyendo
Las cinéticas realizadas tanto para muestra natural
la velocidad de reacción (Mollah et al, 2001).
como para muestra diluida, se llevaron a cabo por un
tiempo de reacción de 60 min. Se tomaron muestras Con el fin de predecir comportamientos y simular el
cada 10 min, con un escalamiento del sistema tanto efecto de variar las condiciones de operación dentro
en el volumen a tratar como en las dimensiones de los de su intervalo de validez, los datos se ajustaron a un
electrodos, manteniendo constantes la relación entre modelo, por medio de la asignación de la función que
área y volumen, pH y conductividad de la muestra, con el mejor se ajuste a una línea recta, determinando el orden
fin de evaluar el comportamiento de la remoción de Cr+3, de reacción a partir de la mejor correlación obtenida
DQO, DBO y TOC a través del tiempo. Para la muestra para los datos evaluados. La cinética de remoción
diluida 3280.3 ppm se presentó mayor porcentaje de de Cr+3 que mejor se ajustó para la muestra diluida
remoción, sin embargo, lo mejor es evaluar la eficiencia fue la de primer orden una vez evaluadas orden cero,
del tratamiento en la muestra original para tener un primero y segundo orden(Levenspiel, 1999), como se
acercamiento real del proceso. puede apreciar en la figura 10b. De la relación obtenida
anteriormente se puede deducir, que si la reacción
5.4.2.1 Cinética de la remoción de Cr+3 mantiene el mismo comportamiento, el objetivo final
con la solución diluida de reducir hasta 0.5 ppm de Cr3+ se lograría a los 110
minutos aproximadamente, teniendo en cuenta que
A continuación se presentan los valores de % de remo- la constante cinética de la reacción es de 0.082 min-1,
ción de Cr+3 en el tiempo con el fin de evaluar el avance puesto que a legislación colombiana ambiental permite
de la reacción con las condiciones óptimas definidas por 0.5 ppm de Cr+6 en aguas residuales y no presenta límite
los diseños de experimentos. para Cr+3 (MIN AMBIENTE; Decreto 1594,1984).
31
Aplicación de la electroquímica en el tratamiento de aguas residuales
FIGURA 10
Cinética de la remoción de Cr+3
(a) (b)
FIGURA 11
Cinética de la degradación de la demanda química de oxígeno
(a)
(b)
32
Cuaderno de Investigación No. 65
A partir de la figura 11a, se puede apreciar como a muestra diluida se exigiría la remoción de 8435 ppm de
medida que transcurre el tiempo, se obtiene un mayor DQO lo que según la cinética anterior con una constante
porcentaje de degradación de la demanda química de 0.0149min-1 se logra en 107 min, y se debe verter el
de oxígeno, hasta llegar a un porcentaje máximo de 20% que equivale a una concentración de 2108.9 ppm.
degradación del 60% a los 60 minutos, presentándose un
alto porcentaje de degradación durante los primeros 30 5.4.2.3 Cinética del carbono orgánico total
minutos de reacción, comparado con los otros tiempos, (COT) con la solución diluida
en los cuales el porcentaje de degradación aumenta
de manera menos acelerada, con un comportamiento El COT (Carbono Orgánico Total) es uno de los parámetros
similar al que se tuvo para la remoción del Cr+3, pero empleados para conocer el grado de contaminación
presentando un cambio menos drástico en el % de orgánica del agua, midiendo la mineralización de la
degradación. La cinética de degradación de la demanda materia presente (conversión del material orgánico a CO2
química de oxígeno que mejor se ajusta para la muestra y agua). A continuación se presentan los valores de %
diluida es de primer orden, como se puede apreciar en la de degradación del COT en el tiempo con el propósito de
figura11b. La legislación colombiana ambiental exige la evaluar el desarrollo de la reacción con las condiciones
remoción del 80% de la carga orgánica vertida, para la óptimas definidas por los diseños de experimentos.
FIGURA 12
Cinética de la degradación del COT
(a)
(b)
33
Aplicación de la electroquímica en el tratamiento de aguas residuales
La figura 12a muestra como disminuye en el tiempo la 2*10 -5 L/mg*min y con esta se puede lograr en 173
concentración de COT del agua residual tratada, llegando min. la mineralización del 80% del COT, es decir una
a un porcentaje máximo de degradación del 51.23% a los concentración final de 224.3 ppm.
60 minutos. Los porcentajes de degradación mayores se
dan en los primeros 30 minutos de reacción, a partir de 5.4.2.4 Análisis de biodegradabilidad de la
este tiempo disminuye la velocidad de remoción pero
solución diluida
continua creciente. La disminución de la velocidad de
remoción se debe a la formación de una capa alrededor
La biodegradabilidad esta asociada a la oxidación de
de los electrodos y a la acumulación de O2 y H2 entre
la materia orgánica por acción de organismos vivos, ya
ellos (Martínez et al, 2004). De los resultados anteriores
se puede concluir que no se presentó una mineralización sea con o sin oxigeno. La fracción de biodegradabilidad
completa. Para determinar el orden de la reacción, se es un indicador de si la o las sustancias a remover
realiza un análisis de los datos de COT con el fin buscar son fácilmente biodegradables o no, además es útil en
el mejor orden que se ajuste a una línea recta, la mejor la selección del tipo de tratamiento a utilizar para un
correlación la presenta la cinética de segundo orden. agua residual en particular. En la tabla 12, se presenta
(Levenspiel, 1999) la fracción de biodegradabilidad de la muestra antes y
después de 60 min. de tratamiento, lo que indica que
En la figura 12b se presenta el método de integración la biodegradabilidad de la muestra aumenta un 77.2% y
cinética de segundo orden para la degradación de esto implica que el tratamiento realizado logra en cierta
COT de la muestra diluida. La constante cinética es medida la recuperación de esta agua residual.
TABLA 12
Datos de biodegradabilidad de la muestra diluida
Para hacer una evaluación real de la reacción en el tiempo, se realizó la cinética con las condiciones óptimas de
operación con el agua residual original, es decir sin diluir; en la figura 13 se presentan los resultados obtenidos.
Como se puede observar en la figura 13a al igual que en la cinética de la muestra diluida el porcentaje de remoción
de Cr+3 es directamente proporcional al tiempo de reacción, con un porcentaje máximo de remoción aproximadamente
del 72% a los 60 minutos. Además, los porcentajes de remoción mas altos se presentan en los primeros 10 minutos
debido a que a medida que transcurre el tiempo de reacción se acumulan burbujas de O2 e H2 en los electrodos,
incrementando la resistencia de la solución y disminuyendo la eficiencia de la reacción debido a la formación de una
placa de óxido, que disminuye el transporte de masa entre los electrodos y la solución (Mollah, 2001; Mollah, 2004;
Holt, 2005; Zumdahl, 2000).
34
Cuaderno de Investigación No. 65
FIGURA 13
Cinética de la remoción de Cr+3
(a) (b)
Debido a que en 60 min. y con la muestra original no 5.4.3.1 Cinética de la demanda química
se puede llegar al valor que impone la legislación de oxigeno (DQO) para la solución
colombiana acerca del Cr+6, se aumento el tiempo de natural
residencia a 2 horas encontrando una concentración de
cromo de 983 ppm, lo que equivale a un porcentaje de Al llevar a cabo el proceso durante 60 minutos, con las
remoción del 81.99%, en dos horas no se lograría cumplir condiciones óptimas de operación y la muestra natural se
la legislación colombiana pero si el agua residual se alcanza un % remoción del DQO del 50.67%. La cinética
encuentra diluida se lograría disminuir la concentración de degradación de la demanda química de oxígeno para
de Cr+3 a la salida y seria muy aplicable en la industria la muestra natural es de primer orden (Levenspiel, 1999),
como se observa en la figura 14b.
del cuero, debido a que en esta existen varias etapas
que manejan diferentes concentraciones de Cr+3 como
De la figura 14a se puede observar que la velocidad
lo es el recurtido que la concentración de Cr+3 es
de degradación es mayor en los primeros 30 min, pero
aproximadamente 1700 ppm y el curtido de 5456,7 ppm.
es de tendencia creciente durante los 60 minutos de
Según lo anterior para un agua residual de Cr+3(mezcla
reacción. La legislación colombiana exige la remoción
de recurtido y curtición) concentración promedio 3500
del 80% de la carga orgánica vertida en este caso el
ppm la electrocoagulación seria un tratamiento viable.
80% equivale a 19836.344 ppm lo que se lograría en
(Datos tomados de la muestras de recurtido y curtición). 139 min aproximadamente, es decir que se obtendría
una concentración final de 4959.086 ppm.
Para la concentración de 3280,3 ppm de Cr+3 (muestra
diluida) se encontró una constante cinética de reacción De la figura 14b se puede encontrar que para la
de 0.0821min-1, comparado con una constante cinética concentración de 10544.32 ppm de DQO (muestra
de reacción de 7*10 -6 L/mg*min para la concentración de diluida) la constante cinética de reacción es de 0.0149
5456,7 ppm de Cr+3, comprobando que la eficiencia de la min-1, comparado con una constante cinética de reacción
remoción se ve afectada por la concentración inicial de de 0.0114 min-1 para la concentración de 24795.43 ppm
Cr+3 en la solución. La cinética de remoción de Cr+3 para de Cr+3, comprobando que la eficiencia de la remoción,
la muestra natural es de segundo orden, como se puede tanto para el Cr+3 como para la DQO se ve afectada por
apreciar en la figura 13b. la concentración inicial de la solución.
35
Aplicación de la electroquímica en el tratamiento de aguas residuales
FIGURA 14
Cinética de la remoción de la demanda química de oxígeno
(a) (b)
5.4.3.2 Cinética del carbono orgánico total para la solución natural (COT)
A continuación se presentan los valores de % de degradación del COT en el tiempo con el propósito de evaluar el
desarrollo de la reacción con las condiciones óptimas definidas por los diseños de experimentos con muestra original.
FIGURA 15
Cinética de la degradación del COT
(a) (b)
La figura 15a muestran como aumenta el porcentaje disminuye el transporte de masa entre los electrodos
de degradación de COT con el tiempo llegando a un y la solución, así como la transferencia de electrones,
porcentaje máximo de degradación de aproximadamente disminuyendo la velocidad de reacción (Mollah et al,
19% a los 60 minutos. Los porcentajes de degradación 2001). Al determinar el orden de la reacción que se
mayores se dan en los primeros 20 minutos de reacción, ajusta a una línea recta, es el de segundo orden, como se
a partir de este tiempo se presenta una estabilización muestra en la figura 15b (Levenspiel, 1999). La constante
y luego crece de nuevo, lo que se debe a que medida cinética es 2*10 -6 L/mg*min y es numéricamente 10 veces
que avanza la reacción su eficiencia se ve desfavorecida mayor a la constante de la muestra diluida lo que explica
debido a la formación de una placa de óxido, que que la muestra original tome mas tiempo en degradarse.
36
Cuaderno de Investigación No. 65
Para obtener una mineralización del 80%, es decir, una concentración final de 320.12 ppm se necesitarían aproxima-
damente 20 horas.
En la tabla 13. se presenta la fracción de biodegradabilidad de la muestra natural antes y después de 60 min de
tratamiento, lo que indica que la biodegradabilidad de la muestra aumenta un 72.9%, lo que implica que el agua tratada
tiene 1,7 veces mas la capacidad de degradase naturalmente sin la necesidad de otros tratamientos.
TABLA 13
Datos de biodegradabilidad de la muestra natural
Debido a que durante el proceso de electrocoagulación se da la producción de especies por la disolución del ánodo,
en el caso en que los electrodos son de Al se producen especies como Al3+, Al(OH)2+, si los electrodos son de Fe se
espera la formación de Fe(OH)n y polihidróxidos como: Fe(H2O)63+, Fe(H2O)5(OH)2+, Fe(H2O)4(OH)2+, Fe2(H2O)8(OH)24+,
Fe2(H2O)6(OH)44+ (Mollah et al, 2001), se hace necesario determinar la cantidad de iones metálicos que quedan en
solución.
La cuantificación de ambos metales se realizó aplicando los métodos instrumentales presentados en el numeral
3.4.5 y 3.4.6.
TABLA 14
Análisis de hierro y aluminio
La concentración tanto de hierro como de aluminio en solución aumenta después del tratamiento como se puede
observar en la tabla 14, como consecuencia de la disolución del ánodo, sin embargo, a pesar de esto y de que el
hierro le de una coloración amarilla a la solución final, no presentan efectos tan dañinos tanto a nivel ambiental como
en la salud, como la alta concentración de cromo que se tenía inicialmente, además se podría pensar en una posible
recuperación de estos metales. Además no se encuentran dentro de las sustancias de interés sanitario como si es el
caso del cromo (MIN AMBIENTE; Decreto 1594,1984).
37
6. Electrocoagulación para el Tratamiento de Aguas
Residuales Procedentes de un Floricultivo
6.1 DESCRIPCIÓN DEL EFLUENTE metálicos, se genera un impacto ambiental visual por el
vertimiento de aguas coloreadas a cuerpos acuíferos.
La contaminación de aguas industriales debido a Adicionalmente, al ser vertidos en los cauces naturales
procesos de teñido en los diferentes sectores industriales, pueden causar un desequilibrio, debido a que este tipo
ha hecho que la decoloración de las mismas se convierta de contaminantes aportan materia orgánica e inorgánica
en un aspecto primordial antes de su descarga a los susceptible de ser oxidada, lo que ocasiona un déficit en
cuerpos acuíferos. Los métodos convencionales que la demanda de oxígeno (si la velocidad de consumo es
consisten básicamente en una combinación de métodos mayor a la velocidad de aireación) desencadenando así
biológicos y físico-químicos (Kobya et al., 2004), no la muerte de la biota presente; a esto, se le debe sumar
son siempre los más adecuados, en el caso de los que el exceso de nutrientes aportados por los diferentes
tratamientos biológicos, la toxicidad del agua a tratar compuestos pueden causar un fenómeno llamado
es perjudicial para los microorganismos utilizados en el eutroficación, crecimiento acelerado de algas, que afecta
proceso; además, no son lo suficientemente efectivos el proceso de fotosíntesis debido a la turbiedad del agua
para remover el color del agua residual debido a que (Henry y Heinke,1999).
compuestos de alto peso molecular como los pigmentos
utilizados, no son fácilmente degradados por las bacterias Aunque en Colombia no existe ninguna regulación
(Cameselle et al., 2004). Aunque métodos como la acerca del contenido de metales en colorantes de
coagulación química, adsorción con carbón activado y este tipo y contenido de color, si existe una regulación
procesos avanzados de oxidación como H2O2/UV,O3 , muy específica sobre los niveles máximos permitidos
son efectivos para la remoción de una gran cantidad de de ciertas impurezas (incluyendo los metales) en las
contaminantes, la adición de reactivos y la producción aguas de vertimiento; por lo tanto, al emplear cualquier
de lodos de difícil disposición, hacen que los costos de colorante en el proceso de tintura de flores, se debe
este tipo de procedimientos sean elevados (Kim et al., garantizar que las aguas cumplan con la regulación
2002). ambiental al momento de ser vertidas. Por ello, se hace
necesario realizar un proceso de tratamiento en las
Los tipos de colorantes que se utilizan en el proceso aguas residuales con el objetivo de reducir los niveles
de tintura de las flores son en su mayoría la mezcla de impurezas, las cuales se van depositando a través
de colorantes reactivos tipo azo, sustancias orgánicas del tiempo aumentando así su concentración, que en
con grupos cromóforos y auxocromos, empleados determinado momento puede sobrepasar los límites
en la industria manufacturera, que comprenden establecidos por la norma.1
principalmente la industria textil, alimenticia, curtiembres
y de papel. Dichos colorantes así como todas las La reglamentación que controla dichos vertimientos se
sustancias químicas que se ofrecen en grado comercial, establece en el decreto 1594 de Junio 26 de 1984, “Del
son contribuyentes de metales pesados como arsénico, vertimiento de los residuos líquidos”. El no cumplimiento
plomo, mercurio, cadmio y cobre en una proporción
no superior a 20 ppm; además de estos componentes 1
Información suministrada por Colorquímica S.A.
38
Cuaderno de Investigación No. 65
6.3.1 Reactivos
39
Aplicación de la electroquímica en el tratamiento de aguas residuales
40
Cuaderno de Investigación No. 65
FIGURA 17
Equipo de electrocoagulación
41
Aplicación de la electroquímica en el tratamiento de aguas residuales
TABLA 16
Variables del diseño experimental
TABLA 17
Diseño de experimentos*
* Cada uno de los tratamientos se llevó a cabo por duplicado tanto para electrodos de Fe como de Al.
El procedimiento que se utilizó para llevar a cabo los diferentes tratamientos a escala laboratorio con electrodos de Fe
y Al, se describe a continuación:
• Diluir el agua residual proveniente del floricultivo según sea el caso y guardarla bajo refrigeración para evitar su
degradación.
42
Cuaderno de Investigación No. 65
• Una vez terminado el tiempo de reacción tomar una 6.5.5 Medición de COT
muestra (abriendo el sistema de desagüe). Medir los
valores del pH, conductividad, temperatura y voltaje. El análisis de COT se determinó de la misma manera
• Evaluar la eficiencia del proceso determinando los que se efectuó en el numeral 3.4.4
porcentajes de remoción de color y DQO.
6.5.6 Medición del contenido de hierro
Los electrodos se lavaron antes de cada tratamiento con
agua y jabón para eliminar los residuos de lodo formados La cantidad de Fe aportada por el tratamiento fue medida
en la superficie de los mismos. se determinó de la misma manera que se efectuó en el
numeral 3.4.6
6.5.2 Medición del porcentaje de
reducción de color 6.5.7 Condiciones óptimas de operación
La eficiencia del proceso fue medida en términos del Una vez realizado el diseño experimental, los resultados
porcentaje de reducción de color (como disminución del porcentaje de decoloración fueron analizados esta-
de la absorbancia), para lo cual se realizó el siguiente dísticamente con el objetivo de obtener las condiciones
procedimiento: óptimas de operación. El experimento cinético se
llevó a cabo con las condiciones óptimas, es decir, el
• Finalizado el tratamiento, tomar una alícuota de la material del electrodo que presentó mejor eficiencia
muestra y filtrarla empleando un sistema de vacío. y a las condiciones de concentración, conductividad y
corriente proporcionadas por el programa, siguiendo
• Realizar lecturas en la región visible del espectro el mismo procedimiento establecido para los ensayos
(300-800 nm) a intervalos de longitud de onda de 1 experimentales. Se tomaron muestras cada dos minutos
nm por tratarse de una mezcla de colorantes. para evaluar el comportamiento de la decoloración, DQO
y COT a través del tiempo. Adicionalmente, se analizó la
• Para calcular la el porcentaje de disminución de color,
demanda bioquímica de oxígeno y el contenido de hierro
se empleó la ecuación 25 (Londoño, 2001):
total y en solución, antes y después del tratamiento,
cantidad de lodos generados, desgaste de los electrodos
(25)
y consumo energético.
43
Aplicación de la electroquímica en el tratamiento de aguas residuales
6.6 ANÁLISIS DE RESULTADOS (Mejía y Osorio, 2002). (2) la formación de Al(OH)3 libera
iones H+ (Numeral 2.1.2, Ecuación 7), lo que disminuye
La presente sección se divide en dos partes principales el pH.
en las cuales se realiza el análisis de los tratamientos
llevados a cabo en el ensayo experimental. Se analiza el 6.6.1.3 Conductividad final de la muestra
comportamiento de la temperatura, pH y conductividad
finales de la muestra, seguido por el análisis La conductividad mostró un aumento considerable para
estadístico. todos los tratamientos realizados. Es posible que para
el tiempo de reacción (10 minutos) los iones metálicos
6.6.1 Comportamiento de la Temperatura, aportados por el ánodo no hayan sido adsorbidos en su
pH Y Conductividad totalidad, lo que genera un aumento en la conductividad
de la solución.
Los ensayos del diseño experimental realizados para cada
tipo de electrodo, mostraron algunos comportamientos 6.6.2 Diseño de Experimentos
comunes que merecen importancia y para los cuales se
realiza la siguiente discusión. Se realizó un análisis estadístico empleando el software
Statgraphics 5.1. para cada caso de estudio, electrodos
6.6.1.1 Temperatura
de Fe y Al, el cual incluye la Tabla ANOVA, Diagrama de
Pareto. Así mismo, se determinó el valor óptimo de las
En los tratamientos llevados a cabo con cada uno de
variables que maximiza el porcentaje de decoloración de
los electrodos, se pudo observar que la temperatura
la muestra tratada en un tiempo de 10 minutos para el
de la solución aumentó en un intervalo de 1 a 2 ºC,
electrodo que presentó mejores resultados.
evidenciándose así el paso de la corriente por la solución
y la reacción en los electrodos.
6.6.2.1 Tratamiento con electrodos de
6.6.1.2 pH hierro
Para todos los tratamientos se observó un incremento A continuación se realizan los análisis de los resultados
significativo en el pH de la solución después del proceso teniendo como variable de respuesta el porcentaje de
de electrólisis. Sin embargo, los ensayos con electrodos decoloración.
de Fe presentaron pH finales más altos en comparación a
los obtenidos con electrodos de Al. Este comportamiento 6.6.2.1.1 Porcentaje de decoloración
se puede sustentar bajo dos hipótesis: (1) los hidróxidos
de Fe (Fe2+) son más solubles que los hidróxidos de Al En la tabla 18, se muestran los resultados obtenidos del
por lo que queda una mayor cantidad de iones OH- en porcentaje de decoloración una vez realizado el análisis
solución, dando como resultado un aumento del pH espectrofotométrico.
44
Cuaderno de Investigación No. 65
TABLA 18
Porcentajes de decoloración para electrodos de hierro
% Decoloración
Ensayo # Corriente (Amperios) Concentración Conductividad (μS/cm)
Bloque 1 Bloque 2
1 0.5 1 1450 50.56 58.35
2 1.5 3 1000 60.04 65.32
3 1.5 1 1900 99.24 96.6
4 1.5 2 1450 97.13 97.57
5 0.5 3 1450 12.4 16.74
6 1.5 3 1900 76.23 79.78
7 1.5 2 1450 91.83 95.58
8 1.5 1 1000 99.24 96.98
9 0.5 2 1900 36.42 45.03
10 2.5 2 1000 100 98.01
11 1.5 2 1450 96.25 95.58
12 2.5 2 1900 98.67 95.36
13 0.5 2 1000 66.57 51.65
14 2.5 1 1450 95.47 92.07
15 2.5 3 1450 94.98 93.75
La Tabla ANOVA (tabla 19) permite determinar los factores más significativos en el proceso de decoloración del agua
residual. Se establece un nivel de confianza del 95%, aceptándose como significativos aquellos factores que tengan
un valor-P error menor a 0.05.
TABLA 19
Tabla ANOVA para la decoloración con electrodos de hierro
45
Aplicación de la electroquímica en el tratamiento de aguas residuales
Como se puede observar en la tabla 19, los factores significativos en el proceso para la remoción de color son:
corriente, concentración y su interacción, ya que presentan valores- P menores a 0.05. El factor más representativo
es la corriente en un 59.51%, cuyo promedio cuadrado es 11,588 con relación al total de la suma de cuadrados. Se
obtuvo un valor de R2 =96.09%, lo cual indica que el modelo explica en un 96.09% la variabilidad en el porcentaje de
decoloración, para un tiempo de electrólisis de 10 minutos.
El diagrama de Pareto, figura 18, permite identificar los factores más significativos en el proceso de decoloración. Es
decir, las barras que sobrepasan la línea vertical son los factores y/o interacciones que afectan el comportamiento de
la decoloración.
FIGURA 18
Diagrama de pareto para la decoloración con electrodos de hierro
En la figura 18 se puede apreciar que la corriente y la interacción corriente-concentración son directamente proporcio-
nales a la variable de respuesta; es decir, un aumento en éstas produce un aumento significativo en el porcentaje de
decoloración, siendo la corriente la variable de mayor peso. Sin embrago, a menor concentración se presenta un mayor
porcentaje de decoloración. En la figura 19, se puede apreciar que existe un efecto significativo en la interacción de la
corriente y la concentración, debido a que a bajas corrientes se obtienen mayores porcentajes de decoloración para la
concentración más baja; mientras que para corrientes altas, los porcentajes de remoción de color en todos los casos
son aproximadamente iguales. Lo cual confirma la información suministrada en el Diagrama de Pareto.
46
Cuaderno de Investigación No. 65
FIGURA 19
Efecto de la interacción corriente – concentración para la decoloración con electrodos de Fe
Las condiciones que maximizan el porcentaje de decoloración empleando electrodos de Fe son: una corriente de
2.04 amperios, conductividad de 1434 μS/cm y una concentración de 1.6, obtenidas por el software Statgraphics 5.1.
A continuación se realizan los análisis de los resultados para los diferentes tratamientos empleando electrodos de Al,
teniendo como variable de respuesta el porcentaje de decoloración.
En la tabla 20, se muestran los resultados obtenidos para el porcentaje de decoloración una vez realizado el análisis
espectrofotométrico.
47
Aplicación de la electroquímica en el tratamiento de aguas residuales
* En la tabla se puede observar que los ensayos con electrodos de Al presentan baja reproducibilidad, a pesar de que
se realizaron algunos ensayos por triplicado.
La Tabla ANOVA (tabla 21) muestra los factores significativos para el proceso de decoloración cuando se utilizan
electrodos de aluminio en la electrocoagulación. En este caso, no se encuentran factores cuya acción sea significativa
estadísticamente ya que ninguno de ellos posee un valor P (error) menor a 0.05.
48
Cuaderno de Investigación No. 65
Se obtuvo un valor de R2 =37.52% lo cual indica que los se alcanzan mayores porcentajes de decoloración. Por
datos del diseño no se ajustan al modelo empleado, ya lo anterior, se realizó el análisis estadístico del porcentaje
que explica en un 37.52% la variabilidad en el porcentaje de degradación de DQO para este tipo de electrodo.
de decoloración para un tiempo de electrólisis de 10
minutos. El mayor porcentaje de decoloración obtenido 6.6.2.2.4 Porcentaje degradación de DQO
con electrodos de Al es aproximadamente 49.7%, el cual
es bajo en comparación con los resultados obtenidos En la tabla 22 se muestran los resultados obtenidos del
con electrodos de Fe. Esto indica que posiblemente porcentaje de degradación de la DQO, luego de realizarse
los intervalos en los cuales se evaluaron los diferentes la medición por medio método estándar 5020B como se
factores, no produjeron un efecto significativo en el describe en el numeral 3.4.2.
porcentaje de remoción de color con electrodos de Al.
6.6.2.2.5 Análisis de varianza
6.6.2.2.3 Comportamiento de la
degradación de DQO para La Tabla ANOVA (tabla 23) permite determinar los factores
electrodos de Fe más significativos en el proceso de degradación de DQO
del agua tratada. Se establece un nivel de confianza del
De acuerdo con los resultados obtenidos para la remoción 95%, aceptándose como significativos aquellos factores
de color, se pudo determinar que con electrodos de Fe que tengan un valor-P (error) menor a 0.05.
TABLA 22
Porcentajes de degradación de la DQO para electrodos de hierro
Statgraphics 5.1
49
Aplicación de la electroquímica en el tratamiento de aguas residuales
TABLA 23
Tabla ANOVA para la degradación de DQO con electrodos de hierro
Como se observa en la tabla 23, los factores significativos en el proceso de degradación de la DQO son: corriente,
concentración, las interacciones corriente-conductividad y concentración-conductividad ya que presentan valores- P
menores a 0.05. Los factores más influyentes en el proceso son la corriente y la concentración, cada uno en un 24%
aproximadamente, con relación al total de la suma de cuadrados. Se obtuvo un valor de R2 =90.09%, lo cual indica que
el modelo explica en un 90.09% la variabilidad en el porcentaje de degradación de DQO para un tiempo de tratamiento
de 10 minutos.
El diagrama de Pareto, figura 20, permite identificar los factores más significativos en el proceso de degradación de DQO.
Es decir, las barras que sobrepasan la línea vertical son los factores y/o interacciones que afectan el comportamiento
de remoción de DQO.
FIGURA 20
Diagrama de pareto para la degradación de DQO con electrodos de Fe
50
Cuaderno de Investigación No. 65
En la figura 21, se puede apreciar que la corriente, concentración y las interacciones corriente-conductividad y
concentración-conductividad, son directamente proporcionales a la variable de respuesta; es decir, un aumento en
éstas produce un aumento significativo en el porcentaje de degradación de DQO, siendo la corriente y la concentración
las variables de mayor influencia. En la figura 21a se puede apreciar que la conductividad por sí sola no causa un
efecto significativo en la remoción de DQO; sin embargo, las interacciones con la corriente y la concentración (figuras
21b y 21c) influyen de manera apreciable en el proceso de remoción. En las interacciones corriente-conductividad y
concentración-conductividad, se observa que para conductividades de 1000 y 1900 (μS/cm) se requieren condiciones
de corriente y concentración altas para alcanzar buenos porcentajes de remoción de DQO.
FIGURA 21
Degradación de DQO con electrodos de Fe. (a) Efecto de la conductividad. (b) Efecto de la interacción
corriente-conductividad. (c) Efecto de la interacción concentración-conductividad
(a) (b)
51
Aplicación de la electroquímica en el tratamiento de aguas residuales
Las condiciones que maximizan el porcentaje de por la ley de Faraday, la cual describe la relación entre la
decoloración empleando electrodos de Al son: una densidad de corriente y la cantidad de iones aportados
corriente de 2.5 amperios, conductividad de 1813 μS/cm a la solución. Se puede observar claramente que la
y una concentración de 2.4. cantidad de iones metálicos producidos aumentan
conforme aumenta densidad de corriente, lo que
6.6.3 Discusión Resultados del Ensayo conlleva a un aumento en la producción de flóculos y la
Experimental
velocidad de reacción (Daneshvar et al., 2004). Como se
6.6.3.1 Efecto de la Corriente muestra en la figura 22a, la remoción de color para los
electrodos de hierro aumentó de un 47.95% a un 100%
Diferentes autores (Kim et al., 2002; Cocke et al., 2004-b; con el aumento en la corriente como es de esperarse en
Chen 2004-a; Daneshvar et al., 2004) han reportado el cualquier proceso electroquímico; mientras que para los
efecto de la corriente en el porcentaje de remoción de electrodos de aluminio, este efecto no fue significativo
color. Todos coinciden en que un aumento de la corriente para el intervalo de corriente evaluado figura 22b. En
incrementa de forma significativa el % de decoloración, la figura 22c, un aumento en la corriente incrementa el
hecho que concuerda con los resultados obtenidos para porcentaje de remoción de DQO de un 53.27 % a un
el electrodo de Fe. Este comportamiento es explicado 71.24% para los electrodos de hierro.
FIGURA 22
Efecto de la corriente en el porcentaje de decoloración y DQO. (a) electrodos de Fe.
(b) electrodos de Al. (c) remoción DQO (Fe)
(a) (b)
52
Cuaderno de Investigación No. 65
FIGURA 23
Efecto de la concentración en el porcentaje de decoloración.
(a) electrodos de hierro. (b) electrodos de aluminio
(a) (b)
Para los electrodos de Al, se puede observar que la concentración no tiene un efecto significativo sobre el porcentaje
de decoloración (figura 23b). Sin embargo, bajo otras condiciones de operación, se podría esperar un comportamiento
contrario a lo encontrado para los electrodos de Fe. Es decir, que para una concentración alta (pH más bajos), se
esperaría un incremento en el porcentaje de decoloración. Dicho comportamiento pondría estar relacionado al potencial
zeta de los hidróxidos de Al, el cual se encuentra en un intervalo de pH de 5 y 9.4. Un pH por encima de éste intervalo
cargaría negativamente a las sales de Al, causando que las fuerzas de repulsión trataran de estabilizar el coloide; caso
contrario ocurriría si se tiene un pH más bajo, ya que esto permitiría la desestabilización del coloide y por lo tanto la
remoción del contaminante (J.B.Dixon y S.B. Weed, 1989).
Como se mencionó anteriormente, el porcentaje de degradación de DQO aumenta conforme aumenta la concentración
de la solución (figura 24). Esto se debe posiblemente a que la velocidad específica de la reacción global disminuye a
media que la materia orgánica de la solución se consume (Doran, 1999).
53
Aplicación de la electroquímica en el tratamiento de aguas residuales
TABLA 24
Efecto de la conductividad en el voltaje de la celda
• Con el objetivo de garantizar las mismas condiciones de operación, los ensayos fueron realizados a una concentración
de 1 y una corriente de 1.5 Amperios.
FIGURA 25
Efecto de la conductividad en el porcentaje de decoloración. (a) electrodos de Al. (b) electrodos de Fe
(a) (b)
54
Cuaderno de Investigación No. 65
De acuerdo a los resultados obtenidos, se puede observar que el electrodo de Fe presenta mayores porcentajes
de remoción de color. Por ello, se determinan las condiciones óptimas de operación en donde la función objetivo es
maximizar la variable de respuesta: porcentaje de decoloración. La tabla 25 muestra los resultados arrojados por el
programa.
TABLA 25
Condiciones óptimas de operación
Debido a que lo ideal sería no diluir el agua residual para porcentaje de remoción de color. Para ello, se tomaron
realizar cualquier tipo de tratamiento, se llevó a cabo un muestras cada dos minutos y se calculó este porcentaje
ensayo adicional con la concentración de la muestra de acuerdo al procedimiento descrito en el numeral 6.3.2.
original (3), bajo las condiciones óptimas de corriente En las figuras 26 y 27, se observa que a un tiempo de 8
y conductividad dadas por el programa. Los resultados minutos se obtiene el mayor porcentaje de decoloración
obtenidos, se muestran en el numeral 6.4.6. (97.23%), presentándose una ligera disminución en
este porcentaje a un tiempo de 10 minutos, indicando
6.6.4.1 Cinética de decoloración que posiblemente existe un exceso de iones de hierro
en la solución, que siguen reaccionando con el agua
Se realizó un ensayo a las condiciones óptimas de tornándola a un color amarillo.
operación con el fin de evaluar el comportamiento del
FIGURA 26 FIGURA 27
Variación del porcentaje de Decoloración Curvas de absorbancia para las
condiciones óptimas de operación*
55
Aplicación de la electroquímica en el tratamiento de aguas residuales
• Se empleó un factor de dilución 1:25 para la medición exactamente el tipo de colorante y la concentración
de la absorbancia debido a la alta concentración del inicial del mismo. No pudo determinarse el orden de
colorante en la muestra original. la reacción debido a que los datos obtenidos no se
ajustaron a ningún modelo cinético. Esto se debe a que
En la figura 27 se observa la reducción de la absorbancia el sistema de estudio presenta mucho ruido, debido a
en la región del espectro visible (350 – 750 nm) reflejado que ocurren reacciones simultáneas y el agua tratada
en una reducción del área bajo la curva para diferentes es una mezcla de colorantes tipo azo. En la figura 29 se
tiempos de tratamiento. Además, para tiempos iguales muestra el comportamiento de la degradación de color,
o superiores a 6 minutos no se observa un cambio la cual puede obedecer a la complejidad de la estructura
considerable en la absorbancia. Se tomó una base química de cada colorante presente o a la progresión
de cálculo de 100 mg/L para la concentración inicial de los hidróxidos de Fe formados durante el tiempo de
del colorante (figura 28), puesto que se desconoce reacción. (Cameselle et al, 2004).
FIGURA 28 FIGURA 29
Variación de la Pseudo concentración Decoloración de la muestra para las condiciones
óptimas de operación. De izquierda a derecha,
del colorante
muestras a los 0, 2, 4, 6, 8 y 10 minutos de reacción
El COT (Carbono Orgánico Total) es uno de los parámetros empleados para conocer el grado de contaminación orgánica
del agua, midiendo la mineralización de la materia presente (conversión del material orgánico a CO2 y agua). Con el
fin de determinar el comportamiento del COT, en el ensayo se tomaron muestras cada dos minutos a las condiciones
óptimas de operación.
En la figura 30a, se muestran los resultados obtenidos. Se puede observar que el porcentaje de remoción de COT es
41.81% lo que implica que no hay mineralización completa. Podría esperarse que para tiempos mayores de 10 minutos
el porcentaje de remoción de COT sea mayor. Sin embargo, tiempos de tratamiento prolongados, pueden generar un
aumento significativo en los residuales de Fe.
56
Cuaderno de Investigación No. 65
FIGURA 30
Variación del COT
(a) (b)
Para determinar el orden de la reacción, se realizó un análisis de los datos de COT en el tiempo. Se evaluaron diferentes
órdenes de reacción, siendo la cinética de pseudo primer orden (Levenspiel, 1999) la de mayor correlación (0.9529)
para la degradación de COT (figura 30b).
La demanda química de oxigeno (DQO) es un parámetro ampliamente utilizado para medir el grado de contaminación
del agua(Sawyer y McCarty, 1978). En la figura 31a, se puede observar que para un tiempo de cuatro minutos se
alcanza una reducción apreciable en la DQO (38.2%) comparado con el porcentaje obtenido a los diez minutos del
tratamiento, el cual fue de 59.31%.
FIGURA 31
Variación de DQO
(a) (b)
57
Aplicación de la electroquímica en el tratamiento de aguas residuales
Para determinar el orden de la reacción, se realiza un análisis de los datos de DQO en el tiempo, la cinética de segundo
orden (Levenspiel, 1999) fue la de mayor correlación (0.9826) para la degradación de DQO (figura 31b).
La biodegradabilidad se define como la propiedad que tienen algunos materiales de ser degradados por microorganismos,
la cual depende de las condiciones biológicas del medio y la estructura química del compuesto. La relación DBO5/DQO
es un indicativo de la biodegradabilidad del agua, un valor menor a 0.4 se interpreta como un vertido no biodegradable.
De acuerdo con los resultados obtenidos (tabla 26), se concluye que el tratamiento electroquímico empleando electrodos
de Fe hace biodegradable la muestra tratada.
TABLA 26
Análisis de Biodegradabilidad
Debido a que el proceso de electrocoagulación consiste en el aporte de iones metálicos a la solución como consecuencia
del proceso de oxidación del ánodo, se hace necesario determinar la cantidad de iones metálicos, en este caso
específico de Fe (Fe2+ y Fe3+), que se encuentran en la solución una vez realizado el tratamiento. Tabla 27.
TABLA 27
Análisis de hierro
En la tabla 28 se puede observar que el contenido de Fe En la tabla 28, se puede observar que la electrocoagu-
aumentó en la solución una vez realizado el tratamiento. lación como tratamiento de aguas residuales tiene un
La presencia de estos iones aportan un color amarillo- buen desempeño en términos de remoción de color,
verdoso tenue que no genera un impacto ambiental DQO, DBO5 y COT aunque se presenta un ligero
considerable, comparado con los colorantes de la muestra incremento en el contenido de hierro.
antes del tratamiento electroquímico. Adicionalmente, la
cantidad de Fe en aguas residuales no se encuentra
reglamentada haciendo que el vertimiento de la misma
sea totalmente factible.
58
Cuaderno de Investigación No. 65
TABLA 28
Resumen de las condiciones iniciales y finales de la muestra
6.6.4.6 Condiciones óptimas de operación 89.39%; sin embargo, es necesario prolongar el tiempo
empleando la solución natural de electrólisis para poder obtener un porcentaje de
remoción de color similar al obtenido bajo las condiciones
Para evaluar el desempeño de la electrocoagulación óptimas de corriente, conductividad y concentración. Esto
bajo las condiciones existentes en el floricultivo, se llevó concuerda con los resultados obtenidos en donde se
a cabo un ensayo adicional con la concentración original observa que para el Fe, un aumento en la concentración
del agua residual (3) bajo las condiciones óptimas de de la muestra inicial dificulta la remoción de color debido
corriente y conductividad mostradas en la tabla 25, a que los hidróxidos formados no son suficientes para
siguiendo el procedimiento descrito en el numeral 6.3.1. adsorber el colorante.
A continuación se muestran los resultados obtenidos
para el comportamiento de la remoción de color y de
Como el tratamiento electroquímico fue realizado con
DQO.
agua residual “real” y se desconocía la concentración
inicial, se empleó una base de cálculo de 100 mg/L
6.6.4.6.1 Cinética de decoloración
para la concentración inicial del colorante figura 32b. El
Para determinar el comportamiento del porcentaje orden de la reacción no se pudo determinar debido a
de remoción de color se tomaron muestras cada dos que los datos obtenidos no se ajustaron a ningún modelo
minutos y se calculó este porcentaje de acuerdo al cinético, como se mencionó en el numeral 6.4.4.1. Esto
procedimiento descrito en el numeral 6.3.2. En la figura se debe a que el sistema de estudio presenta mucho
32a, se observa que para un tiempo de electrólisis de ruido puesto que ocurren reacciones simultáneas y el
10 minutos el porcentaje de remoción de color es del agua tratada es una mezcla de colorantes tipo azo.
59
Aplicación de la electroquímica en el tratamiento de aguas residuales
FIGURA 32
Porcentaje de decoloración para la muestra natural (a) y
Variación de la Pseudo concentración del colorante (b)
(a) (b)
Para determinar el comportamiento del porcentaje de degradación de la DQO, se tomaron muestras cada dos minutos
y se calculó el porcentaje de acuerdo al procedimiento descrito en el numeral 6.3.2 En la figura 33a, se puede observar
que para un tiempo de seis minutos se alcanza una reducción apreciable de DQO (57.96%), comparado con el porcentaje
obtenido a los diez minutos del tratamiento, el cual fue de 68.26%. Adicionalmente, se comprueba que un aumento
en la concentración del colorante incrementa la velocidad de reacción dando como resultado un mayor porcentaje de
remoción de DQO a los 10 minutos de tratamiento, comparado con lo obtenido en el ensayo a las condiciones óptimas
dadas por Statgraphics.
FIGURA 33
Cinética de degradación de la DQO para la muestra natural
(a) (b)
60
Cuaderno de Investigación No. 65
El orden de la reacción se ajustó a una cinética de segundo justifica el aumento del tiempo de residencia, el cual sería
orden, presentando una correlación del 0.9902 para la de cuatro minutos, aspecto que no es muy significativo
degradación de DQO (Figura 33b), lo que concuerda con desde el punto de vista energético comparado con
el orden de reacción obtenido a las condiciones óptimas el efecto de diluir la muestra, puesto que este último
de operación dadas por Statgraphics en el numeral aumentaría de forma significativa la cantidad de agua
6.4.4.3. a ser tratada. Adicionalmente, para este tiempo hay
mayor reducción de DQO, comportamiento que podría
El hecho de que el porcentaje de remoción de color esperarse sea igual para el COT y DBO5.
obtenido para un tiempo de 14 minutos sea 98.38%,
61
7. Conclusiones
La evaluación de la remoción de Cr+3 por Los parámetros que tuvieron mayor influencia en el
electrocoagulación fue exitosa, se pudo realizar en una aumento de la eficiencia de la remoción de Cr+3 fueron la
celda electroquímica tipo Batch (a escala laboratorio) de distancia entre electrodos, luego la agitación, interacción
configuración monopolar, utilizando electrodos (placas distancia electrodos-agitación, agitación-agitación,
planas) de Al con una agitación de 382 rpm , distancia concentración inicial, interacción de concentración
entre los electrodos de 5 mm, voltaje 13 V, volumen de inicial-concentración inicial, electrodo-electrodo, voltaje
muestra 500 ml y área específica del las placas de 90 cm2 y voltaje-voltaje, en donde las interacciones distancia
para un tiempo de residencia de 60 minutos, condiciones de electrodos-agitación y electrodo-electrodo son
óptimas obtenidas que permitieron un buen porcentaje directamente proporcionales al porcentaje de remoción
de remoción de Cr+3, carga orgánica y carbono orgánico de Cr+3, mientras que, las interacciones concentración
total, para las aguas residuales tratadas. inicial-concentración inicial y voltaje-voltaje, así como
la distancia entre electrodos, agitación, concentración
El tratamiento de Cr+3 por medio de electrocoagulación, inicial y el voltaje son inversamente proporcionales a la
es un proceso viable desde el punto de vista ambiental, variable de respuesta.
en el cual puede obtenerse una eficiencia del 81.99%
para una concentración inicial de Cr+3 en solución de El costo/beneficio que presenta este proyecto esta
5456,7 ppm, en un tiempo de reacción de 2 hora y para sustentado principalmente en un beneficio ambiental,
una concentración inicial de Cr+3 de 3280 ppm en 1 hora puesto que la legislación colombiana no penaliza
se puede alcanzar un porcentaje de remoción de Cr+3 de económicamente todos los tipos de vertimientos,
99.76%, lo es de gran utilidad en la industria del cuero aunque se esta exigiendo planta de tratamiento de
puesto que se manejan diferentes concentraciones, aguas residuales. Además para hacer económicamente
siendo la del proceso de curtición la mas alta de viable este proyecto se plantea la recuperación de Cr+3
ellas. Se espera que con un tiempo de reacción de y la reutilización del agua tratada en otras etapas del
aproximadamente 2 horas, con una concentración de proceso.
3280 ppm se logre reducir hasta una concentración de
Cr+3 de 0.5 ppm, establecida como limite máximo para
vertimientos de aguas industriales residuales por el AGUAS RESIDUALES PROCEDENTES
Decreto 1594 de 1984. DE UN FLORICULTIVO
El tratamiento de electrocoagulación permite la aumentar En los tratamientos llevados a cabo con cada uno de
la biodegradabilidad del agua residual original y diluida, los electrodos se observó que la temperatura final de
se degrada la carga orgánica y el carbono orgánico total. la solución no mostró un cambio significativo (1 a 2
En la muestra original el porcentaje de degradación llega ºC); los ensayos con electrodos de Fe presentaron pH
hasta un 50.67% de DQO y 18.97% COT y en la muestra finales más altos en comparación a los obtenidos con
62
Cuaderno de Investigación No. 65
AGRADECIMIENTOS
Los autores le agradecen a la Dirección de Investigación y Docencia de la Universidad EAFIT por el apoyo
financiero para la realización de este trabajo y al personal del laboratorio de ingeniería de procesos.
63
Bibliografía
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Cuaderno de Investigación No. 65
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Aplicación de la electroquímica en el tratamiento de aguas residuales
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TÍTULOS PUBLICADOS EN ESTA COLECCIÓN
Copia disponible en: www.eafit.edu.co/investigacion
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Cuaderno 13 – Julio 2003 Cuaderno 20 – Junio 2004
PROGRAMA JÓVENES INVESTIGADORES – ARTÍCULOS RESULTADO DE LOS PROYECTOS DE
COLCIENCIAS: EL ÁREA DE LIBRE COMERCIO DE GRADO REALIZADOS POR LOS ESTUDIANTES DE
LAS AMÉRICAS Y INGENIERÍA DE PROCESOS QUE SE GRADUARON
LAS NEGOCIACIONES DE SERVICIOS EN EL 2003
Grupo de Estudios en Economía y Empresa Departamento de Ingeniería de Procesos
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Cuaderno 27 – Marzo 2005 Cuaderno 34 – Julio 2005
EL MERCADEO EN LA INDUSTRIA DE “FOTODEGRADACIÓN DE SOLUCIONES DE
LA CONFECCIÓN – 15 AÑOS DESPUÉS - CLOROFENOL-CROMO Y TOLUENO-BENCENO
Belisario Cabrejos Doig UTILIZANDO COMO CATALIZADOR MEZCLA
DE DIÓXIDO DE TITANIO (TiO2),
Cuaderno 28 – Abril 2005 BENTONITA Y CENIZA VOLANTE”
LA SOCIOLOGÍA FRENTE A LOS ESPEJOS DEL Grupo de Investigación Procesos Ambientales y
TIEMPO: MODERNIDAD, POSTMODERNIDAD Y Biotecnológicos -GIPAB-
GLOBALIZACIÓN Edison Gil Pavas
Miguel Ángel Beltrán, Marleny Cardona Acevedo
Cuaderno 35 – Septiembre 2005
Cuaderno 29 – Abril 2005
HACIA UN MODELO DE FORMACIÓN CONTINUADA
“OXIDACIÓN FOTOCATALÍTICA DE CIANURO”
DE DOCENTES DE EDUCACIÓN SUPERIOR EN EL
Grupo de Investigación Procesos Ambientales y
USO PEDAGÓGICO DE LAS TECNOLOGÍAS DE
Biotecnológicos -GIPAB-
INFORMACIÓN Y COMUNICACIÓN
Cuaderno 30 – Mayo 2005 Claudia María Zea R., María del Rosario Atuesta V.,
EVALUACIÓN A ESCALA DE PLANTA PILOTO DEL Gustavo Adolfo Villegas L., Patricia Toro P.,
PROCESO INDUSTRIAL PARA LA OBTENCIÓN DE Beatriz Nicholls E., Natalia Foronda V.
ACEITE ESENCIAL DE CARDAMOMO,
BAJO LA FILOSOFÍA “CERO EMISIONES” Cuaderno 36 – Septiembre 2005
Grupo de Investigación Procesos Ambientales y ELABORACIÓN DE UN INSTRUMENTO PARA
Biotecnológicos -GIPAB- EL ESTUDIO DE LOS PROCESOS DE CAMBIO
ASOCIADOS CON LA IMPLANTACIÓN DEL TPM EN
Cuaderno 31 – Junio 2005 COLOMBIA
LA DEMANDA POR FORMACIÓN PERMANENTE Y Grupos de Investigación:
CONSULTORÍA UNIVERSITARIA Grupo de Estudios de la Gerencia en Colombia
Enrique Barriga Manrique Grupo de Estudios en Mantenimiento Industrial (GEMI)
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Cuaderno 39 – Febrero 2006 Cuaderno 45- Septiembre 2006
LECTURE NOTES ON NUMERICAL ANALYSIS ARTÍCULOS DE LOS PROYECTOS DE GRADO
Manuel Julio García R. REALIZADOS POR LOS ESTUDIANTES DE
Department of Mechanical Engineering INGENIERÍA DE DISEÑO DE PRODUCTO QUE SE
GRADUARON EN EL AÑO 2004 Y EN EL 2005-1
Cuaderno 40 – Febrero 2006 Departamento de Ingeniería de Diseño de Producto
MÉTODOS DIRECTOS PARA LA SOLUCIÓN Escuela de Ingeniería
DE SISTEMAS DE ECUACIONES LINEALES
SIMÉTRICOS, INDEFINIDOS, DISPERSOS Y Cuaderno 46- Octubre 2006
DE GRAN DIMENSIÓN COMENTARIOS A VISIÓN COLOMBIA
Juan David Jaramillo Jaramillo, Antonio M. Vidal Maciá, II CENTENARIO: 2019
Francisco José Correa Zabala Andrés Ramírez H., Mauricio Ramírez Gómez y
Marleny Cardona Acevedo
Cuaderno 41- Marzo 2006 Profesores del Departamento de Economía
PUBLICACIONES, PONENCIAS, PATENTES Antonio Barboza V., Gloria Patricia Lopera M.,
Y REGISTROS 2005 José David Posada B. y José A. Toro V.
Profesores del Departamento de Derecho
Dirección de Investigación y Docencia
Carolina Ariza Z. – Estudiante de Derecho
Saúl Echavarría Yepes-Departamento de Humanidades
Cuaderno 42- Mayo 2006
A PROPÓSITO DE LA DISCUSIÓN SOBRE EL
Cuaderno 47- Octubre 2006
DERECHO PENAL “MODERNO” Y LA SOCIEDAD
LA DELINCUENCIA EN LA EMPRESA:
DEL RIESGO
PROBLEMAS DE AUTORÍA Y PARTICIPACIÓN
Diana Patricia Arias Holguín
EN DELITOS COMUNES
Grupo de Estudios Penales (GEP)
Grupo de Estudios Penales (GEP)
Maximiliano A. Aramburo C.
Cuaderno 43- Junio 2006
ARTÍCULOS DE LOS PROYECTOS DE GRADO
Cuaderno 48 – Octubre 2006
REALIZADOS POR LOS ESTUDIANTES DE GUIDELINES FOR TEACHING AND
INGENIERÍA MECÁNICA QUE SE GRADUARON EN ASSESSING WRITING
EL AÑO 2005 Grupo de Investigación – Centro de Idiomas (GICI)
Departamento de Ingeniería Mecánica Ana Muñoz, Sandra Gaviria, Marcela Palacio
Escuela de Ingeniería
Cuaderno 49 – Noviembre 2006
Cuaderno 44- Junio 2006 APLICACIÓN DE LOS SISTEMAS
EL “ACTUAR EN LUGAR DE OTRO” EN EL CÓDIGO FOTOCATALÍTICOS PARA LA DESTRUCCIÓN DE
PENAL COLOMBIANO, ÁMBITO DE APLICACIÓN Y COMPUESTOS ORGÁNICOS Y OTRAS SUSTANCIAS
PROBLEMAS MÁS RELEVANTES DE LA FÓRMULA EN FUENTES HÍDRICAS
DEL ART. 29 INCISO 3 Grupo de Investigación Procesos Ambientales y
Susana Escobar Vélez Biotecnológicos -GIPAB-
Grupo de Estudios Penales (GEP) Edison Gil Pavas, Kevin Molina Tirado
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Cuaderno 50 – Noviembre 2006 Cuaderno 54 – Marzo 2007
PROPUESTAS METODOLÓGICAS EN ASPECTOS NORMATIVOS DE LA INVERSIÓN
LA CONSTRUCCIÓN DE CAMPOS EXTRANJERA EN COLOMBIA: Una mirada a la luz
PROBLEMÁTICOS DESDE EL CICLO DE VIDA DE de las teorías de las Relaciones Internacionales
LAS FIRMAS Y EL CRECIMIENTO INDUSTRIAL DE Pilar Victoria Cerón Zapata y
LAS MIPYMES Grupo de Investigación en Inversión Extranjera:
Grupo de Estudios Sectoriales y Territoriales Sabina Argáez, Lina Arbeláez y Luisa Victoria Euse
Departamento de Economía
Escuela de Administración Cuaderno 55 – Abril 2007
Marleny Cardona Acevedo PUBLICACIONES, PONENCIAS,
Carlos Andrés Cano Gamboa PATENTES Y REGISTROS 2006
Dirección de Investigación y Docencia
Cuaderno 51 – Enero 2007
Cuaderno 56 – Abril 2007
PRODUCTO DE TELEPRESENCIA PARA
CAPITAL HUMANO: UNA MIRADA DESDE
LA EDUCACIÓN SUPERIOR EN
LA EDUCACIÓN Y LA EXPERIENCIA LABORAL
EL ÁMBITO NACIONAL
Marleny Cardona Acevedo
Departamento de Ingeniería de Sistemas
Isabel Cristina Montes Gutiérrez
Departamento de Ciencias Básicas
Juan José Vásquez Maya
Helmuth Treftz Gómez,
María Natalia Villegas González
Pedro Vicente Esteban Duarte
Tatiana Brito Mejía
Andrés Quiroz Hernández
Semillero de Investigación en Economía de EAFIT
Faber Giraldo Velásquez
–SIEDE–
Edgar Villegas Iriarte
Grupo de Estudios Sectoriales y Territoriales
–ESyT–
Cuaderno 52 – Febrero 2007
PATRONES DE COMPRA Y USO DE VESTUARIO Cuaderno 57 – Mayo 2007
MASCULINO Y FEMENINO EN ESTADO DEL ARTE EN EL ESTUDIO DE
LA CIUDAD DE MEDELLÍN LA NEGOCIACIÓN INTERNACIONAL
Departamento de Mercadeo Maria Alejandra Calle
Belisario Cabrejos Departamento de Negocios Internacionales
Escuela de Administración
Cuaderno 53 – Febrero 2007
EL DEBATE SOBRE LA MODERNIZACIÓN Cuaderno 58 – Agosto 2007
DEL DERECHO PENAL ARTÍCULOS DE LOS PROYECTOS DE GRADO
Materiales de investigación REALIZADOS POR LOS ESTUDIANTES DE
Grupo de Investigación INGENIERÍA MECÁNICA QUE SE GRADUARON EN
Grupo de Estudios Penales (GEP) EL AÑO 2006
Juan Oberto Sotomayor Acosta Escuela de Ingeniería
Diana María Restrepo Rodríguez Departamento de Ingeniería Mecánica
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Cuaderno 59- Octubre 2007 Cuaderno 62- Abril 2008
DESARROLLO DE NUEVOS PRODUCTOS (DNP) PUBLICACIONES, PONENCIAS, PATENTES
Jorge E. Devia Pineda, Ph.D. Y REGISTROS - 2007
Grupo de Investigación Desarrollo y Diseño de Dirección de Investigación y Docencia
Procesos y Productos -DDP-
Departamento de Ingeniería de Procesos Cuaderno 63- Junio 2008
PROYECTOS DE INVESTIGACIÓN 2006
Departamento de Ingeniería de Procesos
Cuaderno 60- Marzo 2008
Escuela de Ingeniería
ARTÍCULOS DE PROYECTOS DE GRADO
REALIZADOS POR LOS ESTUDIANTES DE Cuaderno 64- Julio 2008
INGENIERÍA DE DISEÑO DE PRODUCTO QUE SE PROYECTOS DE GRADO
GRADUARON DESDE EL 2005-2 HASTA EL 2007-1 INGENIERÍA DE SISTEMAS 2006-2007
Grupo de Investigación en Ingeniería de Diseño Ingeniería de Sistemas
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