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Sesión 14 Reacciones Químicas

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Pregrado

SESIÓN 14

Reacciones químicas
Ingeniería
Industrial

CONTENIDO

• Tipos de combustibles y comburentes


• Reacciones de combustión
• Ecuación química
• Determinación del calor de combustión
• Casos industriales
Ingeniería
Industrial

Hidrógeno verde: ¿punto de inflexión para América Latina?


https://youtu.be/kQUCAu8XqNk
Ingeniería
Industrial
Tipos de combustibles

Combustible. Cualquier material que puede


quemarse para liberar energía.

Combustibles hidrocarburos. Combustibles


compuestos principalmente de hidrógeno y
carbono. Su fórmula general es CnHm y existen
en todas las fases. Ejemplos: carbón, gasolina,
gas natural.

Combustibles alternativos. Son aquellos de


quema limpia y más amigables con el ambiente.
Ejemplos: gas natural, alcoholes (etanol y
metanol), gas licuado de petróleo (LPG) e
hidrógeno.
Ingeniería
Industrial
Tipos de combustibles
Ingeniería
Industrial
Tipos de combustibles

Índice de cetano (hexadecano C16H34)

Es una medida que proporciona información sobre la inflamabilidad de un combustible diésel, es


decir, de su nivel de ignición.

A mayor índice de cetano, se producirá una ignición más temprana y más adecuada para una
buena combustión. De ser demasiado bajo, dará lugar a un exceso de ruido, disminución del
rendimiento del motor y aumento de su desgaste; así como de las emisiones contaminantes.
Ingeniería
Industrial
Tipos de combustibles

Índice de octano de una gasolina

Se obtiene por comparación del poder


detonante de la misma con el de una
mezcla de los hidrocarburos
isooctano y heptano. Al isooctano
(con 8 carbonos) se le asigna un
poder antidetonante de 100 y al
heptano (con 7 carbonos) de 0.

Ejemplo: Una gasolina de 97 octanos


se comporta, en cuanto a su
capacidad antidetonante, como una
mezcla que contiene el 97% de
isooctano y el 3% heptano.
Ingeniería
Industrial
Tipos de combustibles

¿Cómo se obtiene la gasolina?


Ingeniería
Industrial
Comburentes
Son sustancias que en determinadas condiciones de Otros ejemplos de comburentes son:
temperatura y presión reaccionan con los
combustibles para favorecer reacciones de 1. Ozono (O3)
combustión. Esto se debe a que son sustancias 2. Peróxido de hidrógeno (H2O2)
oxidantes, por lo que propician reacciones de
3. Hipocloritos (ClO-)
reducción-oxidación, fuertemente exotérmicas. El
comburente más utilizado es el oxígeno del aire (21% 4. Permanganatos (MnO4-)
de oxígeno y 79% de nitrógeno). 5. Ácido peróxosulfúrico (H2SO5)
6. Peróxido de acetona (C9H18O16)
7. Halógenos
8. Reactivo de Tollens ([Ag(NH3)2]+)
9. Tetróxido de osmio (OsO4)
10. Sales de ácido perclórico (HClO4)
11. Nitratos (NO3-)
12. Sulfóxidos
13. Trióxido de cromo (CrO3)
14. Compuestos con cerio
Ingeniería
Industrial
Reacciones de combustión

Combustión. Reacción química durante la cual se


oxida un combustible y se libera una gran cantidad de
energía.

Aire seco. Aire compuesto por 21% de oxígeno y 79%


de nitrógeno en números molares. Es decir,

𝟏 𝒌𝒎𝒐𝒍 𝑶𝟐 + 𝟑, 𝟕𝟔 𝒌𝒎𝒐𝒍 𝑵𝟐 = 𝟒, 𝟕𝟔 𝒌𝒎𝒐𝒍 𝒂𝒊𝒓𝒆

Reactivos. Componentes que existen antes de la


reacción.

Productos. Componentes que existen después de la


reacción.

Temperatura de ignición. Es la temperatura por


encima de la cual debe encontrarse el combustible
para iniciar la combustión.
Ingeniería
Industrial
Reacciones de combustión

Ecuación química. Es la representación simbólica de una reacción, donde se especifica la


parte cualitativa y cuantitativa de los reactivos y los productos.

Ni
aA(s) + bB(l) cC(g) + dD(g)
reactivos T = 200°C productos
P = 5 atm

→ Simboliza el sentido de la reacción. Se interpreta como: igual a

Ni Representa a un elemento que actúa como catalizador

200°C y 5 atm Indica las condiciones de temperatura y presión


Generalmente número enteros (coeficientes) que indican el número de
a, b, c y d
unidades formulares de las sustancias

(s), (l), (g) Estados físicos de cada sustancia


Ingeniería
Industrial
Reacciones de combustión

Balance de ecuaciones químicas.


Se balancean con base en el principio de la
conservación de la masa y se enuncia como sigue: la
masa total de cada elemento se conserva durante una
reacción química. Es decir, la masa total de cada
elemento en el lado derecho de la ecuación de
reacción (los productos) debe ser igual a la masa total
de ese elemento en el lado izquierdo (los reactivos)
aun cuando los elementos existan en compuestos
químicos diferentes en los reactivos y los productos.

Además, el número total de átomos de cada


elemento se conserva durante una reacción
química, ya que el número total de átomos de un
elemento es igual a la masa total del elemento dividida
entre su masa atómica.
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Industrial
Reacciones de combustión

Relación aire-combustible. Se define


como la relación entre la masa del aire y la
masa del combustible en un proceso de
combustión.

𝒎𝒂𝒊𝒓𝒆
𝑨𝑪 =
𝒎𝒄𝒐𝒎𝒃

La masa de una sustancia se relaciona con


su número de moles por : 𝒎 = 𝒏𝑴,ഥ donde
𝑴ഥ es la masa molar. La relación aire-
combustible puede expresarse en base
molar y su recíproco se conoce como
relación combustible-aire.
Ingeniería
Industrial
Reacciones de combustión

Un kmol de octano (C8H18), se quema con aire que contiene 20 kmol de O2. Suponiendo que los
productos contienen solo CO2, H2O, O2 y N2, determinar el número de moles de cada gas en los
ഥ𝑎𝑖𝑟𝑒 = 29,0 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙
productos y la relación aire-combustible. 𝑀

La ecuación química para este proceso puede escribirse como:

𝐶8 𝐻18(𝑔) + 20 𝑂2(𝑔) + 3,76𝑁2(𝑔) → 𝑥𝐶𝑂2(𝑔) + 𝑦𝐻2 𝑂(𝑔) + 𝑧𝑂2(𝑔) + 𝑤𝑁2(𝑔)

Aplicando balance de masa para cada uno de los elementos:

𝐶: 8=𝑥 → 𝑥=8
𝐻: 18 = 2𝑦 → 𝑦=9
𝑂: 20 × 2 = 2𝑥 + 𝑦 + 2𝑧 → 𝑧 = 7,5
𝑁2: (20)(3,76) = 𝑤 → 𝑤 = 75,2

Sustituyendo:

𝐶8 𝐻18(𝑔) + 20 𝑂2(𝑔) + 3,76𝑁2(𝑔) → 8𝐶𝑂2(𝑔) + 9𝐻2 𝑂(𝑔) + 7,5𝑂2(𝑔) + 75,2𝑁2(𝑔)


Ingeniería
Industrial
Reacciones de combustión

Un kmol de octano (C8H18), se quema con aire que contiene 20 kmol de O2. Suponiendo que los
productos contienen solo CO2, H2O, O2 y N2, determinar el número de moles de cada gas en los
ഥ𝑎𝑖𝑟𝑒 = 29,0 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙
productos y la relación aire-combustible. 𝑀

La relación aire-combustible (AC) se determina por:

𝑚𝑎𝑖𝑟𝑒 ഥ 𝑎𝑖𝑟𝑒
(𝑛𝑀)
𝐴𝐶 = = ഥ ഥ 𝐻
𝑚𝑐𝑜𝑚𝑏 (𝑛𝑀)𝐶 +(𝑛𝑀) 2

(20 × 4,76 𝑘𝑚𝑜𝑙)(29 𝑘𝑔Τ𝑘𝑚𝑜𝑙)


𝐴𝐶 =
8 𝑘𝑚𝑜𝑙 12 𝑘𝑔Τ𝑘𝑚𝑜𝑙 + (9 𝑘𝑚𝑜𝑙)(2 𝑘𝑔Τ𝑘𝑚𝑜𝑙)

𝐴𝐶 = 24,2 [𝑘𝑔 𝑎𝑖𝑟𝑒Τ𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒]

Se emplean 24,2 kg de aire para quemar cada kilogramo de combustible.


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Industrial
Reacciones de combustión
Combustión completa. Cuando todos los componentes
combustibles de un combustible se queman totalmente durante el
proceso. Todo el carbono se transforma en CO2 , todo el hidrógeno
se transforma en H2O y todo el azufre (si lo hay) se transforma en
SO2.

Combustión incompleta. Si los productos de combustión


contienen algo de combustible o componentes no quemados, como
C, H2, CO.

Aire estequiométrico o teórico. Es la cantidad mínima de aire


necesaria para la combustión completa de un combustible, de
manera que cuando un combustible se quema por completo con
aire teórico, no estará presente el oxígeno en los gases producidos.

Combustión estequiométrica o teórica. Es el proceso de combustión ideal durante el cual un


combustible se quema por completo con aire teórico. Por ejemplo, la combustión teórica del metano es:

𝐶𝐻4 + 2 𝑂2 + 3,76𝑁2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 + 7,52𝑁2


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Industrial
Reacciones de combustión

Exceso de aire. Es el exceso de aire respecto de la


cantidad estequiométrica, se emplea con el fin de
aumentar las oportunidades de combustión completa o
para controlar la temperatura de la cámara de
combustión. Se expresa como exceso de aire porcentual
o aire teórico porcentual.

Deficiencia de aire. Cuando la cantidad de aire es menor


que la cantidad estequiométrica, se expresa como
deficiencia de aire porcentual. Por ejemplo, 90% de aire
teórico equivale a 10% de deficiencia de aire.

Relación de equivalencia. Es la proporción entre la


relación real combustible-aire y la relación
estequiométrica combustible-aire.

Analizador de gas Orsat. Dispositivo empleado para


analizar la composición de los gases de combustión.
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Industrial
Reacciones de combustión
Carbón de Otuzco, con un análisis elemental (en masa) de 84,36% C, 1,89% H2, 4,40% O2, 0,63% N2,
0,89% S y 7,83% cenizas (no combustibles), se quema con la cantidad teórica de aire. Haciendo caso
omiso del contenido de cenizas, determinar a) las fracciones molares, b) la masa molar aparente de los
gases producto de combustión y c) la relación aire-combustible necesaria para este proceso de
combustión.
Suposiciones: 1 La combustión es estequiométrica y, por tanto,
completa. 2 Los productos de combustión contienen CO2, H2O, SO2 y
N2 solamente (la ceniza se ignora). 3 Los gases de combustión son
gases ideales.
𝑚𝐶 84,36 𝑘𝑔
𝑛𝐶 = = = 7,030 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑀ഥ𝐶 12 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑚𝐻2 1,89 𝑘𝑔
𝑛𝐻2 = = = 0,9450 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑀ഥ𝐻 2 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙
2
𝑚𝑂2 4,40 𝑘𝑔
𝑛𝑂2 = = = 0,1375 𝑘𝑚𝑜𝑙
ഥ𝑂
𝑀 32 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙
2
𝑚𝑁2 0,63 𝑘𝑔
𝑛𝑁2 = = = 0,0225 𝑘𝑚𝑜𝑙

𝑀𝑁2 28 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑆 0,89 𝑘𝑔
𝑛𝑆 = = = 0,0278 𝑘𝑚𝑜𝑙

𝑀𝑆 32 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙
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Reacciones de combustión
La masa de ceniza o material no combustible en el carbón que ingresa a la cámara es igual en la salida y
se le ignora por ser un componente no reactivo, por lo que la ecuación de combustión es:

𝟕, 𝟎𝟑𝑪 + 𝟎, 𝟗𝟒𝟓𝑯𝟐 + 𝟎, 𝟏𝟑𝟕𝟓𝑶𝟐 + 𝟎, 𝟎𝟐𝟐𝟓𝑵𝟐 + 𝟎, 𝟎𝟐𝟕𝟖𝑺 + 𝒂𝒕𝒆ó 𝑶𝟐 + 𝟑, 𝟕𝟔𝑵𝟐


→ 𝒙𝑪𝑶𝟐 + 𝒚𝑯𝟐 𝑶 + 𝒛𝑺𝑶𝟐 + 𝒘𝑵𝟐

Realizando el balance de masa para los constituyentes, se obtiene:

Balance C: 𝑥 = 7,03
Balance H2: 𝑦 = 0,945
Balance S: 𝑧 = 0,0278
Balance O2: 0,1375 + 𝑎𝑡𝑒ó = 𝑥 + 0,5𝑦 + 𝑧 → 𝑎𝑡𝑒ó = 7,393
Balance N2: w = 0,0225 + 3.76𝑎𝑡𝑒ó = 0,0225 + 3,76 × 7,393 = 27,82

Sustituyendo, la ecuación balanceada sin la ceniza resulta:

𝟕, 𝟎𝟑𝑪 + 𝟎, 𝟗𝟒𝟓𝑯𝟐 + 𝟎, 𝟏𝟑𝟕𝟓𝑶𝟐 + 𝟎, 𝟎𝟐𝟐𝟓𝑵𝟐 + 𝟎, 𝟎𝟐𝟕𝟖𝑺 + 𝟕, 𝟑𝟗𝟑 𝑶𝟐 + 𝟑, 𝟕𝟔𝑵𝟐


→ 𝟕, 𝟎𝟑𝑪𝑶𝟐 + 𝟎, 𝟗𝟒𝟓𝑯𝟐 𝑶 + 𝟎, 𝟎𝟐𝟕𝟖𝑺𝑶𝟐 + 𝟐𝟕, 𝟖𝟐𝑵𝟐
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Reacciones de combustión
𝟕, 𝟎𝟑𝑪 + 𝟎, 𝟗𝟒𝟓𝑯𝟐 + 𝟎, 𝟏𝟑𝟕𝟓𝑶𝟐 + 𝟎, 𝟎𝟐𝟐𝟓𝑵𝟐 + 𝟎, 𝟎𝟐𝟕𝟖𝑺 + 𝟕, 𝟑𝟗𝟑 𝑶𝟐 + 𝟑, 𝟕𝟔𝑵𝟐
→ 𝟕, 𝟎𝟑𝑪𝑶𝟐 + 𝟎, 𝟗𝟒𝟓𝑯𝟐 𝑶 + 𝟎, 𝟎𝟐𝟕𝟖𝑺𝑶𝟐 + 𝟐𝟕, 𝟖𝟐𝑵𝟐

Las fracciones molares de los gases producto se determina como sigue:

𝑛𝑝𝑟𝑜𝑑 = 7,03 + 0,945 + 0,0278 + 27,82 = 35,82 𝑘𝑚𝑜𝑙

𝑛𝐶𝑂2 7,03 𝑘𝑚𝑜𝑙


𝒇𝑪𝑶𝟐 = = = 𝟎, 𝟏𝟗𝟔𝟑 𝒌𝒎𝒐𝒍
𝑛𝑝𝑟𝑜𝑑 35,82 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐻2𝑂 0,945 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝒇𝑯𝟐𝑶 = = = 𝟎, 𝟎𝟐𝟔𝟑𝟖 𝒌𝒎𝒐𝒍
𝑛𝑝𝑟𝑜𝑑 35,82 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑆𝑂2 0,0278 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝒇𝑺𝑶𝟐 = = = 𝟎, 𝟎𝟎𝟎𝟕𝟕𝟔 𝒌𝒎𝒐𝒍
𝑛𝑝𝑟𝑜𝑑 35,82 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑁2 27,82 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝒇𝑵𝟐 = = = 𝟎, 𝟕𝟕𝟔𝟕 𝒌𝒎𝒐𝒍
𝑛𝑝𝑟𝑜𝑑 35,82 𝑘𝑚𝑜𝑙
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Reacciones de combustión

𝟕, 𝟎𝟑𝑪 + 𝟎, 𝟗𝟒𝟓𝑯𝟐 + 𝟎, 𝟏𝟑𝟕𝟓𝑶𝟐 + 𝟎, 𝟎𝟐𝟐𝟓𝑵𝟐 + 𝟎, 𝟎𝟐𝟕𝟖𝑺 + 𝟕, 𝟑𝟗𝟑 𝑶𝟐 + 𝟑, 𝟕𝟔𝑵𝟐


→ 𝟕, 𝟎𝟑𝑪𝑶𝟐 + 𝟎, 𝟗𝟒𝟓𝑯𝟐 𝑶 + 𝟎, 𝟎𝟐𝟕𝟖𝑺𝑶𝟐 + 𝟐𝟕, 𝟖𝟐𝑵𝟐

Entonces, la masa molar aparente de los gases producto resulta:

𝑚𝑝𝑟𝑜𝑑 7,03 × 44 + 0,945 × 18 + 0,0278 × 64 + 27,82 × 28 𝑘𝑔


ഥ 𝒑𝒓𝒐𝒅 =
𝑴 = = 𝟑𝟎, 𝟗 𝒌𝒈Τ𝒌𝒎𝒐𝒍
𝑛𝑝𝑟𝑜𝑑 35,82 𝑘𝑚𝑜𝑙

La relación másica aire-combustible se determina por definición como:

𝑚𝑎𝑖𝑟𝑒 (7,393 × 4,76 𝑘𝑚𝑜𝑙)(29 𝑘𝑔Τ𝑘𝑚𝑜𝑙)


𝑨𝑪 = = = 𝟏𝟎, 𝟐 𝒌𝒈 𝒂𝒊𝒓𝒆Τ𝒌𝒈 𝒄𝒐𝒎𝒃𝒖𝒔𝒕𝒊𝒃𝒍𝒆
𝑚𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 100 𝑘𝑔
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Reacciones de combustión
Cierto gas natural tiene el siguiente análisis volumétrico: 72% de CH4, 9% de H2, 14% de N2, 2% de O2 y
3% de CO2. Este gas se quema con la cantidad estequiométrica de aire que entra a la cámara de
combustión a 20°C, 1 atm y 80% de humedad relativa. Suponer una combustión completa y una presión
total de 1 atm y determinar la temperatura de punto de rocío de los productos. 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝐻2𝑂 𝑎 20°𝐶 = 2,3392 𝑘𝑃𝑎

Suposiciones: 1 El combustible es quemado completamente y; por


tanto, todo el carbono en el combustible se quemará en CO2 y todo el
hidrógeno en H2O. 2 El combustible es quemado con la cantidad
estequiométrica de aire y así no habrá O2 libre en los gases
producidos. 3 Los gases de combustión son gases ideales.

La humedad en el aire no reacciona con nada, por lo que se considera


como H2O adicional en los productos. Por ello, el balance de la
ecuación de combustión se realiza usando aire seco y luego se agregará
la humedad a ambos lados de la ecuación. Considerando 1 kmol de
combustible:

(𝟎, 𝟕𝟐𝑪𝑯𝟒 + 𝟎, 𝟎𝟗𝑯𝟐 + 𝟎, 𝟏𝟒𝑵𝟐 + 𝟎, 𝟎𝟐𝑶𝟐 + 𝟎, 𝟎𝟑𝑪𝑶𝟐 ) + 𝒂𝒕𝒆ó 𝑶𝟐 + 𝟑, 𝟕𝟔𝑵𝟐 → 𝒙𝑪𝑶𝟐 + 𝒚𝑯𝟐 𝑶 + 𝒛𝑵𝟐
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Reacciones de combustión
𝟎, 𝟕𝟐𝑪𝑯𝟒 + 𝟎, 𝟎𝟗𝑯𝟐 + 𝟎, 𝟏𝟒𝑵𝟐 + 𝟎, 𝟎𝟐𝑶𝟐 + 𝟎, 𝟎𝟑𝑪𝑶𝟐 + 𝒂𝒕𝒆ó 𝑶𝟐 + 𝟑, 𝟕𝟔𝑵𝟐 → 𝒙𝑪𝑶𝟐 + 𝒚𝑯𝟐 𝑶 + 𝒛𝑵𝟐

Realizando el balance de masa para los constituyentes, se obtiene:

C: 0,72 + 0,03 = 𝑥 → 𝑥 = 0,75


H: 0,72 × 4 + 0,09 × 2 = 2𝑦 → 𝑦 = 1,53
𝑦
O2: 0,02 + 0,03 + 𝑎𝑡𝑒ó = 𝑥 + → 𝑎𝑡𝑒ó = 1,465
2
N2: 0,14 + 3,76𝑎𝑡𝑒ó = 𝑧 → 𝑧 = 5,648

Determinando la cantidad de humedad que acompaña a 4,76𝑎𝑡𝑒ó = 4,76 1,465 = 6,97 kmol de aire
seco. La presión parcial de la humedad en el aire es:
𝑃𝑣, 𝑎𝑖𝑟𝑒 = 𝜙𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑎 20°𝐶 = 0,80 2,3392 𝑘𝑃𝑎 = 1,871 𝑘𝑃𝑎

Si se supone comportamiento de gas ideal, el número de moles de humedad en el aire es:


𝑃𝑣, 𝑎𝑖𝑟𝑒 1,871 𝑘𝑃𝑎
𝑛𝑣, 𝑎𝑖𝑟𝑒 = 𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 6,97 + 𝑛𝑣, 𝑎𝑖𝑟𝑒
𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 101, 325 𝑘𝑃𝑎

𝒏𝒗, 𝒂𝒊𝒓𝒆 = 𝟎, 𝟏𝟑𝟏 𝒌𝒎𝒐𝒍


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Reacciones de combustión
La ecuación balanceada se obtiene al sustituir los coeficientes determinados antes y añadiendo
0,131 kmol de H2O en ambos lados de la ecuación:

𝟎, 𝟕𝟐𝑪𝑯𝟒 + 𝟎, 𝟎𝟗𝑯𝟐 + 𝟎, 𝟏𝟒𝑵𝟐 + 𝟎, 𝟎𝟐𝑶𝟐 + 𝟎, 𝟎𝟑𝑪𝑶𝟐 + 𝟏. 𝟒𝟔𝟓 𝑶𝟐 + 𝟑, 𝟕𝟔𝑵𝟐 + 𝟎, 𝟏𝟑𝟏𝑯𝟐 𝑶


→ 𝟎, 𝟕𝟓𝑪𝑶𝟐 + 𝟏, 𝟔𝟔𝟏𝑯𝟐 𝑶 + 𝟓, 𝟔𝟒𝟖𝑵𝟐

La temperatura de punto de rocío de los productos es la temperatura a la cual el vapor de agua en


los productos empieza a condensarse cuando los productos se enfrían. También en este caso si se
supone un comportamiento de gas ideal, la presión parcial del vapor de agua en los gases de
combustión es:
𝑛𝑣, 𝑎𝑖𝑟𝑒 1,661 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑃𝑣, 𝑝𝑟𝑜𝑑 = 𝑃𝑝𝑟𝑜𝑑 = 101,325 𝑘𝑃𝑎
𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 8,059 𝑘𝑚𝑜𝑙

𝑃𝑣, 𝑝𝑟𝑜𝑑 = 20,88 𝑘𝑃𝑎

De tablas de agua saturada: 𝑻𝒑𝒓 = 𝑻𝒔𝒂𝒕 𝒂 𝟐𝟎,𝟖𝟖 𝒌𝑷𝒂 = 𝟔𝟎, 𝟗 °𝑪


Comentario: Si el proceso de combustión se realizara con aire seco, los productos contendrían menos
humedad y en este caso la temperatura de punto de rocío sería 59,5 °C.
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Industrial
Reacciones de combustión
Se quema octano (C8H18) con aire seco. El análisis volumétrico de los productos en una base seca es:
10,02% de CO2 , 5,62% de O2 , 0,88% de CO y 83,48% de N2. Determine a) la relación aire combustible,
b) el porcentaje de aire teórico utilizado y c) la cantidad de H2O que se condensa cuando los productos se
enfrían hasta 25°C a 100 kPa. 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝐻2𝑂 𝑎 25°𝐶 = 3,1698 𝑘𝑃𝑎

Suposiciones: Los gases de combustión son gases ideales.

Para gases ideales, las fracciones de volumen son equivalentes a las


fracciones molares. Si se considera 100 kmol de productos secos, por
conveniencia la ecuación de combustión se escribe como:

𝒙𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟖 + 𝒂 𝑶𝟐 + 𝟑, 𝟕𝟔𝑵𝟐 → 𝟏𝟎, 𝟎𝟐𝑪𝑶𝟐 + 𝟎, 𝟖𝟖𝑪𝑶 + 𝟓, 𝟔𝟐𝑶𝟐 + 𝟖𝟑, 𝟒𝟖𝑵𝟐 + 𝒃𝑯𝟐 𝑶

N2: 3,76𝑎 = 83,48 → 𝑎 = 22,20


C: 8𝑥 = 10,02 + 0,88 → 𝑥 = 1,36
H: 18𝑥 = 2𝑏 → 𝑏 = 12,24
𝑏
O2: 𝑎 = 10,02 + 0,44 + 5,62 + 2 → 22,20 = 22,20
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Reacciones de combustión
Sustituyendo:

𝟏, 𝟑𝟔𝑪𝟖𝑯𝟏𝟖 + 𝟐𝟐, 𝟐 𝑶𝟐 + 𝟑, 𝟕𝟔𝑵𝟐 → 𝟏𝟎, 𝟎𝟐𝑪𝑶𝟐 + 𝟎, 𝟖𝟖𝑪𝑶 + 𝟓, 𝟔𝟐𝑶𝟐 + 𝟖𝟑, 𝟒𝟖𝑵𝟐 + 𝟏𝟐, 𝟐𝟒𝑯𝟐 𝑶

La ecuación para 1 kmol de combustible se obtiene al dividir la ecuación anterior entre 1,36:

𝑪𝟖𝑯𝟏𝟖 + 𝟏𝟔, 𝟑𝟐 𝑶𝟐 + 𝟑, 𝟕𝟔𝑵𝟐 → 𝟕, 𝟑𝟕𝑪𝑶𝟐 + 𝟎, 𝟔𝟓𝑪𝑶 + 𝟒, 𝟏𝟑𝑶𝟐 + 𝟔𝟏, 𝟑𝟖𝑵𝟐 + 𝟗𝑯𝟐𝑶

a) La relación aire combustible se determina tomando la proporción entre la masa de aire y la masa de combustible:

𝑚𝑎𝑖𝑟𝑒 (16,32 × 4,76 𝑘𝑚𝑜𝑙)(29 𝑘𝑔Τ𝑘𝑚𝑜𝑙)


𝑨𝑪 = = = 𝟏𝟗, 𝟕𝟔 𝒌𝒈 𝒂𝒊𝒓𝒆Τ𝒌𝒈 𝒄𝒐𝒎𝒃𝒖𝒔𝒕𝒊𝒃𝒍𝒆
𝑚𝑐𝑜𝑚𝑏 8 𝑘𝑚𝑜𝑙 12 𝑘𝑔Τ𝑘𝑚𝑜𝑙 + (9 𝑘𝑚𝑜𝑙)(2 𝑘𝑔Τ𝑘𝑚𝑜𝑙)

b) Para encontrar el porcentaje de aire teórico utilizado se necesita conocer la cantidad teórica de aire, que se determina
con la ecuación de combustión teórica del combustible:

𝑪𝟖𝑯𝟏𝟖 + 𝒂𝒕𝒆ó 𝑶𝟐 + 𝟑, 𝟕𝟔𝑵𝟐 → 𝟖𝑪𝑶𝟐 + 𝟗𝑯𝟐 𝑶 + 𝟑, 𝟕𝟔𝒂𝒕𝒆ó𝑵𝟐

O2 : 𝒂𝒕𝒆ó = 8 + 4,5 → 𝒂𝒕𝒆ó = 12,5


Ingeniería
Industrial
Reacciones de combustión
𝑚𝑎𝑖𝑟𝑒,𝑎𝑐𝑡 𝑛𝑎𝑖𝑟𝑒,𝑎𝑐𝑡 16,32 4,76 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑷𝒐𝒓𝒄𝒆𝒏𝒕𝒂𝒋𝒆 𝒅𝒆 𝒂𝒊𝒓𝒆 𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐 = = = = 𝟏, 𝟑𝟏 𝒐 (𝟏𝟑𝟏%)
𝑚𝑎𝑖𝑟𝑒,𝑡𝑒ó 𝑛𝑎𝑖𝑟𝑒,𝑡𝑒ó 12,50 4,76 𝑘𝑚𝑜𝑙

Quiere decir que se empleó 31% de exceso de aire durante este proceso de combustión. Observar que se formó un
poco de monóxido de carbono a pesar de que había mucho más oxígeno que el necesario para la combustión
completa.

c) Para cada kmol de combustible quemado se forma 7,37+0,65+4,13+61,38+9 = 82,53 kmol de producto,
incluyendo 9 kmol de H2O. Si se supone que la temperatura de punto de rocío de los productos es mayor a
25°C, un poco de vapor de agua se condensará cuando los productos se enfrían hasta 25°C. Si 𝒏𝒘 kmol de
H2O se condensa, se dejarán (𝟗 − 𝒏𝒘 ) de vapor de agua en los productos. Considerando los gases producidos y
el vapor de agua remanente como gases ideales, 𝒏𝒘 se determina igualando la fracción molar de vapor de agua
con su fracción de presión:
𝑛𝑣 𝑃𝑣 9 − 𝑛𝑤 3,1698 𝑘𝑃𝑎
= → = → 𝒏𝒘 = 𝟔, 𝟓𝟗 𝒌𝒎𝒐𝒍
𝑛𝑝𝑟𝑜𝑑. 𝑔𝑎𝑠 𝑃𝑝𝑟𝑜𝑑. 82,53 − 𝑛𝑤 100 𝑘𝑃𝑎

Comentario: La mayor parte del vapor de agua en los productos (73% de él) se condensará cuando los gases
producto se enfríen hasta 25 °C.
Ingeniería
Industrial

Entalpía de reacción química

Las moléculas de un sistema poseen energía en


diversas formas:

• Energía sensible y latente, asociadas a un cambio


de estado.
• Energía química, relativa a la estructura molecular.
• Energía nuclear, vinculada con la estructura
atómica

Hasta ahora no se había considerado la energía


química y sólo se ha considerado las energías sensible
y latente.
Ingeniería
Industrial

Entalpía de reacción química


Cuando durante un proceso de combustión se
destruyen los enlaces químicos existentes y se forman
otros nuevos, casi siempre se absorbe o se libera una
gran cantidad de energía sensible.

Por tanto, un proceso que implica reacciones


químicas implicará cambios en las energías químicas,
los cuales deben tomarse en cuenta en un balance de
energía.

Despreciando cualquier cambio en las energías


cinética y potencial; y que no existe energía nuclear, el
cambio de energía de un sistema reactivo se deberá a
un cambio de estado y a un cambio en la composición
química. Es decir,

𝜟𝑬𝒔𝒊𝒔 = 𝜟𝑬𝒆𝒔𝒕𝒂𝒅𝒐 + 𝜟𝑬𝒒𝒖í𝒎𝒊𝒄𝒂


Ingeniería
Industrial

Entalpía de reacción química


Si los productos de una reacción química salen en el mismo estado de entrada de los
reactivos, se tiene: Δ𝐸𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 = 0 y, en este caso, el cambio de energía del sistema se debe
solamente a los cambios de su composición química: 𝜟𝑬𝒔𝒊𝒔 = 𝜟𝑬𝒒𝒖í𝒎𝒊𝒄𝒂

El interés de la termodinámica es en los cambios de la energía de un sistema durante un


proceso. Por tanto, se puede elegir cualquier estado de referencia y asignar un valor cero
a la energía interna o entalpía de una sustancia en ese estado.

El estado de referencia elegido, común para todas las sustancias, es 25 °C y 1 atm, que se
conoce como estado de referencia estándar. Los valores de las propiedades en el estado
de referencia estándar se indican mediante un superíndice (°). Ejemplo: h° y u°.

Operativamente, se utilizarán las tablas ya existentes restando los valores de las


propiedades en el estado de referencia estándar de los valores en el estado especificado.
Ejemplo: La entalpía de gas ideal de N2 a 500 K relativo al estado de referencia estándar
es: ℎത 500 𝐾 − ℎത 𝑜 = 14,581 𝑘𝐽Τ𝑘𝑚𝑜𝑙 − 8,669 𝑘𝐽Τ𝑘𝑚𝑜𝑙 = 𝟓, 𝟗𝟏𝟐 𝒌𝑱Τ𝒌𝒎𝒐𝒍 (𝑇𝑎𝑏𝑙𝑎 𝐴 − 18)
Ingeniería
Industrial

Entalpía de reacción química


Para un proceso de combustión en flujo estacionario no existen interacciones de
trabajo, por lo que la transferencia de calor sólo debe a la diferencia entre la entalpía de
los productos y la entalpía de los reactivos:

𝑸 = 𝑯𝒑𝒓𝒐𝒅 − 𝑯𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕

Ejemplo: La formación de CO2 a partir de carbono y oxígeno, durante un proceso de


combustión de flujo estacionario a 25°C y 1 atm tanto en la entrada como en la salida.

𝑄 = 𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑 − 𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡 = −393520 𝑘𝐽Τ𝑚𝑜𝑙 (𝑇𝑎𝑏𝑙𝑎 𝐴 − 26)

A este cambio de entalpía se le denomina entalpía de


reacción 𝒉𝒓 . Siendo una reacción exotérmica, el signo
negativo señala que la energía química se libera en
forma de calor.
Ingeniería
Industrial

Entalpía de formación y entalpía de combustión

Entalpía de reacción (𝒉𝑹 ). Se define como la diferencia entre la entalpía de los productos en un
estado especificado y la entalpia de los reactivos en el mismo estado para una reacción completa.

En los procesos de combustión, la entalpía de reacción toma el nombre de entalpía de


combustión (𝒉𝑪 ), la cual representa la cantidad de calor liberado durante un proceso de
combustión de flujo estacionario cuando un kmol (o 1 kg) de combustible se quema por
completo a una temperatura y presión especificadas. Se representa con la siguiente
expresión:
𝒉𝑹 = 𝒉𝑪 = 𝑯𝒑𝒓𝒐𝒅 − 𝑯𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕

Sin embargo, resultaría impráctico hacer una lista de los valores de 𝒉𝑪 para tantos
combustibles y mezclas de combustibles. Un planteamiento más práctico sería usar una
propiedad fundamental para representar la energía química de un elemento o un compuesto
ഥ𝒇 .
en algún estado de referencia. Esta propiedad es la entalpía de formación 𝒉
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Entalpía de formación y entalpía de combustión

ഥ 𝒐𝒇 ). Se define como el calor involucrado cuando se


Entalpía de formación estándar (𝒉
forma 1 mol de compuesto a partir de sus elementos a una presión de 1 atm. Si es negativa
significa que se libera calor, si es positiva que se absorbe calor.

Puede considerarse como la entalpía de una sustancia en un estado especificado debida


a su composición química.

Para todos los elementos estables en el estado de referencia estándar de 25 °C y 1 atm


se asigna un valor cero a su entalpía de formación. Es decir, 𝒉 ഥ 𝒐𝒇 = 𝟎 para todos los
elementos estables.

Ejemplo: El nitrógeno existe en forma diatómica (N2) a 25 °C y 1 atm. Por tanto, la forma
estable del nitrógeno en el estado de referencia estándar es nitrógeno diatómico N2, no
nitrógeno monoatómico N.
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Entalpía de formación y entalpía de combustión

Ejemplo: Reconsiderando la formación de CO2 (un


compuesto) a partir de sus elementos C y O2 a 25°C y 1 atm
durante un proceso de flujo estacionario:

𝑪 + 𝑶𝟐 → 𝑪𝑶𝟐

ℎ𝐶 = 𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑 − 𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡 = 𝑛ℎത𝑓𝑜 − 𝑛ℎത𝑓𝑜 − 𝑛ℎത𝑓𝑜


𝐶𝑂2 𝐶 𝑂2

ഥ 𝒐𝒇, 𝑪𝑶 = −𝟑𝟗𝟑𝟓𝟐𝟎 𝒌𝑱Τ𝒌𝒎𝒐𝒍 𝑪


𝒉𝑪 = 𝒉 𝟐

Es decir, 393520 kJ/kg de energía química se liberan


cuando 1 kmol de C y 1 kmol de O2 se combinan para
formar 1 kmol de CO2.
Notar que 𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡 = 0, por cuanto ambos reactivos son
elementos en el estado de referencia estándar.
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Cálculo de la entalpía de formación y combustión

ഥ 𝑪 = 𝑯𝒑𝒓𝒐𝒅 − 𝑯𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕 = ෍ 𝑵𝒑 𝒉
𝒒=𝒉 ഥ 𝒐𝒇,𝒑 − ෍ 𝑵𝒓 𝒉
ഥ 𝒐𝒇,𝒓

La entalpía específica de un compuesto en un estado distinto del estándar se calcula sumando


a la entalpía de formación la variación de entalpía específica 𝜟𝒉ഥ entre el estado estándar y
el de interés:

ഥ (𝑻,𝒑) = 𝒉
𝒉 ഥ 𝒐𝒇 + [𝒉
ഥ 𝑻,𝒑

−𝒉 ഥ 𝒐𝒇 + 𝚫𝒉
]=𝒉 ഥ
𝑻𝒓𝒆𝒇 ,𝒑𝒓𝒆𝒇
Ley de Hess: “Cuando los reactivos se convierten en productos; el cambio de entalpía es el
mismo independientemente de que se efectúe la reacción en un paso o en una serie de pasos”.

Es decir, la reacción de interés se puede separar en una serie de reacciones para las cuales sí se
conoce el cambio de entalpía de reacción y calcular con ello el cambio de entalpía para la reacción
ഥ solo depende del estado inicial y final.
total. La entalpía es una función de estado; 𝜟𝒉
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Cálculo de la entalpía de formación y combustión

Para el caso del agua y otros combustibles se muestran dos valores de 𝒉ഥ 𝒐𝒇 , uno para el
agua líquida y otro para el vapor de agua. Esto se debe a que ambas fases del H2O se
encuentran a 25°C y el efecto de la presión en la entalpía de formación es muy
pequeño (el agua existe sólo como líquido a 25 °C y 1 atm). La diferencia entre las dos
entalpías de formación es igual a la 𝒉𝒇𝒈 de agua a 25°C.

ℎത𝑓,
𝑜 ത𝑜
𝐻2𝑂(𝑔) − ℎ𝑓, 𝐻2𝑂 𝑙 = ℎത𝑓𝑔 → −241820 − −285830 𝑘𝐽Τ𝑘𝑚𝑜𝑙 = 44000𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙

De la tabla de agua saturada se tiene para 25°C: 𝒉𝒇𝒈 = 𝟐𝟒𝟒𝟏. 𝟕 𝒌𝑱Τ𝒌𝒈

ℎത𝑓𝑔 = 𝑀
ഥ𝑎𝑔𝑢𝑎 ℎ𝑓𝑔 = 18 𝑘𝑔Τ𝑘𝑚𝑜𝑙 2441.7 𝑘𝐽Τ𝑘𝑔 = 44000 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙
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Cálculo de la entalpía de formación y combustión
1. Calcular la entalpia de combustión del propano líquido (C3H8), según la siguiente reacción:
𝐶3 𝐻8(𝑙) + 5 𝑂2(𝑔) + 3,76𝑁2(𝑔) → 3𝐶𝑂2(𝑔) + 4𝐻2 𝑂(𝑔) + 18,8 𝑁2(𝑔)

Considerando que tanto los reactivos como los productos están en el estado de referencia estándar
ഥ𝐶 𝐻 = 44,097 𝑔/𝑚𝑜𝑙
de 25°C y 1 atm. 𝑀 3 8

Se observa que el N2 y O2 son elementos estables; por ende, su entalpía de formación es cero, entonces:

ഥ 𝑪 = 𝑯𝒑𝒓𝒐𝒅 − 𝑯𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕 = ෍ 𝒏𝒑 𝒉
𝒒=𝒉 ഥ 𝒐𝒇,𝒑 − ෍ 𝒏𝒓 𝒉
ഥ 𝒐𝒇,𝒓 = 𝒏𝒉
ഥ 𝒐𝒇 ഥ 𝒐𝒇
+ 𝒏𝒉 ഥ 𝒐𝒇
− 𝒏𝒉
𝑪𝑶𝟐 𝑯𝟐 𝑶 𝑪𝟑 𝑯𝟖

ഥ 𝒐𝒇 del propano líquido se obtiene sumando la 𝒉


La 𝒉 ഥ 𝒇𝒈 del propano a 25°C a la 𝒉
ഥ 𝒐𝒇 del gas propano (ver
tabla A-26 y A-27):

ℎത𝑓(𝐶
𝑜
3 𝐻8 )
= −103850 𝑘𝐽Τ𝑘𝑚𝑜𝑙 + 44,097 𝑘𝑔Τ𝑘𝑚𝑜𝑙 − 335𝑘𝐽 Τ𝑘𝑔 = −118622 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙

ℎത 𝐶 = 3 𝑘𝑚𝑜𝑙 −393520 𝑘𝐽Τ𝑘𝑚𝑜𝑙 + 4 𝑘𝑚𝑜𝑙 −241820 𝑘𝐽Τ𝑘𝑚𝑜𝑙 − (1 𝑘𝑚𝑜𝑙)(−118622 𝑘𝐽Τ𝑘𝑚𝑜𝑙)

ℎത 𝐶 = −2 029 220𝑘𝐽 → −2 029 220 𝑘𝐽Τ 𝒌𝒎𝒐𝒍 𝒅𝒆 𝑪𝟑 𝑯𝟖 𝒍


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Cálculo de la entalpía de formación y combustión

2. Calcular la entalpia estándar de formación del acetileno (C2H2) a partir de sus elementos:
2𝐶𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜 + 𝐻2(𝑔) → 𝐶2 𝐻2(𝑔)
Las ecuaciones para cada etapa y los cambios de entalpía correspondientes son:
𝑎 𝐶𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜 + 𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) Δ𝐻𝑅𝑜 = −393,5 𝑘𝐽Τ𝑚𝑜𝑙
1
𝑏 𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 𝐻2 𝑂(𝑙) Δ𝐻𝑅𝑜 = −285,8 𝑘𝐽Τ𝑚𝑜𝑙
2
𝑐 2𝐶2 𝐻2(𝑔) + 5𝑂2(𝑔) → 4𝐶𝑂2(𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) Δ𝐻𝑅𝑜 = −2598,8 𝑘𝐽Τ𝑚𝑜𝑙

Para formar el acetileno se requieren 2 moles de grafito como reactivo. Por ello, se reajusta la primera
ecuación:

𝑑 2𝐶𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜 + 2𝑂2(𝑔) → 2𝐶𝑂2(𝑔) Δ𝐻𝑅𝑜 = 2 × −393,5 𝑘𝐽Τ𝑚𝑜𝑙 = −787,0 𝑘𝐽Τ𝑚𝑜𝑙

Luego, necesitamos 1 mol de H2 como reactivo, esto se obtiene de la ecuación (b) y por último se
requiere 1 mol de C2H2 como producto, para ello invertimos la ecuación (c) y la dividimos entre 2:

5 1
𝑒 2𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶2 𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) Δ𝐻𝑅𝑜 = 2598,8 𝑘𝐽Τ𝑚𝑜𝑙 = 1299,4 𝑘𝐽Τ𝑚𝑜𝑙
2 2
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Cálculo de la entalpía de formación y combustión

Al sumar las ecuaciones (d), (b) y (e), obtenemos:

2𝐶𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜 + 2𝑂2(𝑔) → 2𝐶𝑂2(𝑔) Δ𝐻𝑅𝑜 = −787,0 𝑘𝐽Τ𝑚𝑜𝑙


1
𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 𝐻2 𝑂(𝑙) Δ𝐻𝑅𝑜 = −285,8 𝑘𝐽Τ𝑚𝑜𝑙
2
5
2𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶2 𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) Δ𝐻𝑅𝑜 = 1299,4 𝑘𝐽Τ𝑚𝑜𝑙
2

2𝐶𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜 + 𝐻2(𝑔) → 𝐶2 𝐻2(𝑔) Δ𝐻𝑅𝑜 = 226,6 𝑘𝐽Τ𝑚𝑜𝑙


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Cálculo de la entalpía de formación y combustión

Poder calorífico del combustible


Cantidad de calor liberado cuando un combustible se quema por completo en un proceso
de flujo estacionario y los productos vuelven al estado de los reactivos. Es igual a valor
absoluto de la entalpía de combustión del combustible.

Poder calorífico = 𝒉𝒄 (kJ/kg de combustible)

El poder calorífico depende de la fase del H2O en los productos:

PCS (poder calorífico superior), cuando el H2O en los productos está en forma líquida.

PCI (poder calorífico inferior), cuando el H2O en los productos está en forma líquida.

𝑷𝑪𝑺 = 𝑷𝑪𝑰 + (𝒎𝒉𝒇𝒈 )𝑯𝟐𝑶 (kJ/kg de combustible)


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Cálculo de la entalpía de formación y combustión


Calcule el PCS y el PCI del propano líquido (C3H8).

Suposiciones: 1 La combustión es completa. 2 Los productos de combustión contienen CO2, H2O y N2. 3
Los gases de combustión son ideales.

La reacción de combustión con aire estequiométrico:

𝐶3 𝐻8(𝑙) + 5 𝑂2(𝑔) + 3,76𝑁2(𝑔) → 3𝐶𝑂2(𝑔) + 4𝐻2 𝑂(𝑔) + 18,8 𝑁2(𝑔)

Se considera que tanto los reactivos como los productos están en el estado de referencia
estándar de 25°C y 1 atm para el cálculo de los poderes caloríficos. La entalpía de formación de
N2 y O2 es cero por ser elementos estables.

ഥ 𝑪 = 𝑯𝒑𝒓𝒐𝒅 − 𝑯𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕 = ෍ 𝒏𝒑 𝒉
𝒒=𝒉 ഥ 𝒐𝒇,𝒑 − ෍ 𝒏𝒓 𝒉
ഥ 𝒐𝒇,𝒓 = 𝑵𝒉
ഥ 𝒐𝒇 ഥ 𝒐𝒇
+ 𝑵𝒉 ഥ 𝒐𝒇
− 𝑵𝒉
𝑪𝑶𝟐 𝑯𝟐 𝑶 𝑪𝟑 𝑯𝟖
ഥ 𝒐𝒇 del propano líquido se obtiene sumando la 𝒉
La 𝒉 ഥ 𝒇𝒈 del propano a 25°C a la 𝒉
ഥ 𝒐𝒇 del gas propano
(-103850 +44,097x(-335) = -118622 kJ/kmol)
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Cálculo de la entalpía de formación y combustión

Para el PCS, se considera que el agua en los productos es líquida, por tanto:

ℎത 𝐶 = 3 𝑘𝑚𝑜𝑙 −393520 𝑘𝐽Τ𝑘𝑚𝑜𝑙 + 4 𝑘𝑚𝑜𝑙 −285830 𝑘𝐽Τ𝑘𝑚𝑜𝑙 − (1 𝑘𝑚𝑜𝑙)(−118622 𝑘𝐽Τ𝑘𝑚𝑜𝑙)

ℎത 𝐶 = −2205258 𝑘𝐽Τ𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑝 𝑎𝑛𝑜

El PCS del propano líquido es:

−ℎ𝐶 2205258𝑘𝐽 Τ𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶3𝐻8


𝑷𝑪𝑺 = ഥ
= = 𝟓𝟎𝟎𝟎𝟗 𝑘𝐽 Τ𝑘𝑔 𝐶3𝐻8
𝑀 44,097𝑘𝑔Τ𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶3𝐻8

El valor en la tabla A-27 es 50330 kJ/kg.


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Cálculo de la entalpía de formación y combustión

Para el PCI, se considera que el agua en los productos es vapor, por tanto:

ℎത 𝐶 = 3 𝑘𝑚𝑜𝑙 −393520 𝑘𝐽Τ𝑘𝑚𝑜𝑙 + 4 𝑘𝑚𝑜𝑙 −241820 𝑘𝐽Τ𝑘𝑚𝑜𝑙 − (1 𝑘𝑚𝑜𝑙)(−118622 𝑘𝐽Τ𝑘𝑚𝑜𝑙)

ℎത 𝐶 = −2029220 𝑘𝐽Τ𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑝 𝑎𝑛𝑜

El PCS del propano líquido es:

−ℎ𝐶 2029220 𝑘𝐽 Τ𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶3𝐻8


𝑷𝑪𝑰 = ഥ
= = 𝟒𝟔𝟎𝟏𝟕 𝑘𝐽 Τ𝑘𝑔 𝐶3𝐻8
𝑀 44,097𝑘𝑔Τ𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶3𝐻8

El valor en la tabla A-27 es 46340 kJ/kg.

Comentario: El poder calorífico superior del propano líquido es 8,7% mayor que su poder
calorífico inferior.
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Cálculo de la entalpía de formación y combustión


1. (C15-15) Se quema metano (CH4) con una cantidad estequiométrica de aire durante un proceso
de combustión. Suponiendo una combustión completa, determine las relaciones aire-combustible y
combustible-aire. R. 17,3 kg aire/kg combustible | 0,0578 kg combustible/kg aire

2. (C15-16) Se quema acetileno (C2H2) con una cantidad estequiométrica de aire durante un
proceso de combustión. Suponiendo que la combustión es completa, determine la relación aire-
combustible en base de masa y en base molar. R. 13,3 kg aire/kg combustible | 11,9 kmol
aire/kmol combustible

3. (C15-17) Se quema n-butano (C4H10) con la cantidad estequiométrica de oxígeno. Determine la


fracción másica de cada producto. También calcule la masa de dióxido de carbono en los
productos y la masa de aire requerida por unidad de masa de combustible quemado. R. 0,1853 ;
0,0947 ; 0,720 | 3,034 kg CO2/kg C4H10 | 15,47 kg aire/kg C4H10

4. (C15-19) Se quema propano (C3H8) con 75% de exceso de aire durante un proceso de
combustión. Suponiendo que la combustión es completa, determine la relación aire-combustible. R.
27,5 kg aire/kg combustible
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Cálculo de la entalpía de formación y combustión


5. (C15-24) Se quema etano (C2H6) con 20% de exceso de aire durante un proceso de combustión.
Suponiendo combustión completa y una presión total de 100 kPa, determine a) la relación aire-
combustible y b) la temperatura de punto de rocío de los productos. R. 19,3 kg aire/kg combustible
| 52,3°C

6. (C15-25) Se quema octano (C8H18) con 250% de aire teórico, que entra en la cámara de
combustión a 25°C. Suponiendo combustión completa y una presión total de 1 atm, determine a) la
relación aire-combustible y b) la temperatura de rocío de los productos. R. 37,8 kg aire/kg
combustible | 36,0 °C
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Cálculo de la entalpía de formación y combustión


7. (C15-36) Se quema alcohol metílico 8. (C15-37) Determine la relación
(CH3OH) con 50% de exceso de aire. La combustible-aire cuando un carbón de La
combustión es incompleta y el 10% del Libertad tiene un análisis final (basado en
carbono en el combustible forma monóxido masa) de 79,61% de C, 4,66% de H2, 4,76%
de carbono. Calcule la fracción molar del de O2 , 1,83% de N2, 0,52% de S y 8,62% de
monóxido de carbono y el peso molecular ceniza (incombustible), se quema con 50%
aparente de los productos. R. 0,0653 | 27,80 de exceso de aire. R. 0,0576 kg
kg/kmol combustible/kg aire
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Cálculo de la entalpía de formación y combustión


9. (C15-45) Calcule los poderes caloríficos superior e inferior de un carbón de Lambayeque que
tiene un análisis final (basado en masa) de 61,40% de C, 5,79% de H2, 25,31% de O2 , 1,09% de
N2, 1,41% de S y 5% de cenizas (incombustibles). La entalpía de formación del SO2 es -297100
kJ/kmol. R. 30000 kJ/kg | 28700 kJ/kg

10. (C15-46) Determine la entalpía de combustión del metano (CH4) a 25°C y 1 atm, usando los
datos de entalpía de formación de la tabla A-26. Suponga que el agua en los productos está en
forma líquida. R. -890330 kJ/kmol

11. (C15-48) Determine la entalpía de combustión del etano gaseoso (C2H6) a 25°C y 1 atm,
usando los datos de entalpía de formación de la tabla A-26. Suponga que el agua en los productos
está en forma líquida. R. -1559850 kJ/kmol

12. (C15-52) Calcule el PCS y el PCI de n-octano gaseoso (C8H18). Comparar los resultados
con los valores que aparecen en la tabla A-27. R. 48250 kJ/kg C8H18 | 44790 kJ/kg C8H18

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