Sesión 14 Reacciones Químicas
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SESIÓN 14
Reacciones químicas
Ingeniería
Industrial
CONTENIDO
A mayor índice de cetano, se producirá una ignición más temprana y más adecuada para una
buena combustión. De ser demasiado bajo, dará lugar a un exceso de ruido, disminución del
rendimiento del motor y aumento de su desgaste; así como de las emisiones contaminantes.
Ingeniería
Industrial
Tipos de combustibles
Ni
aA(s) + bB(l) cC(g) + dD(g)
reactivos T = 200°C productos
P = 5 atm
𝒎𝒂𝒊𝒓𝒆
𝑨𝑪 =
𝒎𝒄𝒐𝒎𝒃
Un kmol de octano (C8H18), se quema con aire que contiene 20 kmol de O2. Suponiendo que los
productos contienen solo CO2, H2O, O2 y N2, determinar el número de moles de cada gas en los
ഥ𝑎𝑖𝑟𝑒 = 29,0 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙
productos y la relación aire-combustible. 𝑀
𝐶: 8=𝑥 → 𝑥=8
𝐻: 18 = 2𝑦 → 𝑦=9
𝑂: 20 × 2 = 2𝑥 + 𝑦 + 2𝑧 → 𝑧 = 7,5
𝑁2: (20)(3,76) = 𝑤 → 𝑤 = 75,2
Sustituyendo:
Un kmol de octano (C8H18), se quema con aire que contiene 20 kmol de O2. Suponiendo que los
productos contienen solo CO2, H2O, O2 y N2, determinar el número de moles de cada gas en los
ഥ𝑎𝑖𝑟𝑒 = 29,0 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙
productos y la relación aire-combustible. 𝑀
𝑚𝑎𝑖𝑟𝑒 ഥ 𝑎𝑖𝑟𝑒
(𝑛𝑀)
𝐴𝐶 = = ഥ ഥ 𝐻
𝑚𝑐𝑜𝑚𝑏 (𝑛𝑀)𝐶 +(𝑛𝑀) 2
Balance C: 𝑥 = 7,03
Balance H2: 𝑦 = 0,945
Balance S: 𝑧 = 0,0278
Balance O2: 0,1375 + 𝑎𝑡𝑒ó = 𝑥 + 0,5𝑦 + 𝑧 → 𝑎𝑡𝑒ó = 7,393
Balance N2: w = 0,0225 + 3.76𝑎𝑡𝑒ó = 0,0225 + 3,76 × 7,393 = 27,82
(𝟎, 𝟕𝟐𝑪𝑯𝟒 + 𝟎, 𝟎𝟗𝑯𝟐 + 𝟎, 𝟏𝟒𝑵𝟐 + 𝟎, 𝟎𝟐𝑶𝟐 + 𝟎, 𝟎𝟑𝑪𝑶𝟐 ) + 𝒂𝒕𝒆ó 𝑶𝟐 + 𝟑, 𝟕𝟔𝑵𝟐 → 𝒙𝑪𝑶𝟐 + 𝒚𝑯𝟐 𝑶 + 𝒛𝑵𝟐
Ingeniería
Industrial
Reacciones de combustión
𝟎, 𝟕𝟐𝑪𝑯𝟒 + 𝟎, 𝟎𝟗𝑯𝟐 + 𝟎, 𝟏𝟒𝑵𝟐 + 𝟎, 𝟎𝟐𝑶𝟐 + 𝟎, 𝟎𝟑𝑪𝑶𝟐 + 𝒂𝒕𝒆ó 𝑶𝟐 + 𝟑, 𝟕𝟔𝑵𝟐 → 𝒙𝑪𝑶𝟐 + 𝒚𝑯𝟐 𝑶 + 𝒛𝑵𝟐
Determinando la cantidad de humedad que acompaña a 4,76𝑎𝑡𝑒ó = 4,76 1,465 = 6,97 kmol de aire
seco. La presión parcial de la humedad en el aire es:
𝑃𝑣, 𝑎𝑖𝑟𝑒 = 𝜙𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑎 20°𝐶 = 0,80 2,3392 𝑘𝑃𝑎 = 1,871 𝑘𝑃𝑎
𝒙𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟖 + 𝒂 𝑶𝟐 + 𝟑, 𝟕𝟔𝑵𝟐 → 𝟏𝟎, 𝟎𝟐𝑪𝑶𝟐 + 𝟎, 𝟖𝟖𝑪𝑶 + 𝟓, 𝟔𝟐𝑶𝟐 + 𝟖𝟑, 𝟒𝟖𝑵𝟐 + 𝒃𝑯𝟐 𝑶
𝟏, 𝟑𝟔𝑪𝟖𝑯𝟏𝟖 + 𝟐𝟐, 𝟐 𝑶𝟐 + 𝟑, 𝟕𝟔𝑵𝟐 → 𝟏𝟎, 𝟎𝟐𝑪𝑶𝟐 + 𝟎, 𝟖𝟖𝑪𝑶 + 𝟓, 𝟔𝟐𝑶𝟐 + 𝟖𝟑, 𝟒𝟖𝑵𝟐 + 𝟏𝟐, 𝟐𝟒𝑯𝟐 𝑶
La ecuación para 1 kmol de combustible se obtiene al dividir la ecuación anterior entre 1,36:
a) La relación aire combustible se determina tomando la proporción entre la masa de aire y la masa de combustible:
b) Para encontrar el porcentaje de aire teórico utilizado se necesita conocer la cantidad teórica de aire, que se determina
con la ecuación de combustión teórica del combustible:
Quiere decir que se empleó 31% de exceso de aire durante este proceso de combustión. Observar que se formó un
poco de monóxido de carbono a pesar de que había mucho más oxígeno que el necesario para la combustión
completa.
c) Para cada kmol de combustible quemado se forma 7,37+0,65+4,13+61,38+9 = 82,53 kmol de producto,
incluyendo 9 kmol de H2O. Si se supone que la temperatura de punto de rocío de los productos es mayor a
25°C, un poco de vapor de agua se condensará cuando los productos se enfrían hasta 25°C. Si 𝒏𝒘 kmol de
H2O se condensa, se dejarán (𝟗 − 𝒏𝒘 ) de vapor de agua en los productos. Considerando los gases producidos y
el vapor de agua remanente como gases ideales, 𝒏𝒘 se determina igualando la fracción molar de vapor de agua
con su fracción de presión:
𝑛𝑣 𝑃𝑣 9 − 𝑛𝑤 3,1698 𝑘𝑃𝑎
= → = → 𝒏𝒘 = 𝟔, 𝟓𝟗 𝒌𝒎𝒐𝒍
𝑛𝑝𝑟𝑜𝑑. 𝑔𝑎𝑠 𝑃𝑝𝑟𝑜𝑑. 82,53 − 𝑛𝑤 100 𝑘𝑃𝑎
Comentario: La mayor parte del vapor de agua en los productos (73% de él) se condensará cuando los gases
producto se enfríen hasta 25 °C.
Ingeniería
Industrial
El estado de referencia elegido, común para todas las sustancias, es 25 °C y 1 atm, que se
conoce como estado de referencia estándar. Los valores de las propiedades en el estado
de referencia estándar se indican mediante un superíndice (°). Ejemplo: h° y u°.
𝑸 = 𝑯𝒑𝒓𝒐𝒅 − 𝑯𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕
Entalpía de reacción (𝒉𝑹 ). Se define como la diferencia entre la entalpía de los productos en un
estado especificado y la entalpia de los reactivos en el mismo estado para una reacción completa.
Sin embargo, resultaría impráctico hacer una lista de los valores de 𝒉𝑪 para tantos
combustibles y mezclas de combustibles. Un planteamiento más práctico sería usar una
propiedad fundamental para representar la energía química de un elemento o un compuesto
ഥ𝒇 .
en algún estado de referencia. Esta propiedad es la entalpía de formación 𝒉
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Industrial
Ejemplo: El nitrógeno existe en forma diatómica (N2) a 25 °C y 1 atm. Por tanto, la forma
estable del nitrógeno en el estado de referencia estándar es nitrógeno diatómico N2, no
nitrógeno monoatómico N.
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𝑪 + 𝑶𝟐 → 𝑪𝑶𝟐
ഥ 𝑪 = 𝑯𝒑𝒓𝒐𝒅 − 𝑯𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕 = 𝑵𝒑 𝒉
𝒒=𝒉 ഥ 𝒐𝒇,𝒑 − 𝑵𝒓 𝒉
ഥ 𝒐𝒇,𝒓
ഥ (𝑻,𝒑) = 𝒉
𝒉 ഥ 𝒐𝒇 + [𝒉
ഥ 𝑻,𝒑
ഥ
−𝒉 ഥ 𝒐𝒇 + 𝚫𝒉
]=𝒉 ഥ
𝑻𝒓𝒆𝒇 ,𝒑𝒓𝒆𝒇
Ley de Hess: “Cuando los reactivos se convierten en productos; el cambio de entalpía es el
mismo independientemente de que se efectúe la reacción en un paso o en una serie de pasos”.
Es decir, la reacción de interés se puede separar en una serie de reacciones para las cuales sí se
conoce el cambio de entalpía de reacción y calcular con ello el cambio de entalpía para la reacción
ഥ solo depende del estado inicial y final.
total. La entalpía es una función de estado; 𝜟𝒉
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Para el caso del agua y otros combustibles se muestran dos valores de 𝒉ഥ 𝒐𝒇 , uno para el
agua líquida y otro para el vapor de agua. Esto se debe a que ambas fases del H2O se
encuentran a 25°C y el efecto de la presión en la entalpía de formación es muy
pequeño (el agua existe sólo como líquido a 25 °C y 1 atm). La diferencia entre las dos
entalpías de formación es igual a la 𝒉𝒇𝒈 de agua a 25°C.
ℎത𝑓,
𝑜 ത𝑜
𝐻2𝑂(𝑔) − ℎ𝑓, 𝐻2𝑂 𝑙 = ℎത𝑓𝑔 → −241820 − −285830 𝑘𝐽Τ𝑘𝑚𝑜𝑙 = 44000𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙
ℎത𝑓𝑔 = 𝑀
ഥ𝑎𝑔𝑢𝑎 ℎ𝑓𝑔 = 18 𝑘𝑔Τ𝑘𝑚𝑜𝑙 2441.7 𝑘𝐽Τ𝑘𝑔 = 44000 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙
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Cálculo de la entalpía de formación y combustión
1. Calcular la entalpia de combustión del propano líquido (C3H8), según la siguiente reacción:
𝐶3 𝐻8(𝑙) + 5 𝑂2(𝑔) + 3,76𝑁2(𝑔) → 3𝐶𝑂2(𝑔) + 4𝐻2 𝑂(𝑔) + 18,8 𝑁2(𝑔)
Considerando que tanto los reactivos como los productos están en el estado de referencia estándar
ഥ𝐶 𝐻 = 44,097 𝑔/𝑚𝑜𝑙
de 25°C y 1 atm. 𝑀 3 8
Se observa que el N2 y O2 son elementos estables; por ende, su entalpía de formación es cero, entonces:
ഥ 𝑪 = 𝑯𝒑𝒓𝒐𝒅 − 𝑯𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕 = 𝒏𝒑 𝒉
𝒒=𝒉 ഥ 𝒐𝒇,𝒑 − 𝒏𝒓 𝒉
ഥ 𝒐𝒇,𝒓 = 𝒏𝒉
ഥ 𝒐𝒇 ഥ 𝒐𝒇
+ 𝒏𝒉 ഥ 𝒐𝒇
− 𝒏𝒉
𝑪𝑶𝟐 𝑯𝟐 𝑶 𝑪𝟑 𝑯𝟖
ℎത𝑓(𝐶
𝑜
3 𝐻8 )
= −103850 𝑘𝐽Τ𝑘𝑚𝑜𝑙 + 44,097 𝑘𝑔Τ𝑘𝑚𝑜𝑙 − 335𝑘𝐽 Τ𝑘𝑔 = −118622 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙
2. Calcular la entalpia estándar de formación del acetileno (C2H2) a partir de sus elementos:
2𝐶𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜 + 𝐻2(𝑔) → 𝐶2 𝐻2(𝑔)
Las ecuaciones para cada etapa y los cambios de entalpía correspondientes son:
𝑎 𝐶𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜 + 𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) Δ𝐻𝑅𝑜 = −393,5 𝑘𝐽Τ𝑚𝑜𝑙
1
𝑏 𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 𝐻2 𝑂(𝑙) Δ𝐻𝑅𝑜 = −285,8 𝑘𝐽Τ𝑚𝑜𝑙
2
𝑐 2𝐶2 𝐻2(𝑔) + 5𝑂2(𝑔) → 4𝐶𝑂2(𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) Δ𝐻𝑅𝑜 = −2598,8 𝑘𝐽Τ𝑚𝑜𝑙
Para formar el acetileno se requieren 2 moles de grafito como reactivo. Por ello, se reajusta la primera
ecuación:
Luego, necesitamos 1 mol de H2 como reactivo, esto se obtiene de la ecuación (b) y por último se
requiere 1 mol de C2H2 como producto, para ello invertimos la ecuación (c) y la dividimos entre 2:
5 1
𝑒 2𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶2 𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) Δ𝐻𝑅𝑜 = 2598,8 𝑘𝐽Τ𝑚𝑜𝑙 = 1299,4 𝑘𝐽Τ𝑚𝑜𝑙
2 2
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Cálculo de la entalpía de formación y combustión
PCS (poder calorífico superior), cuando el H2O en los productos está en forma líquida.
PCI (poder calorífico inferior), cuando el H2O en los productos está en forma líquida.
Suposiciones: 1 La combustión es completa. 2 Los productos de combustión contienen CO2, H2O y N2. 3
Los gases de combustión son ideales.
Se considera que tanto los reactivos como los productos están en el estado de referencia
estándar de 25°C y 1 atm para el cálculo de los poderes caloríficos. La entalpía de formación de
N2 y O2 es cero por ser elementos estables.
ഥ 𝑪 = 𝑯𝒑𝒓𝒐𝒅 − 𝑯𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕 = 𝒏𝒑 𝒉
𝒒=𝒉 ഥ 𝒐𝒇,𝒑 − 𝒏𝒓 𝒉
ഥ 𝒐𝒇,𝒓 = 𝑵𝒉
ഥ 𝒐𝒇 ഥ 𝒐𝒇
+ 𝑵𝒉 ഥ 𝒐𝒇
− 𝑵𝒉
𝑪𝑶𝟐 𝑯𝟐 𝑶 𝑪𝟑 𝑯𝟖
ഥ 𝒐𝒇 del propano líquido se obtiene sumando la 𝒉
La 𝒉 ഥ 𝒇𝒈 del propano a 25°C a la 𝒉
ഥ 𝒐𝒇 del gas propano
(-103850 +44,097x(-335) = -118622 kJ/kmol)
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Industrial
Para el PCS, se considera que el agua en los productos es líquida, por tanto:
Para el PCI, se considera que el agua en los productos es vapor, por tanto:
Comentario: El poder calorífico superior del propano líquido es 8,7% mayor que su poder
calorífico inferior.
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2. (C15-16) Se quema acetileno (C2H2) con una cantidad estequiométrica de aire durante un
proceso de combustión. Suponiendo que la combustión es completa, determine la relación aire-
combustible en base de masa y en base molar. R. 13,3 kg aire/kg combustible | 11,9 kmol
aire/kmol combustible
4. (C15-19) Se quema propano (C3H8) con 75% de exceso de aire durante un proceso de
combustión. Suponiendo que la combustión es completa, determine la relación aire-combustible. R.
27,5 kg aire/kg combustible
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6. (C15-25) Se quema octano (C8H18) con 250% de aire teórico, que entra en la cámara de
combustión a 25°C. Suponiendo combustión completa y una presión total de 1 atm, determine a) la
relación aire-combustible y b) la temperatura de rocío de los productos. R. 37,8 kg aire/kg
combustible | 36,0 °C
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10. (C15-46) Determine la entalpía de combustión del metano (CH4) a 25°C y 1 atm, usando los
datos de entalpía de formación de la tabla A-26. Suponga que el agua en los productos está en
forma líquida. R. -890330 kJ/kmol
11. (C15-48) Determine la entalpía de combustión del etano gaseoso (C2H6) a 25°C y 1 atm,
usando los datos de entalpía de formación de la tabla A-26. Suponga que el agua en los productos
está en forma líquida. R. -1559850 kJ/kmol
12. (C15-52) Calcule el PCS y el PCI de n-octano gaseoso (C8H18). Comparar los resultados
con los valores que aparecen en la tabla A-27. R. 48250 kJ/kg C8H18 | 44790 kJ/kg C8H18