Practica 9 Fisicoquimica

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN CRISTÓBAL DE HUAMANGA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y METALURGIA


ESCUELA DE FORMACIÓN PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

FISICOQUÍMICA II (QU-343)
PRÁCTICA N° 9

VELOCIDAD DE DESCOMPOSICION DEL HIPOCLORITO DE SODIO A


DIFERENTES TEMPERATURAS

PROFESOR DE TEORÍA: M. Q. Hernán Pedro QUISPE MISAICO


PROFESOR DE PRÁCTICA: M. Q. Hernán Pedro QUISPE MISAICO
ESTUDIANTE: RIVERA SULCA LUIS FERNANDO

TINEO CANALES LEICY CAMILA


HORARIO: MARTES (7-10) am
FECHA DE EJECUCIÓN:

AYACUCHO-PERÚ
2021

0
VELOCIDAD DE DESCOMPOSICION DEL HIPOCLORITO DE SODIO A
DIFERENTES TEMPERATURAS

I. OBJETIVOS

• Determinar el número de moles iniciales de NaCIO presentes en la lejía.


• Determinar el número de moles de O2 desprendido después de cada tiempo y el número
de moles de NaCIO que aún quedan sin reaccionar, por lo menos a dos temperaturas.
• Calcular gráfica y analíticamente la constante de velocidad para la reacción de primer
orden a cada temperatura
• Determinar el tiempo de vida media (t!) del reactante a cada temperatura.
• Calcular la energía de activación (Ea) de la reacción.
• Formular la ecuación de dependencia de la constante de velocidad de reacción con la
temperatura.

II. REVISIÓN BIBLIOGRÁFICA

La cinética química es aquella rama de la fisicoquímica que estudia la velocidad de las


reacciones y sus mecanismos. La velocidad de una reacción depende de la naturaleza de las
sustancias, temperatura y concentración de los reactivos, un incremento de temperatura produce
casi invariablemente un aumento de velocidad. De igual manera con excepción de algunas
reacciones en las cuales no ejercen efecto la concentración, el aumento de la concentración
inicial origina una aceleración en la velocidad. Esta no permanece constante durante el proceso
de transformación, sino que es máxima al comienzo y decrece a medida que se consumen los
reactivos. Además muchas reacciones se ven influidas por la presencia de sustancias con
capacidad de acelerar o disminuir la velocidad y que se conocen como catalizadores y las
reacciones afectadas se dice que son catalizadas.
La velocidad de reacción puede medirse determinando la cantidad de sustancia reaccionante
que desaparece o la del producto que se forma en la unidad de tiempo.
Los estudios cinéticos se llevan a cabo a temperaturas constantes. Se separa la mezcla de
reacción de composición conocida y se termostatiza midiéndose la disminución de
concentración de los reactivos y la aparición de productos en función del tiempo por un
procedimiento adecuado a partir de los datos de concentración y tiempo se deduce el
comportamiento del proceso.
La dependencia de la velocidad con la temperatura se obtiene al repetir el experimento a otras
temperaturas. La forma más conveniente de seguir los cambios de concentración que tienen
lugar en una reacción, es remover muestras en un sistema en distintos intervalos de tiempo,
detener la reacción usando alguna propiedad física que varía con el tiempo y desde la cual se
puede deducir las concentraciones necesarias.

1
ORDEN DE REACCION: Por definición el orden de reacción es el exponente que afecta a
la concentración de un reactante en la ley de velocidad. Por ejemplo, para una reacción donde
x moles de A reaccionan con Y moles de B, se tiene la ecuación:

xA + yB PRODUCTOS (1)

Entonces la expresión para la velocidad de formación del producto esta dado por:

d [P]/dt = K1[A]a [B]b ………… (2)

Donde: [ ] : concentración.
K1 : es una constante denominada constante de velocidad, o constante de velocidad
especifica.
a : orden de reacción con respecto al componente A.
b : orden de reacción con respecto al componente B y
a+b = n, es el orden total de la reacción.
El orden de reacción es una cantidad que se determina en forma experimental, puede tener
valores enteros (0,1,2,,,,,,,,) o fraccionarios.
REACCION DE PRIMER ORDEN
Si consideramos la reacción:
A → Productos

La ecuación de velocidad esta dado por:


Vrx = -d[A]/dt = k1[A] ………………………… (3)
La expresión integrada tiene la forma:
ln[A]o / [A]= k1t …………………. (4)
Considerando que:
[A]= a que son la concentración inicial de A.
x = es la cantidad de A que ha reaccionado al cabo de tiempo t.
[A]= (a-x) –es lo que queda de A después del tiempo t.
Obtenemos las ecuaciones In [ a/ (a-x)]= k1t …………. (5)

2
-In(a-x)= k1t – lna
In(a-x)= - k1t + lna

Si al construir las gráficas In[a/(a-x)] vs t y – ln(a-x) vs t. correspondiente a una determinada


temperatura, se obtienen rectas, la reacción estudiada es de primer orden. Las pendientes de
dichas rectas son iguales a K1, cuyas unidades son (tiempo). Si construimos la gráfica ln (a-x)
vs t obtenemos una recta. K1. Es necesario precisar que al graficar la ecuación (5) la recta pasa
necesariamente por el origen, La gráfica correspondiente a la ecuación (5) y la determinación
de K1 se muestra en tablas.

k1= pendiente = m k1= -pendiente = -m k1= pendiente = m


t t t
ln a = b ln a = b

Figura Nº 1 Representación gráfica de:


(a)ln [a / (a-x) ] vs t, (b) ln (a-x) vs t y (c)-ln (a-x) vs t, y determinación de K1
Si en una misma figura se representa la velocidad de reacción correspondiente a diversas
temperaturas, las pendientes de las rectas que corresponden serán mayores a medida que
aumenta la temperatura.
Analíticamente se puede determinar que la reacción es de primer orden cuando al calcular los
valores de K1 para cada tiempo:
K1= {ln [a /(a-x)]} /t ……………………(6)
Se obtienen valores constantes dentro de márgenes razonables. Este valor es semejante al valor
de K1 obteniendo gráficamente.
TIEMPO DE VIDA MEDIA(T1/2) DEL RESTANTE.- Es el tiempo requerido para que la
concentración de dicho reactante alcance un valor intermedio(50%) entre sus valores inicial y
final.
Si reemplazamos las siguientes igualdades t= t 1/2 y x = (a/2) en la ecuación (6) resulta
finalmente
t1/2 = (ln 2) /K1 = 0.690 /K1

3
ENERGIA DE ACTIVACIÓN:
La velocidad de la mayoría de las reacciones es muy sensible a la temperatura, observándose
experimentalmente que al aumentar ésta, aumenta la velocidad. L a constante de velocidad K 1
y la temperatura termodinámica (K1) se relacionan según la expresión de Arrhenius:

K = A e-Ea/RT …………. (8)

Donde:
A – es el llamado factor de frecuencia o preexponencial, tiene las mimas unidades de K.
Ea – es la energía de activación de la reacción.
R – es la constante universal de los gases, igual a 1.9872cal/(mol K) u 8.314 J/(mol K) y
T – La temperatura absoluta, expresada en K.
Además la ecuación (8) se puede escribir en forma logarítmica de la siguiente forma :
ln k1 = (Ea/R)(1/T) + lnA ………. ………. . (9)
La ecuación (9) nos permite obtener el valor de la energía de activación, representando en una
gráfica los valores ln K1 frente a 1 /T , a partir de la pendiente (m) de la recta obtenida se calcula
la energía de activación
(Ea = mR).
En este experimento se usará lejía comercial de marca “Clorox” que contiene 5.25% en peso
de hipoclorito de sodio (NaCIO). Este producto se emplea como desinfectante y desodorante
en lecherías, cremerías. Abastecimientos de aguas negras y para propósitos caseros de limpieza.
También se utiliza como blanqueador en lavanderías, es muy útil para el algodón lino, yute,
rayón y pulpa de papel. El hipoclorito de sodio en su reacción de descomposición del hipoclorito
de sodio, presente en la lejía “Clorox” es catalizada por una solución de nitrato de cobalto de
acuerdo a la ecuación.
Co(NO3)2(ac)
NaClO(ac) NaCl(ac)+ ½ O2(g)

Para determinar el númer o de moles iniciales de NaClO presentes en el clorox utilizado se


determinara previamente la densidad del cloros a la misma temperatura al que se midió el
volumen de cloros por picnometria, ya utilizado en la practica de viscosidad de líquidos. Luego
se evaluara en número de moles de O2 desprendido después de cada tiempo t, para cada volumen
leído en la bureta de gases (que utiliza agua como fluido manometrico) asumiendo el
comportamiento de un gas ideal, empleando la ecuación.

no2 = (P/RT)Vo2 ……………………………. (11)

4
La presión corregida (P) que corresponde al O2 se determina con la ecuación (ii.9):

P = PB – PW [1-(%HR/100)]

Donde:
PB – Presión barométrica local en el instante de la experiencia.
PW – Presión de saturación del vapor de agua a la temperatura del agua en la bureta.
%HR – Porcentaje de humedad relativa durante la experiencia.
Conociendo la temperatura T del O2 se determina el factor constante (P/RT) que multiplicado
por cada volumen de O2 nos da directamente no2
Desprendidos después de cada tiempo t.
Teniendo en cuenta la estequiometria de la ecuación (10) una mol de NaClO origina ½ mol de
O2, ó
nRx NaClO = 2 nO2
nq NaClO = no NaClO - nRx NaClO
nq NaClO = no NaClO - 2no2
donde:
no NaClO = a ese número iniciales de NaClO
nRx NaClO = X es el número de moles de NaClO que reaccionan al cabo de cada tiempo t.
nq NaClO = (no NaClO - 2no2) = (a-x), es el número de moles de NaClO que quedan sin
reaccionar después de cada tiempo t.
Teniendo en cuenta la ecuación (5) y las igualdades anteriores se procede a reemplazar
valores, construir las graficas y determinar k1, t1/2, Ea y a formular la ecuación de Arrhenius
partiendo de:
ln [no NaClO no NaClO - 2no2)] = k1t …………………… (14)

5
DATOS EXPERIMENTALES

DATOS EXPERIMENTALES
TEMPERATURA DE RX 55 °C
TEMPERATURA DE LA LEGIA
CLOROX 13.5 °C
m 5ml de legía Clorox 5.3836 g.
PUREZA DE LA LEGIA 5.25 % PESO
mp 11.3304 g
mp+lc 22.1071 g.
mp+w 21.3327 g.
TO2 19.9 °C
PB 733hpa
Tw 19 °C
%HR 79.8
Masa molecular del NaClO: 74.4422 g/mol
62358
Constante universal de los gases:
(mmHgxmL)/(molxK)
Densidad del agua 0.99843 g/mol

t, s 0 60 120 180 240 300 360


Vo2, ml 0 13.7 24.5 33.0 39.7 45.0 49.1

III. CÁLCULOS
➢ calcular la densidad experimental de la lejía cloros a su temperatura.

- Peso de picnómetro = 11.3304g


- Wp+CLt = 22.1071g
- Wp+agua = 21.3327g
- ρ(agua)= 0.99843 g/mL

ρ0 = ( WP+s - Wp ) x ρT(agua)
(Wp+w -WP )

22.1071– 11.3304
ρlejia = x 0.99843 ρlejia =1.0757 g/mL
21.3327−11.3304

6
➢ Calcular los números de moles iniciales de hipoclorito de sodio (NaClO) en lo 4 ml
o 3ml de clorox (no NaClO=a)
1.0757𝑔
∗4𝑚𝐿∗0.0525
nº 𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂 = 𝑚𝐿
= 3.0345 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙
74.4422𝑔/𝑚𝑜𝑙

➢ Calcular la presión del oxígeno producido, usando la expresión


P=PB - PW [1-(%HR/100)]
A 19.9 ºC
733hpa=549.7967 mmHg
%HR=79.8
Asumiendo que PW – Presión de saturación del vapor de agua a la temperatura del agua en la
bureta es 23.756 mmHg(faltan datos)
P = 549.7967 -23.756[1-(79.8/100)]=544.997988 mmHg

➢ Calcular el factor constante (P/RT).


FC=(P/RT).
• T = 19.9ºC
544.997988 mmHg
• FC=P/RT =(62358 (mmHgxmL)/(molxK)∗293.05K)= 2.9824*10−5mol/mL

➢ Calcular números de moles de oxígeno (no2) desprendido después de cada tiempo


empleando la ecuación (11).

no2 = (P/RT)Vo2
Para FC=2.9824*10−5 mol/mL
Reemplazando en la ecuación 11 tenemos:
1. nO2 = 2.9824*10−5 mol/mLx13.7mL = 4.0858*10−4 mol
2. nO2 = 2.9824*10−5 mol/mLx24.5mL=7.3069*10−4 mol
3. nO2 = 2.9824*10−5 mol/mLx33mL= 9.8419 ∗ 10−4 mol
4. nO2 = 2.9824*10−5 mol/mLx39.7mL=1.1840*10−3 mol
5. nO2 = 2.9824*10−5 mol/mLx45mL=1.3421*10−3 mol
6. nO2 = 2.9824*10−5 mol/mLx49.1mL=1.4644*10−3 mol

➢ Calcular los números de moles de hipoclorito de sodio (NaClO) que reaccionan después
de cada tiempo. ( noNaClO = 2no2 = x).

1. noNaClO = 2no2 = 2 x 4.0858*10−4 mol = 8.1716*10−4 mol = x

7
2. noNaClO = 2no2 = 2 x 7.3069*10−4 mol = 1.4614*10−3 mol = x
3. noNaClO = 2no2 =1.9684*10−3 mol
4. noNaClO = 2no2 =2.368*10−3 mol
5. noNaClO = 2no2 =2.6842*10−3 mol
6. noNaClO = 2no2 =2.9288*10−3 mol

➢ Calcular número de moles de hipoclorito de sodio (NaClO) que quedan sin


reaccionar después de cada tiempo,

nqNaClO = (noNaClO - 2no2) = (a-x).


1. nqNaClO =3.0345 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙– 8.1716*10−4 mol = 2.2173*10−3 mol
2. nqNaClO =3.0345 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙 – 1.4614*10−3 mol = 1.5731* 10−3 mol
3. nqNaClO =3.0345 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙 –1.9684*10−3 mol = 1.0661* 10−3 mol
4. noNaClO = 3.0345 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙–2.368*10−3 mol=6.665*10−4 mol
5. noNaClO =3.0345 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙–2.6842*10−3 mol=3.503∗ 10−4 mol
6. noNaClO = 3.0345 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙-2.9288*10−3 mol=1.057*10−4mol

➢ Construir la gráfica nº1 : nº NaClO vs t

GRÁFICO 1

Número de moles que faltan reaccionar de NaClO


VS tiempo
400
350
300
250
Tiempo

200
150
100
50
0
0.00000 0.00050 0.00100 0.00150 0.00200 0.00250
nº moles NaClO que faltan reaccionar

8
➢ Construir la gráfica nº 2,3 Y 4.

a) ln [a/(a-x)]vs t
GRÁFICA 2

Ln [a/(a-x)]vs T
450
400
350
300
Tiempo

250
200
150
100
50
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
ln [a/(a-x)]

GRÁFICA 3

Ln (a-x) vs T
450
400
350
300
Tiempo

250
200
150
100
50
0
-10 -8 -6 -4 -2 0
Ln (a-x)

9
GRÁFICA 4

-Ln (a-x) vs T
450
400
350
300
Tiempo

250
200
150
100
50
0
-10 -8 -6 -4 -2 0
-Ln (a-x)

➢ Calcular analíticamente la constante de velocidad k 1 correspondiente a cada tiempo


haciendo uso de la ecuación (6). Luego reportar el promedio de k1 en la tabla nº 2.

K1= {ln [a /(a-x)]} /t,


K1 = 0.3138/60=5.23*10−3
K2= 0.6570/120=5.48*10−3
K3= 1.0460/180=5.81*10−3
K4= 1.5158/240=6.32*10−3
K5= 2.1590/300=7.20*10−3
K6= 3.3572/360=9.33*10−3
➢ Repetir los cálculos anteriores para las otras temperaturas y representar en las graficas
anteriores los puntos que corresponden a cada temperatura.

No hay datos
➢ Determinar el tiempo de vida media del NaClO para cada temperatura.

t1/2 = (ln 2) /K1 = 0.690 /K1


1) t1/2 = 0.690 /5.23*10−3 = 131.93

10
2) t1/2 = 0.690 /5.48*10−3 = 125.91
3) t1/2 = 0.690 /5.81*10−3= 118.76
4) t1/2 = 0.690 /6.32*10−3= 109.18
5) t1/2 = 0.690 /7.20*10−3=95.83
6) t1/2 = 0.690 /9.33*10−3=73.95

➢ Construir la gráfica nº5: ln k1vs (1/T) y determinar la energía de activación (Ea).

Ln k1vs (1/T)
0.018
0.016
0.014
0.012
0.01
1/T

0.008
0.006
y = -0.0174x - 0.0809
0.004
0.002
0
-5.3 -5.2 -5.1 -5 -4.9 -4.8 -4.7 -4.6
LnK1

La grafica salio para este sentido entonces la pendiente es negativa m=-Ea/R


Calculo de la Ea
y = -0.0174x -0.0809
𝐸𝑎 1
LnK=( 𝑅 ) (𝑇) + 𝑙𝑛𝐴

R=es una constante universal=62358 (mmHgxmL)/(molxK)

0.0174= Ea/R
Ea
0.0174=
𝑅
Ea= 0.0174 * 62358
Ea= 1085.03
LnA=-0.0809
A=0.92

11
IV. RESULTADOS

Temperatura de reacción …………… 55 ºC


Volumen de lejía ……………………………. 4ml

nº NaClO: …………………………………3.0345x 10-3 moles

Factor constante (P/RT): …………………. 2.9824*10−5 mol/mL


Vo2 nºNaClO nqNaClO
ts ml no2 moles moles moles LN a/(a-x) K1 en s-1 T1/2

60 13.7 4.0858*10−4 8.1716*10−4 2.2173*10−3 0.3138 5.23*10−3 131.93

120 24.5 7.3069*10−4 1.4614*10−3 1.5731*10−3 0.6570 5.48*10−3 125.91

180 33 9.8419*10−4 1.9684*10−3 1.0661*10−3 1.0460 5.81*10−3 118.76

240 39.7 1.1840*10−3 2.368*10−3 6.665*10−4 1.5158 6.32*10−3 109.18

300 45 1.3421*10−3 2.6842*10−3 3.503*10−4 2.1590 7.20*10−3 95.83

360 49.1 1.4644*10−3 2.9288*10−3 1.057*10−4 3.3572 9.33*10−3 73.95

K 1 promedio = 6.56*10−3

V. CONCLUSIONES

• Se logró determinar el número de moles iniciales de NaCIO presentes en la lejía, el cual


resultó 3.0345x 10-3 moles.
• Se determinó el número de moles de O2 desprendido después de cada tiempo y el número
de moles de NaCIO que aún quedan sin reaccionar,estos resultados se muestran en la tabla
lineas arriba.
• Se calculó gráfica y analíticamente la constante de velocidad para la reacción de primer
orden a cada temperatura, estos se muestran en la tabla de resultados.
• Se determinó el tiempo de vida media (t!) del reactante a cada temperatura.
• Se calculó la energía de activación (Ea) de la reacción.
• Se formuló la ecuación de dependencia de la constante de velocidad de reacción con la
temperatura.

VI. BIBLIOGRAFÍA

1. SEMISHIN,V, “PRACTICAS DE QUIMICQ GENERAL INORGANICA”. Editorial. Mir


Moscu. 1967
2. LAIDLER,K.J MEISER “FISICOQUIMICA”Edit. CECSA.Mexico 1997

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