Profesor: JAVIER SAEZ VALERO (j.saez@umh.

es)

4. MEMBRANAS BIOLOGICAS
Temas: 4.1.Clasificación, estructura y propiedades de los lípidos
4.2.Estructura de las membranas biológicas
4.3.Transporte a través de las membranas biológicas
TEMA 4.1.Clasificación, estructura y propiedades de los lípidos
1.- Lípidos:
1.1.- Propiedades y Funciones de los lípidos.
1.2.- Clasificación de los lípidos.
1.2.1.- Lípidos simples
1.2.2.- Lípidos complejos
1.2.3.- Lípidos Isoprenoides o insaponificables
1.3.- Unidades básicas: ácidos grasos y alcoholes.
1.4.- Esteres de ácidos grasos: Acilglicéridos.
1.5.- Derivados de ácidos grasos.
1.6.- Lípidos complejos.
1.6.1.- Glicero-fosfolípidos y esfingo-fosfolípidos
1.6.2.- Glicolípidos
1.6.3.- Lípidos conjugados: lipoproteínas y lipopolisacáridos
1.7.- Lípidos isoiprenoides o insaponificables.
1.7.1.- Terpenos
1.7.2.- Esteroides
1.8. Técnicas para el estudio de los Lípidos
 Propiedades y Funciones de los lípidos
-Los lípidos son un grupo de biomoléculas orgánicas químicamente heterogéneo.
Solo poseen en común una característica doble:
Son i) insolubles en agua y ii) solubles en disolventes orgánicos (éter, cloroformo, benceno, etc.)

-Los lípidos desempeñan, atendiendo a su heterogeneidad, cuatro tipos de funciones:

1. Función de reserva. Son la principal reserva energética del organismo. Rindiendo más
calorías que los azúcares.
**Esta función será estudiada más adelante en los temas de metabolismo
2. Función estructural. Son los constituyentes principales de las bicapas lipídicas de las
membranas biológicas. También intervienen con función de protección (ceras) o lubricante.
3. Función biocatalizadora. En este papel los lípidos favorecen o facilitan las reacciones
químicas que se producen en los seres vivos. Cumplen esta función las vitaminas lipídicas,
las hormonas esteroideas y las prostaglandinas.
También cofactores enzimáticos, transportadores electrónicos, pigmentos, anclaje prot. a
membrana, chaperonas, mensajeros intracelulares…
4. Función transportadora. El transporte de lípidos desde el intestino hasta su lugar de
destino se realiza mediante su emulsión gracias a los ácidos biliares y a las lipoproteínas.
 Clasificación de los lípidos (clásicamente saponificables (ac grasos)/insaponificables)
1. - Lípidos Simples
A-Unidades básicas no Esterificadas: Acidos grasos y alcoholes grasos.
B-Esteres: Grasas neutras o Acilglicéridos. Ceras.
C-Derivados de ácidos grasos (Eicosanoides): Prostaglandinas, Tromboxanos y
Leucotrienos.

2.- Lípidos Complejos: formados por la unión de unidades básicas y otros elementos
A-Fosfolípidos: llevan un fosfato, un alcohol (glicerina o esfingosina), y 2 ácidos
grasos.
B-Glucolípidos: llevan unido algun carbohidrato.
C-Lípidos conjugados con macromoléculas: Lipoproteínas y Lipopolisacaridos.

3. - Lípidos Isoprenoides o Insaponificables

A-Terpenos
B-Esteroides
C-Otros
 LÍPIDOS SIMPLES
Unidades básicas no esterificadas: ACIDO GRASO
Formado por una larga cadena hidrocarbonada, de número par de átomos de
carbono (entre 4 y (24) 36), en cuyo extremo hay un grupo -COOH
Cada C se une al siguiente y al precedente por medio de un enlace covalente sencillo

Acidos Grasos SATURADOS

Mirístico (C14) CH3-(CH2)12-COOH

Palmítico (C16) CH3-(CH2)14-COOH

Esteárico (C18) CH3-(CH2)16-COOH

Araquídico (C20) CH3-(CH2)18-COOH

 Acidos Grasos INSATURADOS

Palmitoleico CH3-(CH2)5-CH=CH-(CH2)7-COOH
(∆9 C16:1)

Oleico CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-COOH
(∆9 C18:1)

Linoleico CH3-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH
(∆9,12 C18:2)

Linolénico CH3-(CH2-CH=CH)3-(CH2)7-COOH
(∆9,12,15 C18:3)

Araquidónico CH3-(CH2)3-(CH2-CH=CH)4-(CH2)3-COOH
(∆5,8,11,14 C20:4)

Sus dobles enlaces son de configuración CIS (mínimo 3C separación entre dobles enlaces) y
nunca están conjugados CIS cambios de dirección
 PROPIEDADES de los Acidos Grasos
Solubilidad: zona hidrófila (carboxilo) y zona lipófila (cadena hidrocarbonada): anfipática
+larga cad - +insaturaciones + forman micelas en solución acuosa
Tª fusión: función longitud cadena hidrocarbonada y número insaturaciones
+larga + +insaturaciones -

Estructuras de algunos ácidos grasos representativos

Cabeza Polar Cola Apolar

(hidrofílica) (hidrofóbica)

CIS
 Empaquetamiento de los
ácidos grasos depende
grado saturación
(enlace CIS introduce giro
rígido en cola hidrocarbonada)

Ordenamiento casi Presencia enlaces CIS interfiere

cristalino estabilizado en empaquetamiento:
por interacciones agregados menos estables
hidrofóbicas
Unidades básicas no esterificadas: ALCOHOL GRASO

PRIMARIOS SECUNDARIOS

unión directa al ácido graso forman parte de la cabeza polar de los fosfolípidos
(en acilglicéridos y fosfolípidos)
Esteres de ácido grasos: Triaciglicéridos o grasas neutras

Esteres del glicerol

Pueden ser:
*Mono-
*di- acilgliceridos
*tri-
Triaciglicéridos
Aportan Energía almacenada y Aislamiento

Depósitos intracelulares en células eucariotas (gotitas oleosas del citosol)

adipocitos
*Reserva ventajosa frente al glucógeno

En muchos alimentos:
*aceites vegetales: con ac grasos insaturados
(líquidos a Temp ambiente)
*grasas animales: con ac grasos saturados
(~sólidos a Temp ambiente)

Aceite oliva Mantequilla Sebo de buey

Líquido sólido blando sólido duro
(25ºC)
Reacción de esterificación y saponificación

Reacción típica de los ácidos grasos:

la reacción con álcalis generaría una
sal de ácido graso: jabón (anfipático)
Esteres de ácido grasos: ceras

Esteres de:
un ac graso de cadena larga (14-36 C) (saturados e insaturados)
+
un alcohol monovalente de cadena larga (16-30 C)

Sustancias altamente insolubles en medios acuosos y se presentan sólidas y duras (Temp ambiente)

Almacenes de Energía y cubiertas impermeables al agua:

*Almacenamiento de combustible metabólico: el principal del plancton
*Cubiertas impermeables:
-En animales: en la superficie del cuerpo, piel, plumas.
-En vegetales: en la epidermis de frutos, tallos (junto con la cutícula o la suberina)
que evitan la pérdida de agua por evaporación en las plantas y protección a parásitos

De aplicación en la industria farmacéutica, cosmética, etc.

Lanolina, cera de abeja, otras ceras vegetales como cannauba, aceite de espermaceti, etc.
 Derivados de Acidos Grasos: EICOSANOIDES
Prostaglandinas, Tromboxanos y
Leucotrienos

En respuesta a ciertas señales hormonales Derivados de

se libera ac araquidónico (∆5,8,11,14 C20:4)
de lípidos de membrana

*NSAIDs: medicamentos anti-inflamatorios no esteroideos (aspirina, ibuprofeno)

AINE

Prostaglandinas Tromboxanos Leucotrienos

-Reducen la secreción Gástrica -Regulan la coagulación y cierre -Induce contracción del músculo
-Estimula contracción músculo de heridas que recubre las vías aéreas del
liso del útero durante el parto o la Aspirina inhibe su síntesis, pulmón. Sobreproducción
menstruación
reduce la formación de coágulos. produce inflamación de vías
Inductor de aborto durante la respiratorias (Asma).
gestación ó de parto a término. Los fármacos anti-asmáticos
bloquean los receptores de
leucotrienos
 EICOSANOIDES
Derivados de Acidos Grasos: Prostaglandinas, Tromboxanos y Leucotrienos
Efecto paracrino y
tejido específico
Lípidos complejos: FOSFOLÍPIDOS (Glicerofosfolípidos)
-Son anfipáticos (ácido ortofosfórico: cabeza polar + 1 o 2 ácidos grasos: cola apolar)
-Principales formadores de las bicapas lipídicas
*dependiendo del alcohol se distinguen: fosfolípidos y esfingolípidos
(glicerina) (esfingosina)
Fosfoacilgliceridos o Glicerofosfolípidos
compuestos por un glicerol, al que se le unen dos ácidos grasos (1,2-diacilglicerol) y un grupo fosfato

Cabeza polar: un alcohol

secundario unido a la posición
3 del glicerol mediante
enlace fosfodiester

Cola no polar: 1 o 2 ácidos grasos

esterificados en posiciones 1 y 2 del glicerol
(alcohol primario)
Fosfoacilgliceridos o Glicerofosfolípidos

El alcohol secundario, del fostato,

da nombre y propiedades
específicas al Fosfoacilglicérido
Esfingolípidos: FOSFO Esfingolípidos
Base estructural la ceramida: unión de un único ácido graso con el grupo amino del C2 de
la esfingosina: enlace tipo amida

CERAMIDA
ESFINGOSINA

Ac graso de cadena larga

COLINA

ESFINGOMIELINA
Cola no polar: es la ceramida Cabeza polar: es una Colina
(alcohol secundario) unida a la
posición C1 de esfingosina:
enlace fosfodiester
 GLICO Esfingolípidos
-Constan de una unidad de CERAMIDA (esfingosina+ácido graso),
a la que se une por el carbono C1 de la esfingosina un carbohidrato de complejidad variable,
mediante un enlace O-glicosídico de configuración Beta
ceramida

Muy abundantes en las membranas (cara externa) del sistema nervioso (CEREBRO)
y según el tipo de carbohidrato se clasifican como:
*Cerebrósidos: contienen un solo monosacárido, generalmente D-galactosa (o D-glucosa)
*Globósidos: contiene un oligosacárido relativamente simple, el más abundante es Lactosa (glucosa+galactosa)
*Gangliósidos: contienen un oligosacárido complejo y ramificado, con enlaces glicosídicos variados,
poseyendo una o varias unidades de un azucar ácido (ácido N-acetilneuramínico; ácido siálico)
Carbono anomérico:
C hemiacetálico o carbonílico

Enlace hemiacetálico genera

un C asimétrico adicional…
 GLICO Esfingolípidos
-Constan de una unidad de CERAMIDA (esfingosina+ácido graso),
a la que se une por el carbono C1 de la esfingosina un carbohidrato de complejidad variable,
mediante un enlace O-glicosídico de configuración Beta
ceramida

Muy abundantes en las membranas (cara externa) del sistema nervioso,

y según el tipo de carbohidrato se clasifican como:
*Cerebrósidos: contienen un solo monosacárido, generalmente D-galactosa (o D-glucosa)
*Globósidos: contiene un oligosacárido relativamente simple, el más abundante es Lactosa (glucosa+galactosa)
*Gangliósidos: contienen un oligosacárido complejo y ramificado, con enlaces glicosídicos variados,
poseyendo una o varias unidades de un azucar ácido (ácido N-acetilneuramínico; ácido siálico)
 GLICO Glicerolípidos
Galactolípidos: Predominan en las cels veg., abundantes en mbrs. tilacoides de cloroplastos
1 o 2 residuos galactosa unidos por enlace glucosídico con el C-3 de 1,2-diacilglicerol

Sulfolípidos: también en membranas cels vegetales

Un residuo de glucosa está sulfonado (portador de carga negativa)
Lípidos complejos: LÍPIDOS CONJUGADOS

Lipoproteínas
asociaciones no covalentes de lípidos y proteínas.
Las más importantes son las del plasma sanguineo
(quilomicrones, LDL, HDL, etc), que son esenciales en el
transporte y metabolismo de lípidos.

Lipopolisacáridos
semejantes a gangliosidos, pero más variados
en contenido de carbohidratos y lípidos.

Suelen formar parte de las membranas celulares y

su función suele relacionarse con reconocimiento
celular y transducción de señales.

También en capa externa de la pared de bacterias Gram negativas

 Estructura y Función de los Lípidos SAPONIFICABLES

Simples Complejos
*

Función:
Almacén energía
(Tejido adiposo)
Función:
Componentes de la membrana celular

Además de…Eicosanoides
Función: Reguladora
LIPIDOS ISOPRENOIDES (o Insaponificables)

Derivados del Isopreno, cuyos dobles enlaces

conjugados permiten su polimerización
(de unidades de isopreno)
Isopreno
( 2-metil-butadieno)

Se dividen en Terpenos y Esteroides…

 TERPENOS
-Son polímeros lineales o cíclicos del isopreno.
Cumplen funciones muy variadas, entre los que se pueden citar:
*Esencias vegetales como el mentol, el geraniol, limoneno, alcanfor, eucaliptol, vainillina.
*Vitaminas, como la vitamina K (cofactor coagulación sanguínea)
algunos autores incluyen también Vit. A y E
*Pigmentos vegetales,
como la carotina y la xantofila

Vitamina K1 (filoquinona) en hojas verdes

Vitamina K2: por bacterias residentes intestino delgado

C30
El escualeno, triterpeno (6 unidades de Isopreno), es procesado para generar los ESTEROIDES
 ESTEROIDES

Aun siendo derivados del isopreno, no se

deduce fácilmente de su estructura. La
complejidad de enlaces da lugar al anillo
CICLOPENTANOPERHIDROFENANTRENO

5 Familias:
1.- Esteroles.
2.- Familia de la Vitamina D.
3.- Acidos biliares y sus conjugados.
4.- Hormonas suprarenales o corticosteroides.
5.- Hormonas sexuales.
 ESTEROIDES: Esteroles
4 anillos hidrocarbonados fusionados, núcleo esteroideo

El más característico es el colesterol:

-Anillo heterociclico casi plano (rígido) de 27 C
-Grupo OH en C3 en config β (cabeza polar)
-Cadena lateral en C17
-Doble enlace ente C5 y C6

Cabeza polar
• Es la base estructural para la síntesis de otros esteroides
(corticoesteroides, Horm sex)
• Función estructural: regula rigidez de la membrana plasmática

β
 ESTEROIDES: Familia Vitamina D (déficit provoca raquitismo)
-La vitamina D3 (colecalciferol), deriva del 7-dehidrocolesterol
(o provitamina D3: intermediario de la ruta de síntesis del colesterol)
Se sintetiza en animales (huevos y leche)

Papel en el metabolismo del calcio:

desarrollo óseo

-La vitamina D2 (calciferol), es de origen vegetal

Deriva del Ergosterol (colesterol vegetal)
 ESTEROIDES: Sales biliares
• 24 carbonos (≠ con colesterol)
•Varios grupos OH en C3, C7 ó C12 (en config α)

• Sales Primarias: ácido cólico y quenodeoxicólico. Se sintetizan en hígado y secretan

por la vesícula biliar.
• Sales Secundarias: ácido deoxicólico y litocólico. Derivan de las primarias por pérdida
de algún –OH (acción de bacterias intestinales).

Emulsionan las grasas de la dieta favoreciendo la acción de las enzimas digestivas

(lipasas pancreáticas e intestinales) y la absorción intestinal de los lípidos
 ESTEROIDES: Hormonas esteroideas o Corticosteroides
-Se sintetizan en la Corteza suprarrenal: cortisona, cortisol, etc.
• 21 carbonos: cadena lateral corta 2 carbonos
• grupo OH ó Cetos en C11 y C17 (config β)
• Grupo ceto en C3
• Doble enlace en C4

-Cortisol (o hidrocortisona):
con doble función metabólica:
*acción glucocorticoide: metabolismo de hidratos
de carbono, proteínas y grasas
*acción mineralocorticoide: homeostasis del agua y
los electrólitos
Aumenta la producción de glucógeno en el hígado
e inhibe la utilización periférica de glucosa
Implicada en el aumento de la presión sanguínea,
Cortisol adaptación al estrés (elevando la concentracion de
glucosa, aminoacidos, y lipidos ).
Empleo en clínica por efecto anti-inflamatorio
ESTEROIDES: Hormonas sexuales
-Andrógenos u Hormonas masculinas:
testosterona sintetizada en los testículos
(su forma activa 5-α-dihidrotestosterona) es la
responsable de los caracteres sexuales
masculinos
caracterizada por llevar OH en C3 y en C17
doble enlace en C4
sin poseer cadena lateral en C17
-Estrógenos u Hormonas femeninas:
estradiol, sintetizada en los ovarios y responsable
del desarrollo sexual en las mujeres y de la
regulación del ciclo menstrual
muy parecida a la testosterona excepto por carecer de
metilo en C10 y presentar un anillo fenólico en el anillo A

*Progesterona: también es sintetizada en los

ovarios y considerada Horm sex femenina,
aunque químicamente sería más parecida a las
hormonas corticoesteroides
 ESTEROIDES: Otros Isoprenoides que no se agrupan en los anteriores
Retinoles: funciona como hormona y pigmento visual ojo vertebrados

con anillo no aromático y

cadena lateral con varios
enlaces conjugados
Unidades de
isopreno

El β-caroteno,
que tiene Retinol
propiedades
antioxidantes,
(vitamina A)
-La vitamina A ayuda a la formación y mantenimiento de dientes
es precursor
sanos, tejidos blandos y óseos, de las membranas mucosas y de la
de la vit A
piel.
β-Caroteno -Se conoce también como retinol, ya que genera pigmentos
(provitamina A) necesarios para el funcionamiento de la retina.
-También se puede requerir para la reproducción y la lactancia.
Tocoferoles: Se asocian a membranas celulares, depósitos lipídicos y lipoproteínas de
sangre. Actúa como antioxidante biológico. Unidades de
isopreno

2 anillos, 1 aromático sustituido Vitamina E o α-tocoferol:

y cadena lateral isopropenoide antioxidante
larga y saturada

Poliprenilquinonas: Componente de la cadena de transporte electrónico mitocondrial con

características Red-Ox

Ubiquinona o Co-enzima Q:
transportador de electrones
(n=4-8)
 Homogeinización en mezclas disolventes
inorgánicos (apolares)

TÉCNICAS PARA EL ESTUDIO

DE LÍPIDOS
Los lípidos se
extraen de la fase
cloroformo
Hidrólisis ac
grasos con
Separación lípidos de
ácidos o alcalis,
otros componentes en
o enzimática
base a polaridad
Placa recubierta
Columnas de de gel de sílice
gel de sílice

Separación en función
de longitud y grado
saturación cadena

Separación por
polaridad

ESPECTROMETRIA DE MASAS
Identificación