13 - Termodinámica 1
13 - Termodinámica 1
13 - Termodinámica 1
¿Qué estudiaremos?
Calor Trabajo
Termodinámica
Universo
Sistema: es la porción de
Sistema materia que aislamos para
estudiar (un objeto, una mezcla
de reacción, un gas en un
Entorno recipiente, etc.)
TIPOS DE SISTEMAS
Abierto
Puede intercambiar materia y energía
con su entorno.
Cerrado
Puede intercambiar energía con su
entorno pero no materia.
Aislado
No puede intercambiar materia ni
energía con su entorno.
Termodinámica
Propiedades de un sistema:
Sistema termodinámico:
Estado de un sistema
Representa la condición en la que se encuentra un sistema. Está definido por un
valor determinado de cada una de sus propiedades macroscópicas que lo
caracterizan (P, T, composición, etc.).
Cualquier sistema que muestre un conjunto de variables identificables, tiene un
estado termodinámico, ya sea que esté o no en equilibrio.
Función de Estado
Son las propiedades que determinan el
estado de un sistema, son propias de ese
estado e independientes de la forma en que
el sistema llegó hasta él.
Transformación
Cuando cambia al menos el valor de una variable de estado del sistema a
lo largo del tiempo.
V V V
Adiabático
Varía la temperatura isotérmico isotérmico
adiabático
Q=0 adiabático
P
Gas ideal
Isotérmico: PV=cte
V Adiabático: PVγ γ=Cp/Cv
Energía
Potencial posición
Energía Cinética movimiento
ET = Ec + Ep + E
ENERGÍA INTERNA
E = Ec (interna) + Ep (interna)
Desde el punto de
vista molecular
Sólo las variaciones de energía interna (∆E) tienen significado físico (no
los valores absolutos).
Entorno Entorno
TRABAJO
Se ejecuta trabajo cuando se mueve un objeto contra una fuerza que se
opone al movimiento.
Trabajo mecánico
Es la transferencia de energía entre el sistema y su entorno debido a una
fuerza macroscópica que efectúa un desplazamiento.
Convención:
Entorno
Trabajo
P = presión de gas.
Pext = presión externa.
Trabajo
ΔV = Vf - Vi
W = - Pext.ΔV
Trabajo realizado
sobre el gas (W>0)
Pext = 0 W=0
Presión
P
501
Etapa 1: W 1 = -P3 (V3-V1)
40
P3
Etapa 2: W 2 = -P2 (V2-V3)
30
T1
P2
W= + 20
10
Volumen
P / atm
6
4
4
2
2
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
V/L
V/L
Expansión en varias
0.45 mol de gas a 273 K y 10 atm (Vi = 1 L) Expansión
W = nRTln(V /V ) reversible hasta
rev f i
-1 -1
Expansión en dos etapas W = 0,45mol x 0,082L.atm.K mol x 273K x ln(10/1)
10
etapas con ΔV= 1 L, hasta
1) contra una presión de 5 atm
10
V rev
W final
= 10 L
= 23,2 L.atm
rev
W 1 = PV = 5atm (2 L - 1 L) = 5 L.atm
8
V = 10 L
final
2) contra una presión de 1 atm 8
W 2 = PV = 1atm (10 L - 2 L) = 8 L.atm
W T = W 1 + W 2 = 13 L.atm
P / atm
P / atm
6 6
4 4
2 2
0 0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 2 4 6 8 10
V/L V/L
Trabajo
30
T1
P2
20 W = - PextdV
10
0
0,3 0,4V 0,5 0,6 0,7 0,8 V
0,9 1
1 2
Volumen
Tres casos:
Presión
P
50 1
40
30
ΔV = 0 , W = 0 T1
P2
20
10
W = - Pext ΔV = - P2 (V2 – V1)
0
0,3 0,4 V1 0,5 0,6 0,7 0,8 V
0,92 1
V2 V2 V2 2 V
nRT dV V
W = - PextdV = − PdV = − dV = −nRT = −nRTln 2
V1 V1 V1
V V1
V V1
dx
x = ln x + cte
V2
W = − nRTln
V1
Trabajo
Irreversible Reversible
60
Presión
P
501 W = - P2 (V2 – V1) V2
W = − nRTln
V1
40
30
T1
P2
20
10
0
0,3 0,4 V1 0,5 0,6 0,7 0,8 V2
0,9 1
Volumen
Wirrev < Wrev Wmáximo
TRABAJO P-V
Pext = 0 W= 0
Reversible V2
W = − nRTln
(gas ideal, isotérmico) V1
Trabajo
TRABAJO V
W = − nRTln 2 W = - 5878 J
REVERSIBLE V1
b) Repetí los cálculos si la expansión del gas fuera irreversible, contra
una presión externa igual a la presión final. R
𝐿 𝑎𝑡𝑚
TRABAJO 0,082
W = - Pext ΔV W = - P2 (V2 – V1) 𝐾 𝑚𝑜𝑙
IRREVERSIBLE 𝐽
8,31
W = - 28,8 L.atm = - 2919 J 𝐾 𝑚𝑜𝑙
c) Graficá ambos procesos.
Reversible Irreversible
V2 W = - P2 (V2 – V1)
W = − nRTln
V1 60
Presión
P
501
40
30
T1
P2
20
10
0
0,3 0,4 V1 0,5 0,6 0,7 0,8 V2
0,9 1
Volumen
W = - 5878 J W = - 2919 J
CALOR
Calor y temperatura
TERMÓMETROS
Temperatura de congelación
T (K) = t(ºC) + 273
normal del agua.
9 Cero absoluto
t(º F) = t(º C) + 32
5
Calor
1 caloría = 4,184 J
Calor
Calor
La capacidad calorífica es una propiedad extensiva
(cuanto más grande es la muestra, se requiere más
T calor para aumentar la temperatura una cantidad dada).
Calor
Q: cantidad de calor
m: masa del cuerpo
n: moles
c: calor específico
ΔT = Tf – Ti = variación de temperatura
C: capacidad calorífica
Cm: capacidad calorífica molar
➢Si el cuerpo recibe calor (Q > 0), Tf > Ti, aumenta la temperatura.
➢Si el cuerpo cede calor (Q < 0), Tf < Ti, disminuye la temperatura.
Unidades (L):
Q=mL
J/g, cal/g,
J/mol, cal/mol
Estados de agregación
S L Calor absorbido
Q>0
Calor liberado
Q<0
G
Calor
Curva de calentamiento
Q = m cV Δt
Q = m cL Δt V
L-V
Temperatura
Te
Q = m cS Δt
L Q = m Lv
S-L
Tf
S Q = m Lf
Calor entregado
Calor
tf Q1 = ms.cs.(0°C – ti)
Q2 = Lf .ms
Punto de Q3 = mL.cL.(100°C – 0°C)
Temperatura (ºC)
ebullición
Q4 = Lv.mv
Punto de
fusión Q5 = mv.cv.(tf – 100°C)
Fusión del sólido
cL = 1 cal g-1°C-1
cs = cv = 0,5 cal g-1°C-1
ti
Sólido Líquido Vaporización del líquido Vapor
Calor entregado
Lf = 80 cal/g
Lv = 530 cal/g
Ejercicio 3: Calculá el calor que es necesario entregar a 15,0 g de agua para
elevar su temperatura desde -20 ºC hasta 130 ºC.
cL = 1 cal g-1°C-1
cs = cv = 0,5 cal g-1°C-1
Lf = 80 cal/g
Lv = 530 cal/g
Ejercicio 3: Calculá el calor que es necesario entregar a 15,0 g de agua
para elevar su temperatura desde -20 ºC hasta 130 ºC.
cL = 1 cal g-1°C-1
cs = cv = 0,5 cal g-1°C-1
Lf = 80 cal/g
Lv = 530 cal/g
m = 15,0 g
Tinicial = - 20 ºC
Tfinal = 130 ºC
cL = 1 cal g-1°C-1
cs = cv = 0,5 cal g-1°C-1
Lf = 80 cal/g
Lv = 530 cal/g
Q1 = m.cs.(0°C - ti) = 15,0 g.0,5 cal g-1°C-1.(0ºC - (-20ºC)) = 150 cal
Q3 = m.cL.(100°C - 0°C) = 15,0 g.1 cal g-1°C-1. (100°C - 0°C) = 1500 cal
Q = Q1 + Q2 + Q3 + Q4 + Q5
Q = 150 cal + 1200 cal + 1500 cal + 7950 cal + 225 cal = 11025 cal
Q = 11025 cal
Calor
Principios de la Calorimetría.
CALORÍMETRO
Q = 0
Qcedido + Qabsorbido = 0 Termómetro Alambre
para
ignición
Agitador
Agua
P = cte
Reactivos
V = cte
Bomba de
acero
Calor
H+ + OH- → H2O
Q = 0
Qcedido + Qabsorbido = 0
Calor
Qcedido + Qabsorbido = 0
mc∆T
Qagitador + Qtermómetro+ Qampolla+……etc.
¿?
Calor
CALORIMETRÍA
Calentamiento/enfriamiento Q = mcΔT
Ejercicio 4:
a) Se desea calentar agua para tomar mate (80ºC). Para ello se coloca en un
termo 500 g de agua a 10 ºC y se calienta con un calentador eléctrico sumergido
en ella. Calculá el calor que es necesario entregar para alcanzar la temperatura
adecuada para tomar mate. cH2O(l) = 1 cal.g-1.ºC-1
b) Si por descuido unx compañerx calienta el agua del termo a 90ºC, calculá la
cantidad de agua fría (10 ºC) que tendrías que agregar para obtener la
temperatura deseada.
Calor
a) Se desea calentar agua para tomar mate (80ºC). Para ello se coloca en
un termo 500 g de agua a 10 ºC y se calienta con un calentador eléctrico
sumergido en ella. Calculá el calor que es necesario entregar para
alcanzar la temperatura adecuada para tomar mate. cH2O(l) = 1 cal.g-1.ºC-1
mH2O(l) = 500 g Ti = 10 °C Tf = 80 °C
cH2O(l) = 1 cal.g-1.ºC-1
Q = mcΔT
𝒄𝒂𝒍
𝐐 = 𝟓𝟎𝟎 𝐠 . 𝟏 . 𝟖𝟎 °𝑪 − 𝟏𝟎 °𝑪 = 𝟑𝟓𝟎𝟎𝟎 𝒄𝒂𝒍 = 𝟑𝟓 𝒌𝒄𝒂𝒍
𝒈 °𝑪
Calor
Qcedido + Qabsorbido = 0
𝒄𝒂𝒍 𝒄𝒂𝒍
𝟓𝟎𝟎 𝐠 . 𝟏 . 𝟖𝟎 °𝑪 − 𝟗𝟎 °𝑪 + 𝒎𝒂𝒈𝒖𝒂 𝒇𝒓í𝒂 . 𝟏 . 𝟖𝟎 °𝑪 − 𝟏𝟎 °𝑪 = 𝟎
𝒈 °𝑪 𝒈 °𝑪
magua fría = 71 g