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Procedia Química 10 ( 2014 ) 437 – 440

XV Congreso Científico Internacional “Química e Ingeniería Química en el siglo XXI”

dedicado al Profesor LP Kulyov

Determinación de Au, Pb, Ni y Co en materias primas minerales por

espectroscopía de absorción atómica con horno de grafito
A. Kryazhova *, S. Panovaa , N. Kolpakovaa , A. Pshenichkina
a
Universidad Politécnica de Tomsk, 30, Lenin Avenue, Tomsk, 634050, Rusia

Resumen

Se propuso un método para la determinación cuantitativa de oro, plomo, níquel, cobalto en un rango de concentraciones de mg/g a ng/g. El método consiste en
el recocido, el tratamiento con ácidos seguido de la extracción. La determinación de níquel, cobalto y plomo se realizó después de la descomposición de la
muestra, sin descarga de la matriz de la muestra. El método fue probado por certificado
material de referencia y varias muestras de rocas. El método se puede aplicar para la determinación de metales correspondientes en minerales, rocas y desechos
de la industria minera.

© 2014 Los autores. Publicado por Elsevier BV Este es un artículo de acceso abierto bajo la licencia CC BY-NC-ND © 2014 Los autores.
Publicado por Elsevier BV
(http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/).
Revisión por pares bajo la responsabilidad de la Universidad Politécnica de Tomsk.
Revisión por pares bajo la responsabilidad de la Universidad Politécnica de Tomsk

Palabras llave: Espectroscopía de absorción atómica; oro; cobalto; Plomo; níquel.

1. Introducción

La determinación cuantitativa de oro, plomo, níquel y cobalto en rocas es un tema complejo relacionado con la decisión de
una serie de problemas prácticos. Está la selección del método de análisis y el desarrollo de métodos efectivos de
descomposición de rocas y separación de determinadas impurezas. Actualmente, para resolver este problema se utilizan
varios métodos, como el análisis de activación de neutrones, la espectrometría de masas de plasma acoplado inductivamente
(ICP MS) y la espectroscopia de absorción atómica (AAS) 1-5.
La espectroscopia de absorción atómica (AAS) se utiliza ampliamente para el análisis de diferentes tipos de objetos
naturales, tanto con fines industriales como científicos. AAS se caracteriza por equipos de bajo costo y alta eficiencia en la
determinación de un solo elemento3 . El método de espectroscopía de absorción atómica de llama (FAAS) permite definir
los elementos en las concentraciones mg/g, y el uso del horno de grafito de atomización electrotérmica aumenta el rango a ng/g.

* Autor correspondiente. Teléfono: 8 3822 701777 1313

Dirección de correo electrónico: kryazhov@gmail.com

1876-6196 © 2014 Los autores. Publicado por Elsevier BV Este es un artículo de acceso abierto bajo la licencia CC BY-NC-ND (http://creativecommons.org/
licenses/by-nc-nd/3.0/).
Revisión por pares bajo la responsabilidad de la Universidad Politécnica de Tomsk
doi: 10.1016/j.proche.2014.10.073
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La descomposición de la roca se realizó de dos formas: por fusión con sal inorgánica (Na2CO3, LiBO2, KHSO4 y KHF2) o disuelta en
ácidos minerales (HNO3, H2SO4, HClO4, HCl)6 .
En caso de que no se haya realizado la determinación de la concentración de silicio, es necesario utilizar el método de disolución de
ácidos que requiere menos tiempo. Para aumentar la sensibilidad del método a concentraciones ng/g, es necesario realizar la separación
del analito con extracción. Para ello hemos elegido el método de extracción de oro por sulfuros de alquilo en tolueno a partir de soluciones
de cloruro7 . El sulfuro de di-n-octilo se selecciona como un agente de extracción selectivo y de alta capacidad para los metales del grupo
del oro y el platino8 .

2. Experimental

Utilizamos un conjunto de AAS VARIAN AA 240 DUO, que incluye espectrómetros de llama VARIAN 240F y electrotérmico VARIAN
240AZ. Para el atomizador electrotérmico usamos cubeta de grafito VARIAN, nitrógeno de ultra alta pureza como gas portador. Las
medidas voltamperométricas se realizaron con el analizador TA-4 (“Tom'analit”, Tomsk) con electrodo de grafito impregnado de polietileno.
Como electrodo de referencia se utilizó un electrodo de plata/cloruro de plata. Las soluciones de calibración de oro, plomo, níquel y cobalto
se obtuvieron diluyendo las muestras estándar obtenidas de Sigma. Los ácidos nítrico, fluorhídrico y clorhídrico se adquirieron de calidad
ultrapura y se subhirvieron mediante sistemas Milestone SubPur, sulfuro de di-n-octilo CAS ÿ 2690-08-6 obtenido de Sigma.

2. Resultado y Discusión

Utilizamos rocas del área plegada de Altai-Sayan, las muestras se prepararon moliéndolas hasta un tamaño de partícula de 200 micrones.
Se colocó una carga de mineral de 1 g en un crisol de corindón y se reclamó en un horno de mufla a la temperatura de 600-
6500 C durante una hora. La muestra se enfrió al aire, luego se añadieron 15 ml de ácido fluorhídrico y se evaporó en un horno eléctrico
a la temperatura de 1800 C hasta humedecer el residuo. Se añadió al residuo una muestra de agua recién preparada (15 ml), la mezcla
se evaporó hasta un volumen de 2-4 ml a 1800 C. Luego se añadió a la mezcla ácido clorhídrico concentrado (10 ml), se evaporó hasta el
volumen 2-4 ml a la temperatura 1000 C. Después la mezcla se enfrió y se diluyó hasta el volumen de 10 ml de ácido clorhídrico 4M. Para
concentrar el oro, extrajimos la solución acuosa obtenida con 1 ml de sulfuro de di-n-octilo al 5 % en tolueno9 . La alta sensibilidad del
método permite llevar a cabo la determinación de plomo, níquel y cobalto sin extracción previa10.

El método se controló mediante la medición de la concentración de oro y plomo en materiales de referencia (RM) (tabla 1)

Tabla 1. Resultados de la determinación de oro en materiales de referencia (n=10, ÿ=0,95)

Objetos de análisis Contenido de oro, (mg/g) Contenido de oro por AAS con atomización electrotérmica

(mg/g)
1 RM ÿ 8770-2006 ÿÿÿ 4 0,45 (0,35±0,09)
2 RM ÿ 8771-2006 ÿÿÿ 5 1.4 (1,10±0,29)
3 RM ÿ 8773-2006 ÿÿ 3-8 0.21 (0,17±0,05)
Estos datos demuestran la posibilidad de empleo de la técnica desarrollada para el análisis de oro en minerales. La precisión de la
determinación no supera el 28%.
Mesa. 2 muestra los datos de contenido de oro en las muestras analizadas de rocas del área plegada de Altai-Sayan determinado por
AAS con atomización electrotérmica después de su descarga de la extracción de la matriz de la muestra. La corrección de las
determinaciones realizadas se controló mediante la comparación de los resultados de la determinación con los datos obtenidos por
voltamperometría de redisolución anódica.

Tabla 2. Resultados de la determinación de oro en rocas del área plegada de Altai-Sayan. (n=10, ÿ=0,95)
ÿ Objetos de análisis Contenido de oro por AAS con Contenido de oro por voltamperometría de redisolución
atomización electrotérmica (mg/g) (mg/g)
Granitos (1,7±0,4) (1,5±0,4)
1 gneises de piroxeno (2,2±0,5) (2,4±0,6)
2 brechas (1,3±0,3) (1,2±0,3)
34 Cataclasitas (5,3±1,4) (5,1±1,3)
La presencia simultánea de plomo, níquel y cobalto no obstruye la determinación de estos elementos ya que sus líneas espectrales no se
superponen entre sí, por lo que se puede ignorar la interferencia espectral. Corrección de
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la metodología se verificó por comparación de los resultados obtenidos con los datos obtenidos por atomización electrotérmica AAS de los
materiales de referencia (Tabla 3)

Tabla 3. Resultados de determinación de plomo en materiales de referencia (n=10, ÿ=0,95)

Objetos de análisis valores certificados plomo, (mg/g) Contenido de plomo por AAS con atomización
electrotérmica (mg/g)
1 RM ÿ 8770-2006 ÿÿÿ 4 7.5 (6,7±1,7)
2 RM ÿ 8771-2006 ÿÿÿ 5 16.0 (14,3±2,9)
3 RM ÿ 8773-2006 ÿÿ 3-8 4.9 (4,1±1,1)

Estos datos demuestran la posibilidad de empleo de la técnica desarrollada para el análisis de oro en minerales. La precisión de la
determinación no supera el 28%.
La determinación de plomo, níquel y cobalto en rocas del área plegada de Altai-Sayan se llevó a cabo sin separarlos de la matriz de la
muestra y con digestión de la muestra con agua. Luego de esto obtuvimos resultados de análisis por dos métodos: AAS con atomización
electrotérmica y la atomización de llama (Cuadro 4).

Tabla 4 Resultados de la determinación de plomo, cobalto y níquel en rocas del área plegada de Altai-Sayan

ÿ Objetos de Contenido de elementos por AAS con atomización Contenido de elementos por AAS con atomización de llama (mg/g)
análisis electrotérmica (mg/g)
Pb Ni Co Pb Ni Co
1 Granitos (6,7±1,7) (0,92±0,24)(1,4±0,4)
(1,27±0,3) (6,2±1,5) (0,79±0,22)
2 Piroxeno gneis (3,1±0,7) (1,4±0,4) (2,9±0,7) (3,2±0,8) (2,9±0,8) (1,6±0,4)
3 Brechas (1,8±0,4) (2,1±0,5) (1,5±0,4) (4,5±1,1) (1,8±0,5)
(1,8±0,4) (2,3±0,5) (1,6±0,4) (1,8±0,5)
4 Cataclasitas (2,9±1,0) (3,9±1,1) (1,7±0,4)

No existen diferencias significativas en los resultados de la determinación de metales en las mismas muestras. Este hecho indica la
corrección de ambos métodos para la determinación de los metales enumerados.

3. Conclusión

Se desarrolló un método simple y efectivo de apertura de rocas con diferente composición y contenido de elementos.
Esta técnica se verificó en las muestras de materiales de referencia. La precisión de la determinación de los elementos no supera el 28 %
para Au y el 30 % para Pb, Ni y Co sin separación de la matriz de la muestra. El procedimiento desarrollado muestra alta convergencia en
la determinación de los elementos analizados.

Agradecimientos

El trabajo fue apoyado por el Programa Estatal: Science«Nauka» ÿ1.1312.2014.

Referencias

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440 A. Kryazhov et al. / Procedia Química 10 ( 2014 ) 437 – 440

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