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Primera Ley SA

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1. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA PARA SISTEMAS ABIERTOS.

PROCESOS CON FLUJO DE MATERIA.

Sea un sistema abierto S que se encuentra en régimen permanente intercambiando una


cantidad de calor determinada y un determinado trabajo con el ambiente.
En este sistema entra materia por 1 y sale por 2. En un instante determinado, se considera las
secciones 1 y 2. Transcurrido un determinado tiempo estas secciones habran pasado a 1´y 2´,
desalojando unos volúmenes v1 y v2 , respectivamente. Como el sistema se encuentra en
régimen permanente la condición de continuidad obliga a que el volumen que se encuentra
comprendido entre las secciones 1' y 2 permanezca constante, en consecuencia que la
cantidad de materia contenida en v1 sea igual a la contenida en v2. Durante ese intervalo de

δw t = δw + d (pv) = δ w + δw a

tiempo se ha absorbido del ambiente una cantidad de calor q y se ha realizado un trabajo w.


El trabajo total será:
o bien
w t = w + ( p2 v 2 - p1 v 1 ) = w + w a

w a = p2 v 2 - p1 v 1

donde
El término pv es la energía de presión. Sería el trabajo de flujo o trabajo de transvase de la
materia que atraviesa una determinada sección.

1
El cambio de energía interna es igual a la diferencia entre u2 y u1 de las energías de v2 y v1 ya
que, por estar el sistema en régimen permanente, la parte comprendida entre 1´y 2 no
experimenta cambio energético alguno. De acuerdo entonces con el Primer Principio de la

δq = du + δw t = du + δw + δw a = dh + δw

Termodinámica:

q = ∆u + wt = u2 − u1 + w + p2 v 2 - p1 v1 = w + h2 − h1

De forma integrada estas expresiones serán

q - w = ∆h

o bien

Estas expresiones son aplicables cuando las velocidades de entrada y salida son nulas. En

2
c
δq − δw = d h +
2

general, el fluido tendrá unas velocidades de entrada y salida del sistema y en consecuencia

2 2
c 2 − c1
q − w = ∆h +
2

habrá que tener en cuenta la energía cinética. Si se considera la energía cinética:


Expresión que integrada
La energía potencial en las máquinas térmicas se puede considerar despreciable y por ello no
se considera.

2 2
c2 c
q = h2 + - h1 + 1 + w
2 2

Otra forma de expresar este Principio sería


Estas expresiones constituyen el Primer Principio de la Termodinámica para sistemas
abiertos.
_
2
2. TRABAJO EN LOS PROCESOS CON FLUJO DE MATERIA.

Consideremos un sistema abierto que intercambia una cantidad de calor q y de trabajo w con el
ambiente. Supongamos que el calor es absorbido del ambiente y se realiza un trabajo positivo
por parte del sistema.

Consideremos tambien que las velocidades de entrada y salida de fluido de trabajo son nulas.
Por aplicación del Primer Principio de la termodinámica para sistemas abiertos, en estas

δq = δw + du = du+ p dv

condiciones

dh = du+ p dv + v dp

Por otro lado

δq = dh- v dp

luego

δq = dh+ δw

Para sistemas abiertos se estableció en su momento que:

δw = − v dp

Igualando términos
Expresión diferencial del valor del trabajo intercambiado para los sistemas abiertos.

2 2
w = δw = − v dp
1 1

Integrando esta ecuación entre los estados inicial y final:

Si consideramos que las velocidades de entrada y salida del sistema no son nulos la expresión
diferencial quedaría:
_
3
2
c
δq = d h + − v dp
2

3. VALOR DEL TRABAJO DE LOS PROCESOS FUNDAMENTALES.

El valor integrado del trabajo para los procesos fundamentales que se han estudiado serán
ahora los siguientes:

2
w = − v dp = − v ( p2 − p1 )
1

Proceso isocórico

2
w = − v dp = 0
1

Proceso isobárico

2
p2
w = − v dp = − RT ln
1 p1

2
γ
w = − v dp = − ( p v 2 − p1 v 1 )
1
γ −1 2

Proceso isotérmico
Proceso adiabático

Proceso politrópico
_
4
2
n
w = − v dp = − ( p v 2 − p1 v 1 )
1
n −1 2

4. REVERSIBILIDAD E IRREVERSIBILIDAD DE LOS SISTEMAS.

4.1. DEFINICIÓN DE PROCESO REVERSIBLE E IRREVERSIBLE.

Un concepto muy importante, que se usa muy frecuentemente en Termodinámica, es


el de reversibilidad o irreversibilidad de los sistemas.

Se definen ambos conceptos

Proceso reversible:

Se dice que un sistema realiza un proceso reversible cuando es posible


volver al estado inicial del sistema sin que este ni su ambiente hayan
sufrido alteración alguna.

Proceso irreversible:

Se dice que un sistema realiza un proceso irreversible cuando al volver


al estado inicial del sistema bien este, bien su ambiente, o ambos a la
vez han sufrido alguna alteración.

4.2. CONDICIÓN DE REVERSIBILIDAD.

Consideremos el siguiente sistema:


Este sistema está constituido por un cilindro con un émbolo en cuyo interior se
encuentra un gas al que vamos a someter a un proceso isotérmico.

En este caso al aplicar al Primer Principio de la Termodinámica para sistemas


cerrados
_
5
∆u = 0 q=w

Consideremos que el sistema recibe una cantidad de calor del ambiente y que, como
consecuencia, el sistema realiza una expansión isotérmica y, por tanto, un trabajo de
expansión. Consideremos además que existe rozamiento y que el calor generado
como consecuencia de ello se reintegra al sistema.

δw = δw exp + δw roz
δq = δ q amb + δw roz

En estas condiciones, para el proceso que lleva al sistema desde el estado inicial al
estado final se verificará que

δq = δw δ q a + δw r = δw e + δw r δq a = δw e

Al aplicar el Primer Principio queda que

Realicemos ahora una compresión isotérmica para llevar el sistema al estado inicial de
tal manera que este quede inalterado. Como anteriormente, aparece un trabajo de
rozamiento que se reintegra al sistema.

δw comp = δw + δw roz
δ q comp = δq + δw roz

En estas condiciones ahora se verifica que

δ q comp = δw comp

y por lo tanto, al aplicar el Primer Principio:

δq + δw roz = δw + δw roz = δw exp + 2 δw roz

Sustituyendo
_
6
δw comp − δw exp = 2 δw roz

y por lo tanto

Esto nos indica que el trabajo de compresión necesario para devolver el sistema a su
estado inicial es mayor que el trabajo de expansión realizado por el sistema
inicialmente. El sistema ha quedado inalterado pero no así el ambiente que ha perdido
una cantidad de energía igual a 2 wroz.

La condición necesaria de reversibilidad para que un proceso sea totalmente


reversible será la ausencia de efectos disipativos de energía.

Un proceso es totalmente reversible cuando no existe generación de


energía no disponible.

4.3. PROCESOS IRREVERSIBLES.

Como consecuencia de la definición anterior un proceso se dice que es irreversible cuando


el proceso sucede con generación de energía no disponible. Todo proceso en el cual
existan efectos disipativos o rozamientos es irreversible.

4.3.1. TIPOS DE ENERGIA NO DISPONIBLE.

La energía no disponible o, simplemente, rozamiento se puede clasificar en

1. Rozamientos internos del sistema (wr).


2. Rozamientos externos al sistema (wm) ó rozamiento mecánico.

4.3.2. CLASIFICACIÓN DE LOS PROCESOS SEGÚN LA ENERGIA NO


DISPONIBLE.

Dependiendo de donde se produzca la generación de energía no disponible, los


procesos se pueden clasificar en

wr = 0 y wm = 0

1. Proceso interior y exteriormente reversibles.


2. Proceso interiormente irreversible y exteriormente reversible.

7
_
wr ≠ 0 y wm = 0

wr = 0 y wm ≠ 0

3. Proceso interiormente reversible y exteriormente irreversible.

wr ≠ 0 y wm ≠ 0

4. Proceso interiormente irreversible y exteriormente irreversible.

4.4. GRADO DE IRREVERSIBILIDAD.

Un parámetro que nos indica la desviación de los procesos respecto del proceso reversible es
lo que se conoce como grado de irreversibilidad.

Se define como la relación entre la energía no disponible y la energía total.

EnergÍa no disponible
ξ=
EnergÍa disponible + EnergÍa no disponible

Unida íntimamente a esta definición, aparece otro concepto importante, el de sistema


equivalente.

Se dice que dos sistemas son equivalentes cuando ambos sistemas tienen el mismo
grado de irreversibilidad.

La generación de energía no disponible pueden ser en los ambos sistemas de formas distintas.
Lo importante para que sean equivalentes es que el grado de irreversibilidad sea el mismo.

5. TIPOS DE TRABAJO SEGÚN LOS ROZAMIENTOS.

De acuerdo con todo lo anteriormente expuesto el trabajo se puede clasificar en diversos tipos:

1. Trabajo interno de expansión ó compresión ( w e ó wc)

2. Trabajo de rozamiento.
- Trabajo de rozamiento interno ( w r).
- Trabajo de rozamiento externo ó mecánico ( w m).

8
3. Trabajo de flujo, de transferencia de masa ó de trasvase ( w a).

4. Trabajo útil (w).


w = w e- w r

5. Trabajo efectivo ( wef).


w ef= w - w m= w e - wr- wm

Los diversos tipos de trabajo se puede comprender mejor con unos gráficos de flujo.

Sistema Cerrado
Expansión. Compresión.

Sistema Abierto

9
_
Expansión. Compresión.

10
_

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