Este documento describe un experimento para determinar el exceso de soluto superficial en el sistema n-propanol/agua mediante la ecuación de adsorción de Gibbs. Los estudiantes midieron la tensión superficial de soluciones de diferentes concentraciones de n-propanol en agua y observaron que la tensión superficial disminuye con el aumento de la concentración de n-propanol. Esto indica que el n-propanol se acumula en la superficie de acuerdo con la ecuación de Gibbs. Los estudiantes luego calcularon el valor de Γ, que representa
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Este documento describe un experimento para determinar el exceso de soluto superficial en el sistema n-propanol/agua mediante la ecuación de adsorción de Gibbs. Los estudiantes midieron la tensión superficial de soluciones de diferentes concentraciones de n-propanol en agua y observaron que la tensión superficial disminuye con el aumento de la concentración de n-propanol. Esto indica que el n-propanol se acumula en la superficie de acuerdo con la ecuación de Gibbs. Los estudiantes luego calcularon el valor de Γ, que representa
Este documento describe un experimento para determinar el exceso de soluto superficial en el sistema n-propanol/agua mediante la ecuación de adsorción de Gibbs. Los estudiantes midieron la tensión superficial de soluciones de diferentes concentraciones de n-propanol en agua y observaron que la tensión superficial disminuye con el aumento de la concentración de n-propanol. Esto indica que el n-propanol se acumula en la superficie de acuerdo con la ecuación de Gibbs. Los estudiantes luego calcularon el valor de Γ, que representa
Este documento describe un experimento para determinar el exceso de soluto superficial en el sistema n-propanol/agua mediante la ecuación de adsorción de Gibbs. Los estudiantes midieron la tensión superficial de soluciones de diferentes concentraciones de n-propanol en agua y observaron que la tensión superficial disminuye con el aumento de la concentración de n-propanol. Esto indica que el n-propanol se acumula en la superficie de acuerdo con la ecuación de Gibbs. Los estudiantes luego calcularon el valor de Γ, que representa
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Universidad Nacional Autónoma de
México
Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán Campo 1
Laboratorio de Fisicoquímica III
Prof: María del Rosario Rodríguez Hidalgo
Reporte de práctica 3 DETERMINACIÓN DEL EXCESO DE SOLUTO SUPERFICIAL MEDIANTE LA ECUACIÓN DE ADSORCIÓN DE GIBBS
Integrantes: Álvarez Neri Carlos Alberto Chacón Alcalá Tania Pamela Cortés López Marco Arturo Núñez López Víctor Hugo Pérez Torres Brenda Janet Valdez Osorio Israel
2401 Química
7/Abril/2015 modificación del 17/Febrero/2015
OBJETIVO • Aplicación de la ecuación de adsorción de Gibbs para así determinar el exceso de soluto superficial en el sistema n-propanol/agua.
INTRODUCCIÓN
Ya hemos racionalizado la tensión superficial como un efecto de interacciones entre las moléculas de un líquido: los líquidos que poseen las interacciones más fuertes presentan las tensiones más altas y viceversa. Cuando consideramos el efecto de un soluto sobre la tensión superficial atendemos primeramente al efecto de dicho soluto sobre las interacciones entre las moléculas. En el caso de sales iónicas en agua, éstas tienden a solvatarse fuertemente, lo cual es equivalente a aumentar el grado de asociación del agua. Esto resulta en un ligero aumento en la tensión superficial (curva I en la figura). Si el solvente no solvata fuertemente un soluto, se producirá una disminución de las interacciones intermoleculares del líquido, lo cual producirá un descenso en la tensión superficial (curva II). Algunas sustancias, en bajas concentraciones, disminuyen bruscamente la tensión superficial; y, a partir de una concentración crítica, mantienen una valor casi constante de (gamma) (curva III). A dichas sustancias se les llama tensioactivos o surfactantes. Entre los surfactantes más conocidos están los jabones y los detergentes.
La tendencia de la superficie a disminuir espontáneamente, es decir, que los átomos o moléculas de la superficie sean atraídos al seno del líquido, puede ser alterada al agregar un segundo componente.En el caso de soluciones diluidas, existe una relación entre la tensión superficial, g, la concentración global, c, y la concentración de exceso en la superficie G:
En la literatura se encuentran muchas deducciones matemáticas de rigurosidad y complejidad variable para describir esta relación, la ecuación siguiente está basada en el método dado por Gibbs en el que utilizo el potencial termodinámico: Donde:
Γ, Concentración superficial del soluto por unidad de superficie en la interfase
c, Concentración del soluto R, Constante T, Temperatura
La anterior ecuación es llamada isoterma de adsorción de Gibbs, y es una de las ecuaciones fundamentales para describir todos los procesos de adsorción.
El significado de esta ecuación es que si la tensión superficial de la solución disminuye con el aumento de la concentración del soluto, entonces (dγ/dc) es negativa y Γ es positivo; hay un exceso de soluto en la interfase. Esta es la situación común que se presenta con los materiales de superficie activa; si se acumulan en la interfase, disminuyen la tensión superficial.
La concentración de exceso en la superficie puede interpretarse como la masa de soluto adsorbida por unidad de superficie. La tendencia de los componentes tensoactivos a concentrarse en una interfase favorece la expansión de la interfase; en el equilibrio, ello debe contrarrestar las fuerzas normales de tensión superficial.
DESARROLLO EXPERIMENTAL a. Materiales
MATERIAL REACTIVOS
1 Tensiómetro capilar completo Propanol
1 Vaso de precipitados de 1 L Agua destilada
8 Vasos de precipitado de 50 mL
1 Propipeta de 20 mL 1 Parrilla con agitación magnética
1 Barra magnética
1 Picnómetro de 10 mL
1 Piseta
b. Procedimiento experimental (1) Lavar el material de vidrio perfectamente, ya que la impureza modifica los resultados experimentales (2) Determinar el radio del tubo capilar a partir de el agua. (3) Las soluciones con las que se trabajaran son las siguientes:
Se debe comenzar por la más concentrada
(4) Colocar la solución estudio en el tensiómetro capilar haciendo coincidir la solución con l cero del tubo capilar. (5) Obtener altura para cada una de las soluciones (4 mediciones para cada concentración) (6) Determinar la densidad de cada solución de propanol, y tomar el valor de la temperatura de trabajo
Como podemos darnos cuenta la tensión superficial primeramente se vio afectada de manera extraña en las primeras concentraciones, esto tal vez porque la concentración de esas soluciones podrían estar en menor proporción provocando que no se vieran afectadas de la manera que se esperaba. Por otro lado el comportamiento de solutos que tienden a solvatarse van a disminuir este fenómeno de la tensión superficial por lo que a medida que tomamos las sig soluciones notamos que ocurrió lo esperado, ya que nuestro soluto en este caso el n-propanol es miscible en el agua lo que provoca una disminución en la medida de la tensión; esto se asemeja a los valores de la tensión del propanol si se fuera aumentando la concentración de n propanol en el agua. nota: todos los valores de la tensión superficial de las diferentes concentraciones fueron calculadas al sustituir radio=0.023cm, gravedad=9.81cm/s2 como constantes y la densidad y la altura variables en la sig formula.
γ = ℎ𝑔𝑟δ/2 Al realizar un gráfico de tensión superficial como función de la concentración queda como se muestra enseguida en donde obedece la ecuación de adsorción de Gibbs que dice:
En donde la deriva de de gamma con respecto de la concentración es iguala a la pendiente de una recta si se compara análogamente
y= mx + b Como la pendiente es negativa sabemos que la tensión superficial disminuye con respecto de la concentración es decir, el agente se acumula en la superficie, al ser una pendiente negativa también nos brinda información de que se trata de un agente orgánico, ya que las sales iónicas generan gráficos lineales con pendiente positiva, es decir, aumenta la gamma por su naturaleza iónica.
Por medio de la siguiente ecuación (ecuación de adsorción de Gibbs) podemos obtener Γ de la siguiente manera (Esta cantidad puede ser positiva o negativa):
Γ= Mol / unidad de área (cm2 m2 mm2, etc)
Donde a es el área superficial y ŋ (los moles o concentración) es la cantidad de componente adsorbida en la
interface. El resultado da en (moles/cm2) De esta manera obtenemos los siguientes datos:
Con base en los resultados anteriores se muestra la gráfica siguiente:
El exceso de soluto superficial aumenta de manera proporcional con respecto a la concentración de n-propanol en el medio lo que era de esperarse ya que cada vez hay mayor número de moléculas en el medio lo que hace el soluto en la superficie también aumente. A partir de los valores de la tensión superficial es posible calcular mediante ella la presión superficial denotada como π mediante la siguiente ecuación:
Por lo que se puede deducir que las unidades de la presión superficial esta dada en (dinas/cm) −1 es decir 1 / Dina/cm ya que se sabe que si la gamma disminuye, pi aumenta, as´´i que las unidades son inversas.. La presión superficial de las sustancias de propanol a diferentes concentraciones son las siguientes:
Como se puede observar mientras la concentración aumenta la presión va disminuyendo solo hay una variación en los primeros tres valores, por lo que ya se menciono anteriormente, pero general mientras la presión disminuye la concentración aumenta. Relacionando los términos anteriores podemos sacar el inverso del exceso de soluto
exceso de soluto inverso del exceso
(mol/cm2) de soluto
15,042 0,066480521
30,084 0,033240261
60,168 0,01662013
120,337 0,008309996
180,505 0,005540013
240,674 0,004154998
300,842 0,003324004
361,011 0,002769999
421,179 0,002374287
481,348 0,002077499
541,516 0,001846668
y tabulando lo siguiente donde las absisas es el inverso del soluto y el eje de
coordenadas es la presión superficial. inverso del exceso Presió n de soluto superficial (π) (1/mol/cm2)
0,066480521 42.4855
0,033240261 44.2149
0,01662013 45.2235
0,008309996 41.8632 0,005540013 36.1159
0,004154998 35.5657
0,003324004 33.3844
0,002769999 32.2136
0,002374287 27.5073
0,002077499 26.235
0,001846668 22.602
La tabla anterior se puede graficar donde la presión superficial en función con el
inverso del exceso de soluto
inverso del exceso de soluto superficial
−1 Nota: el el eje de las x está dado por Γ =1/mol/cm2 y el eje de las y está dado por ( {−1 π = (𝐷𝑖𝑛𝑎𝑠/𝑐𝑚) ) Se procederá a calcular el área ocupada por un mol de exceso de soluto despejando tendremos a= 1/ ri ri=sera el exceso de soluto al respectivo mol
a=1mol/601.685mol/cm2 entonces el área ocupada por un mol de soluto en este caso el propanol será de
.0016𝑐𝑚2
Si
Donde a es el área superficial y ŋ (los moles o concentración) es la cantidad de
componente adsorbida en la interface. El resultado da en (moles/cm2)
Para obtener el número de moles de acuerdo a la concentración se debe despejar
En ésta sesión experimental nos podemos enfrentar tanto a la deducción como la
experimentación de una de las ecuaciones fundamentales para la fisicoquímica de superficies, sí, nos referimos a la ecuación de Gibbs la cual como se ha visto a lo largo de la experimentación; nos da información sobre la cantidad de soluto que se encuentra en la parte más externa de una solución es decir la membrana delgada que se forma y cómo éste se ve afectada por la tensión superficial y factores como el número de moles o concentración.
Con ésta ecuación se puede deducir que clase de soluto se utilizó e inclusive predecir numéricamente el comportamiento de un tensoactivo basándonos en su naturaleza ya sea orgánica o inorgánica, polar o no polar, la concentración agregada, la T de trabajo etc etc etc.
