Hidr Geno
Hidr Geno
Hidr Geno
AÑO 2006
INTRODUCCION
El material entregado en esta obra pretende presentar al alumno una guía para el abordaje del
estudio de las características y propiedades químicas de los elementos representativos de cada
grupo de la Tabla Periódica, mediante una aproximación experimental a dicho sistema periódico. La
organización de las clases de laboratorio se basa en el desarrollo de un cierto número de trabajos
experimentales que tratan la descriptiva de dichos elementos.
No se han considerado las estructuras electrónicas de los diferentes compuestos puesto que las
mismas serán tratadas con detenimiento y discutidas en las clases teóricas al abordar los temas
relativos a Estructura Atómica, Uniones Químicas y Estructura Molecular.
Finalmente, se incorporan durante el desarrollo de la obra, algunas cuestiones o preguntas para que
el alumno las resuelva completando así la comprensión de una determinada idea.
Hidrógeno______________________________________________________________________________ _______ 1
HIDROGENO
Aspectos generales: este elemento es único entre los demás elementos por lo que no puede ser
ubicado en ningún grupo de la tabla periódica. Posee un solo electrón de valencia y presenta poca
tendencia a perderlo en las reacciones químicas,pero sí tiende a compartirlo para dar uniones de tipo
covalente.
Como consecuencia de lo anterior, el hidrógeno forma generalmente compuestos covalentes, con
excepción de los hidruros salinos en los que el hidrógeno se presenta como anión H-.
Para comprender el comportamiento químico del hidrógeno es útil recordar los potenciales normales
de reducción correspondientes a las semirreacciones que se dan a continuación:
H + + e − → 12 H 2 E º = 0,00Voltios
1
2 H 2 + e− → H − E º = − 2,23Voltios
− −
H 2O + e → 1
2 H 2 + HO E º = − 0,82Voltios
H + + e − → 12 H 2 ( g )
Hidrógeno_____________________________________________________________________________________ 2
es 0,000 Volt y los metales cuyos Eº M+n /M son menores a cero voltios pueden actuar como
reductores del H+ presente en la solución ácida, liberándose en consecuencia hidrógeno molecular
gaseoso. Este hecho justifica la práctica de laboratorio por la que se obtiene H2.
Uno de los métodos más sencillos para preparar H2(g) en el laboratorio es por ataque de los ácidos
clorhídrico y sulfúrico diluídos sobre cinc (granulado o en polvo), magnesio, hierro o sobre aluminio y
estaño calentados. El ácido nítrico no desprende H2(g) con los metales sino óxidos de nitrógeno, con
excepción del ácido nítrico diluído frío (1 - 2%) frente al magnesio o al manganeso.
A-1. EXPERIENCIA: Sobre muestras de los siguientes metales: cinc, hierro, aluminio, estaño, cobre y
mercurio, añadir solución de HCl 1 N. Observar las reacciones a temperatura ambiente y en caliente.
CINC + ACIDO CLORHIDRICO: la reacción que representa el ataque de una solución diluída de
HCl sobre granallas (o polvo) de Zn, puede ser escrita de la siguiente manera:
2 H + + 2e − → H 2 ( g ) E 0 = 0,00 V
Zn → Zn + 2 + 2e − E 0 = 0,762V
Zn + 2 H + ↔ Zn + 2 + H 2 ( g ) ∆E 0 = 0,762V
HIERRO + ACIDO CLORHIDRICO: la reacción del Fe frente a una solución diluída de HCl puede
ser representada por:
2 H + + 2e − → H 2 ( g ) E º = 0,00V
+2 −
Fe → Fe + 2e E º = 0,44V
+ +2
Fe + 2 H ↔ Fe + H 2 ( g ) ∆ E º = 0,44V
ALUMINIO + ACIDO CLORHIDRICO: esta situación puede ser representada por la siguiente
reacción:
Al → Al +3 + 3e − E 0 = 1,676 V
3( H + + e − → 12 H 2 ( g ) E 0 = 0,000 V
Al + 3H + ↔ Al +3 + 32 H 2 ( g ) ∆E 0 = 1,676 V
Hidrógeno_____________________________________________________________________________________ 3
+2 −
Sn → Sn + 2e E º = 0,137V
+ −
2H + 2e → H2 ( g ) E º = 0,000 V
+ +2
Sn + 2H ↔ Sn + H2 ( g ) ∆E º = 0,137 V
Como se puede observar en los cuatro casos anteriores, el valor de los ∆Εº de las reacciones
redox descritas es mayor a cero voltios (correspondiendo a un ∆Gº negativo), lo que permite
inferir que las mismas ocurren en la práctica.
COBRE + ACIDO CLORHIDRICO: el Cobre no es atacado por ácidos no oxidantes fuera del
contacto del aire, esto se debe a que el potencial de reducción E0 Cu+2/Cu es mayor a cero voltios
y por lo tanto no puede reducir al ión H+ para dar H2. Este hecho se comprueba por:
+2 −
Cu → Cu + 2e E º = − 0,340 V
+ −
2 H + 2e → H2 ( g ) E º = 0,000 V
+ +2
Cu + 2H → Cu + H2 ( g ) ∆E º = − 0,340 V
+2 −
Hg → Hg + 2e E º = − 0,854 V
+ −
2H + 2e → H2 ( g ) Eº = 0,000 V
+ +2
Hg + 2H ↔ Hg + H2 ( g ) ∆E º = − 0,854 V
En los dos casos mencionados precedentemente el valor de los ∆Εº es menor a cero (∆Gº
positivo), por lo que las reacciones tal como han sido escritas no se verifican en la práctica.
Las propiedades redox del agua: el agua puede ser un agente oxidante o reductor. Como agente
oxidante, su comportamiento puede ser descrito por la semireaccción:
H 2 O + e − → 12 H 2 ( g ) + HO −
Ca + H 2 O → 12 H 2 ( g ) + Ca (HO) 2
Ejemplo:
Hidrógeno_____________________________________________________________________________________ 4
Como agente reductor, según:
H 2 O ↔ 2 H + + 12 O2 + 2e −
Ejemplo:
F2 + H 2 O ↔ 2 HF + 12 O2 ( g )
Debido a la propiedad oxidante del agua sobre muchos metales, el hidrógeno puede ser liberado por
la acción del agua sobre muchos metales en diferentes condiciones; dicha acción es tanto más
vigorosa cuanto más electropositivo es el metal.
Agua fría: se descompone rápidamente por los metales alcalinos (Li, Na, K, Rb y Cs), la
violencia de la reacción aumenta del orden del Li al Cs. En cambio se descompone lentamente por
acción de los metales alcalino-térreos (Ca, Sr , Ba y por el polvo de Mg).El aluminio amalgamado
también descompone lentamente al agua fría.
Agua caliente: se descompone rápidamente por el polvo de Mg, en cambio es descompuesta
lentamente por el hierro.
Existen ciertos metales con potenciales de reducción Eº M+n /M mucho menores a cero voltios
que liberan H2 del agua. Se puede citar como ejemplo al metal Sodio (Eº Na+/Na = - 2,713 V) cuya
reacción con el agua -reacción exotérmica y violenta- puede escribirse:
Este hecho justifica el cuidado de almacenar sodio metálico dentro de recipientes y sumergido en
querosene o solvente similar, para evitar su contacto con la humedad del aire y en lugares secos.
Un aspecto interesante de este tema es que se puede calcular el valor del potencial Eº M+n /M
para que un dado metal pueda liberar hidrógeno directamente del agua. ¿Cómo?
Se determina el potencial de reducción del agua en medio neutro (pH = 7) mediante la aplicación de
la Ecuación de Nerst partiendo de la siguiente semirreacción de reducción del agua en medio
alcalino:
2 H 2 O + 2e − → H 2 ( g ) + 2HO −
Hidrógeno_____________________________________________________________________________________ 5
Si se aplica la Ecuación de Nerst para semipilas y para estados no normales (condiciones no
estándard),
0,0592
E = Eo − log Q
n
E=E −
0,0592 pH 2 . HO−
o
log
[ ]
2
n [H2O]
Considerando la concentración molar de H2O igual a uno y pH2 igual 1 atm, será:
E = Eo −
0,0592
n
[
log HO− ]
2
(1)
La concentración de los iones HO- del agua en medio neutro es [HO-] = 10-7.
Por otro lado, como el número de electrones involucrados en la reducción es 2 y Eo H2O/H2 = - 0,828
Voltios, la expresión (1) queda:
E = − 0,828V −
0,0592V
2
[ ]
log 10−7 2 = − 0,828V − 0,059V (−7)
E = − 0,414 Voltios
En consecuencia, los metales que pueden liberar H2 del agua serán aquellos cuyos
potenciales de reducción Eo M+n/M sean menores a – 0,410 voltios.
Hidrógeno_____________________________________________________________________________________ 6
NOTA: trabajar con cuidado en el caso del Sodio.
a) MAGNESIO + AGUA: para las condiciones iniciales el potencial normal de reducción E oMg+2/Mg
= -2,356 Voltios disminuyendo con el tiempo por formacion de Mg(HO)2.
Inicialmente la situación puede ser descrita por:
Mg → Mg +2 +2e − E º = 2,356V
2 H 2 O + 2e − → H 2 ( g ) + 2 HO − E º = − 0,410V
+2 −
Mg + 2 H 2 O ↔ Mg + H 2 ( g ) + 2 HO ∆E º =1,946V
Como la reducción del agua implica la producción no sólo de H2, sino también de iones HO-, la
solución va elevando gradualmente su pH a medida que transcurre el tiempo y el potencial de
reducción de Mg(II) a Mg se hace aún menor (Eo = -2,69 Voltios).
En las condiciones finales podríamos plantear las reacciones según:
+3 −
2 ( Al → Al + 3e ) Eº = 1,676 V
− −
3( 2H2O + 2e → H2 ( g ) + 2HO ) E º = − 0,410 V
+3 −
2 Al + 6H2O ↔ 2 Al + 3H2 ( g ) + 6HO ∆E º = 1,266 V
Como se puede observar, el Aluminio es un enérgico reductor a juzgar por su valor del potencial de
reducción (Eo Al+3/Al = - 1,676 voltios), pero parece inerte pues esa reacción en la práctica no ocurre
por las razones anteriormente expuestas. Como se verá más adelante, por medio del amalgamado
del aluminio con mercurio es posible destruir la protección de los óxidos y provocar el ataque de
dicho metal por el agua.
Este cociente de concentraciones para una semirreacción de reducción del tipo: aOxid + ne- → a·Red se expresa: [Red]a·
1
/ [Oxid]a . Las concentraciones molares [ ] indicadas en el cociente se interpretarán como concentraciones molares relativas
a una concentración molar de 1 mol/lt; es decir que son el valor numérico de la concentración molar.
Hidrógeno_____________________________________________________________________________________ 7
HIERRO + AGUA: Reacción muy lenta. En este caso se plantean las semirreacciones para medio
alcalino, i.e. cuando la reacción ha avanzado hasta su equilibrio con la formación de Fe(OH)2 :
− −
Fe + 2HO → Fe( HO )2 + 2e E º = 0,890 V
− −
2 H2O + 2e → H2 ( g ) + 2HO E º = − 0,828 V
Fe + 2H2O ↔ Fe( HO )2 + H2 ( g ) ∆E º = 0,062 V
COBRE + AGUA:Reacción que no se produce debido a que el Eº Cu+2/Cu = 0,340 V mayor al valor
del Eº H2O/H2 = - 0,410 V por lo que no alcanza a reducir al agua.
+2 −
Cu → Cu + 2e E º = − 0,340 V
− −
2H2O + 2e → H2 ( g ) + 2HO E º = − 0,410 V
+2 −
Cu + 2H2O ↔ Cu + H2 ( g ) + 2HO ∆E º = − 0,750 V
b) SODIO + AGUA: Reacciona violentamente con el agua formando NaOH , con desprendimiento de
Hidrógeno molecular, según la reacción:
− −
Na + HO → NaOH + e E º = 2,71 V
− −
H2O + e → 1
H (g)
2 2
+ HO E º = − 0,42 V
Na + H 2O ↔ NaOH + 1
H (g)
2 2
∆E º = 2,29 V
− −
Ca + 2HO → Ca( HO )2 + 2e E º = 3,03 V
− −
2H2O + 2e → H2 ( g ) + 2HO E º = − 0,82 V
Ca + 2H2O ↔ Ca( HO )2 + H2 ( g ) ∆E º = 2,21 V
Se puede liberar hidrógeno molecular a partir del agua mediante tratamiento de algunos metales
como aluminio, cinc y estaño, y metaloides como boro y silicio, con agua en medio fuertemente
alcalino, es decir con soluciones básicas.
Hidrógeno_____________________________________________________________________________________ 8
En estas condiciones alcalinas, se forman especies complejas del metal con los iones hidróxido lo
que determina además una variación de los potenciales de reducción Eº M+n /M de los metales
involucrados.
Tomando el caso del Cinc que reacciona con soluciones alcalinas produciendo H2 (g) y un complejo
denominado tetrahidroxocincato (II), dependiendo de la concentración de iones HO-; o puede
producirse también Zn(OH)2 con soluciones más diluídas. La situación puede ser descrita por las
siguientes semirreacciones:
Como se puede apreciar, el valor del potencial del par Zn(II) /Zn ya no es - 0,762 voltios, como se
describe en el punto A-1 cuando se trabaja con soluciones ácidas, sino que es mucho menor (Eº
Zn(OH)4-2/Zn = - 1,199 voltios). Esto permite prever que trabajando en condiciones fuertemente
alcalinas, el ión cinc reaccionará con los iones HO- para dar el complejo mencionado, reduciendo al
agua y liberando en consecuencia hidrógeno molecular.
A-3. EXPERIENCIA: sobre muestras de los metales siguientes: estaño, aluminio, hierro y los
metaloides: boro y silicio; añadir solución de hidróxido de sodio 1 N .
ESTAÑO + ALCALIS: el estaño se disuelve en álcalis cáustico, dando ión estannito (complejo
trihidroxoestannato (II)), e hidrógeno molecular según:
− − −
Sn + 3HO → Sn( HO )3 + 2e
Eº = 0,91 V
− −
2H2O + 2e → 2HO + H2 ( g ) E º = − 0,82V
− −
Sn + 2 H2O + HO → Sn( HO )3 + H2 ( g ) ∆E º = 0,09V
− − −
2 ( Al + 4 HO → Al ( HO )4 +3e )
E º = 2,35V
− −
3 ( 2H2O + 2e → 2HO + H2 ( g ) ) E º = − 0,82V
− −
2 Al + 6H2O + 2HO ↔ 2 Al ( HO )4 + 3H2 ( g ) ∆E º = 1,53 V
HIERRO + ALCALIS: debido al potencial redox ∆Eo muy bajo esta reacción en la práctica está poco
favorecida desde el punto de vista termodinámico:
Hidrógeno_____________________________________________________________________________________ 9
− −
Fe + 2HO → Fe( HO )2 + 2e E º = 0,887V
2H2O + 2e
−
→ H2 ( g ) + 2HO
− E º =− 0,828V
Fe + 2H2O ↔ Fe( HO )2 + H2 ( g ) ∆E º = 0,059V
BORO + ALCALIS: por tratamiento alcalino del Boro se obtienen boratos liberándose además
hidrógeno, según:
− − −
B ( s ) + 4HO → B( HO )4 + 3e
E º = 1,79 V
− −
3 ( H2O + e → 21 H2 ( g ) + HO ) E º = − 0,82V
− −
B + 3H2O + HO ↔ 23 H2 ( g ) + B( HO )4 ∆E º = 0,97V
El método consiste en la oxidación del ión hidruro a hidrógeno molecular. Es el caso de la reacción
de los hidruros iónicos (a veces denominados salinos por su carácter similar a las sales), en agua
para dar un hidróxido e H2 (g).
Los hidruros iónicos, generalmente sólidos blancos o grises, son usados como agentes secantes y
reductores, como bases fuertes y algunos como fuentes de hidrógeno puro.
El CaH2 reacciona suavemente con agua según:
En cambio el NaH reacciona violentamente con agua para dar hidróxido de sodio en solución que es
una base fuerte. El CaH2 y el LiH son cómodas fuentes portátiles de hidrógeno puro.
La reacción global : H- + H2O ↔ H2 + HO- , representa la reacción de los hidruros iónicos con
el agua, que puede ser interpretada también como Hidrólisis, puede ser descrita mediante las
siguientes semirreacciones:
Hidrógeno_____________________________________________________________________________________ 10
− −
H → 1
H (g )
2 2
+ e
E º = 2,23 V
− −
H2O + e → 1
H (g)
2 2
+ HO E º = − 0,82V
− −
H + H2O ↔ H2 ( g ) + HO ∆E º = 1,41 V
De acuerdo a su estructura electrónica (1s2) el ión H- sólo puede ser reductor, ya que no podría de
ninguna manera incorporar más electrones en su orbital 1s, de acuerdo al principio de Pauli, ni en
otra, teniendo en cuenta que es elemento del primer período.
EXPERIENCIA C: En dos tubos de ensayo conteniendo uno, solución diluída de cloruro férrico
(acidulada con HCl) y el otro, solución diluída de permanganato de potasio (acidulada con H2SO4);
se hace burbujear una corriente de gas hidrógeno hasta observar cambios en la coloración de las
soluciones originales. Interpretar los resultados.
En el laboratorio se hace reaccionar una solución de FeCl3 con H2 gaseoso. Puede representarse la
reacción de H2 (g) con los iones Fe+3 contenidos en una solución acuosa por el siguiente par de
semirreacciones redox:
+3 − +2
Fe + e → Fe E º = 0,77 V
+ −
1
H (g) →
2 2
H + e E º = 0,00 V
+3 +2 +
Fe + 21 H2 ( g ) ↔ Fe +H ∆E º = 0,77 V
Se prueba la reacción de gas hidrógeno con una solución de permanganato de potasio. La solución
de permanganato de potasio , color violeta, se vuelve incolora, indicando la presencia de iones Mn+2
como consecuencia de la acción reductora del H2 (g) sobre los iones MnO4¯ según :
−
MnO4 + 5e − + 8 H + → Mn +2 + 4 H 2 O
E º =1,51 V
5 ( 12 H 2 ( g ) → H + + e − )
E º = 0,00 V
MnO4 − + 52 H 2( g ) + 3 H + ↔ Mn + 2 + 4 H 2 O ∆E º =1,51 V
Hidrógeno_____________________________________________________________________________________ 11
Como se ha podido observar en ambos casos, se han obtenido valores de ∆Eº mayores a cero, lo
que permite inferir que las reacciones están favorecidas termodinámicamente (∆Gº negativos).
INVESTIGACIONES ADICIONALES
Amalgamas de Aluminio
Son conocidas las propiedades anticorrosivas del aluminio, debido a que cuando la superficie de este
metal es expuesta al aire, se forma una delgada capa de óxido estable, que protege al aluminio de
una oxidación posterior.
El metal permenece así protegido excepto cuando se lo somete a la acción de alguna sutancia que
destruya esa capa de óxido.
Algunos ácidos tienen poco efecto corrosivo sobre el metal, siendo la velocidad de ataque
dependiente de la concentración del ácido y la temperatura. Por ej. El HNO3 fumante y el Acido
Acético glacial, tienen escaso efecto sobre el aluminio, pero sus soluciones diluidas atacan al metal y
con mayor fuerza en caliente. En cambio los hidróxidos de metales alcalinos y alcalino térreos,
reaccionan con la capa de óxido y producen corrosión del metal.
La capa de óxido protectora del metal puede ser destruida por amalgamación del aluminio con
mercurio. También el cloruro de sodio la destruye, por lo que el metal es atacado fácilmente por el
agua de mar.
Reciben la denominación de “amalgamas” las disoluciones de metales en mercurio. Pueden ser
sólidas o líquidas. Suele definirse a la amalgama como “una aleación del mercurio, con algún otro
metal o metales”; o bien como “una aleación en la que el mercurio es un componente importante”.2
Existen varias formas de preparar amalgamas de las cuales se destaca aquí el procedimiento de
amalgamado por contacto entre una solución acuosa de una sal de mercurio y un metal activo.
El amalgamado del aluminio se puede realizar sumergiendo láminas de aluminio limpias dentro de
una solución de cloruro mercúrico (HgCl2), o solución que contenga iones Hg(II), durante algunos
minutos. El mercurio se amalgama con el metal tornando la superficie de éste más brillante y por lo
tanto, suceptible de ser atacada posteriormente por el agua. Finalizada la reacción se enjuaga con
agua destilada.
La reacción de amalgamado puede ser descrita por:
2
Brown, F.E. Citado en Enciclopedia de Química. Ed.Omega. España.(1961).
Hidrógeno_____________________________________________________________________________________ 12
+3 −
2 ( Al → Al + 3e ) E º = 1,660 V
+2 −
3 ( Hg + 2e → Hg ) E º = 0,854 V
+2 +3
3 Hg + 2 Al ↔ 2 Al + 3 Hg ∆E º = 2,514 V
BIBLIOGRAFIA
1. Baggio, S.; Blesa, M.A.; Fernández, H. QUÍMICA INORGANICA .Curso teórico-práctico. Editorial
“EL ATENEO”. Buenos Aires.
2. Shriver, D.; Atkins, P.W. Langford, C.H. QUÍMICA INORGÁNICA . 2ª Edición. Editorial Reverté
S.A. Barcelona. (1998).
Hidrógeno_____________________________________________________________________________________ 13