Resumen Fisicoquimica 4

Un objeto siendo frenado mientras se mueve en contra de una fuerza de fricción.
Un gas comprimiéndose en un cilindro debido a una presión externa, donde el pistón realiza trabajo
sobre el gas.
Una persona bajando una pesa verticalmente (el trabajo realizado por la gravedad es negativo ya que
actúa en dirección opuesta al movimiento descendente).
Una máquina absorbiendo energía mientras realiza trabajo sobre ella misma (por ejemplo, una bomba
de calor que mueve calor de una región de baja temperatura a una región
de alta temperatura).
● Trabajo de expansión: surge de un cambio de V, puede ser cuando un

gas se expande o se comprime. 𝑉𝑉 = −𝑉 ∗ 𝑉𝑉
La magnitud de F que actúa sobre cara del émbolo es F=pext*A
Cuando la placa se mueve contra la pext, el trabajo que realiza es 𝑉𝑉 =

−𝑉𝑉𝑉𝑉 ∗ 𝑉 ∗ 𝑉𝑉
Para obtener el W total cuando cambia el V, se integra

→
Si fuera una compresión, el entorno pierde capacidad de realizar trabajo porque se le está
transfiriendo energía al sistema para comprimirlo.
● Expansión libre: Un sistema que se expande en el vacío, contra p=0, no realiza ningún trabajo.
𝑉=0
● Expansión contra P cte: por ejemplo la expansión de un gas formado durante una reacción
química. Se saca la pex de la integral y el trabajo realizado es igual al área del diagrama PvsV:
𝑉 = −𝑉𝑉𝑉𝑉 ∗△ 𝑉=
● Expansión isotérmica reversible: si se conoce la ecuación de estado del gas se puede expresar p
en términos del volumen para determinar la integral.
Utilizando la ecuación de gas ideal:

-Se realiza más W cuando mayor es la T° a la que ocurre el cambio de V.
-Comparando la expansión a P cte y la reversible, se observa que se
obtiene más W cuando se da la expansión reversible (mayor área): en
cada etapa se iguala la presión externa con la del interior y esto hace que
no haya pérdida de energía: el calor absorbido se convierte en trabajo
mecánico sin pérdidas debido al mantenimiento de la temperatura
constante. En cambio, en una expansión a presión constante, parte del
calor absorbido se utiliza para aumentar la energía interna del gas, lo que
resulta en menos trabajo neto realizado por el gas.
BUSCAR ESTO
❖ CALOR
El cambio en la energía interna de un sistema es 𝑉𝑉 = 𝑉𝑉 + 𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉 + 𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉
Si un sistema se mantiene a V cte y es incapaz de efectuar cualquier clase de trabajo: 𝑉𝑉 = 𝑉𝑉
Para un cambio que se puede medir: 𝛥𝑉 = 𝑉𝑉
Por lo tanto, la medida de la energía proporcionada a un sistema a V cte como calor q>0 u obtenida del
sistema como calor q<0, es la medida del cambio en su energía interna.
● Calorímetro: dispositivo que mide la transferencia de energía como calor→

Bomba calorimétrica adiabática: a V constante y sumergiendo la bomba en agua a T igual a la
del interior de la bomba (para garantizar que no haya perdidas de calor del calorímetro al
entorno), entonces el 𝛥𝑉° Se produce únicamente por la reacción que se da dentro del
calorímetro.
𝑉 = 𝑉𝑉𝑉
*donde C es la constante del calorímetro → midiendo el ΔT y sabiendo C
determino q, que es q=ΔU
● Capacidad calorífica: también conocida como capacidad térmica, es una propiedad que indica
la cantidad de calor necesaria para cambiar la temperatura de una sustancia en una cantidad
específica. La energía interna de una sustancia se incrementa cuando su T se eleva. Si se
tiene un contenedor a V fijo, y se grafica la variación de energía en
función de la T, la pendiente de dicho gráfico es la capacidad
𝑉𝑉
calorífica a V constante: 𝑉𝑉 = ( )𝑉 → la La pendiente de la
𝑉𝑉
tangente a la curva a cualquier temperatura es la capacidad
calorífica a V constante a dicha temperatura.
La capacidad calorífica es una propiedad extensiva.

La capacidad calorífica molar a V constante es por mol de materia,
entonces es una propiedad intensiva.
Generalmente disminuyen con la T, pero en pequeños intervalos de

T, y a T ambiente se pueden considerar independientes de la misma porque la variación es
muy pequeña.
Se utiliza para relacionar la energía interna con un cambio de temperatura en el sistema a vte:
𝑉𝑉 = 𝑉𝑉𝑉𝑉 → 𝑉𝑉 = 𝑉𝑉𝑉𝑉, como 𝑉 = 𝑉𝑉 → 𝑉 = 𝑉𝑉𝑉𝑉
Forma de medir la capacidad calorífica de una sustancia: entregando una cantidad conocida
𝑉
de energía en forma de calor al sistema, midiendo el ΔT (a V cte) 𝑉𝑉 = 𝑉𝑉
● Cv ↑, la energía transferida como calor producirá una ↓ ΔT
● Cv ∞, no hay ΔT → no hay ↑T independientemente de cuánta energía se
suministra como calor (por ejemplo, cuando se hierve agua: en
la temperatura donde ocurre la transición de fase liq → vap,
por más que se siga entregando calor la temperatura no sube
más allá de 100°c, la energía demas que se está suministrando
se usa en la transición endotérmica)
El estado de un sistema puede modificarse permitiendo que fluya calor dentro o fuera de él.
El flujo de calor es una forma de transferir energía, análoga al trabajo.
q > 0 ENTORNO -------Q-----→ SISTEMA
q<0 ENTORNO <------Q-------SISTEMA
Dos situaciones frecuentes son el calentamiento a presión constante y a volumen constante.
Para gases, la diferencia entre 𝛼𝛼 y 𝛼𝛼 es considerable, mientras que es mucho menor para
líquidos y para sólidos.
❖ ENERGIA INTERNA
Es la energía total, considerando la cinética y potencial total de las moléculas en el sistema. Es una
función de estado 𝛥𝑉 = 𝑉𝑉 − 𝑉𝑉
Energía interna de un gas.

Muchas propiedades físicas y químicas dependen de la energía asociada con cada uno de sus
movimientos posibles.
La energía cinética de un átomo de masa m que se

mueve a través del espacio es
Ek: 1/2*m*vx2 + 1/2*m*vy2 + 1/2*m*vz2
La energía promedio de cada término es
1/2kT, siendo k la constante de Boltzmann →
la energía media de los átomos es 3/2kT.
La energía total de gas cuando no hay continuación de
energía potencial es (para 3

grados de libertad)
siendo Um(0) la energía interna molar a T=0 cuando el
movimiento traslacional ha cesado.
Cuando es un gas poliatómico, se deben tener en cuenta los efectos de rotacion y vibracion, por lo
que se suman dos modos que contribuyen 1/2kT al término general, de manera que:
*molécula lineal → N2, CO2, molécula no lineal → agua, CH4
La energía se incrementa junto con la temperatura, en el caso de un gas poliatómico se incrementa

el doble de rápido comparado con un gas monoatómico.
A medida que la T de un sistema aumenta, la U se incrementa y los diferentes modos de movimiento
se vuelven más excitados.
Q y W son dos formas equivalentes de cambiar la energía interna de un sistema.
Si el sistema está aislado de su entorno, no hay cambios en su energía interna
→ de esto surge el Primer principio de la Termodinámica:
La energía interna de un sistema aislado es constante 𝛥𝑉 = 𝑉 + 𝑉
Expresión diferencial: 𝑉𝑉 = 𝑉𝑉 + 𝑉𝑉
❖ ENTALPÍA
Si el sistema se puede expandir libremente, es decir aumentar su
Volumen, la energía transferida como calor ya no es igual a la
variación de la energía interna, porque parte de esa energía vuelve al
entorno como trabajo de expansión.
La entalpía es una función termodinámica que describe la capacidad
total de un sistema para liberar o absorber energía en forma de calor
a presión constante.
Es también una función de estado.
𝑉 = 𝑉 + 𝑉𝑉
El cambio en la entalpía es igual a la energía proporcionada como

calor a P cte sin trabajo extra:
𝑉𝑉 = 𝑉𝑉 → 𝑉𝑉 = 𝑉𝑉
(para un sistema con calentamiento a P cte, que solo realiza W de expansión y no
hay trabajo extra)
Medición de los cambios de entalpía → por Calorimetría:

-Cambio de temperatura a P cte, con un calorímetro isobárico
-Cambio en la U mediante una bomba calorimétrica, y convertir ΔU a ΔH:
Si es un sólido o un líquido, Vm es muy pequeño, entonces se desprecia el volumen y
ΔU≈ΔH
Si se trata de un gas ideal→ 𝑉 = 𝑉 + 𝑉𝑉 = 𝑉 + 𝑉𝑉𝑉H=U+pV=U+nRT
𝛥𝑉 = 𝑉𝑉 + 𝑉𝑉 𝑉𝑉, con Δn cambio en la cantidad de moléculas de
gas en la reacción.
Variación de la entalpía con la T°: la entalpía de una sustancias se incrementa cuando su T también
lo hace. La variación se puede medir a V o P constante, la más importante es la Cp (P. intensiva)

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Un objeto siendo frenado mientras se mueve en contra de una fuerza de fricción.

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Cuando la placa se mueve contra la pext, el trabajo que realiza es 𝑉𝑉 =

Para obtener el W total cuando cambia el V, se integra

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● Calorímetro: dispositivo que mide la transferencia de energía como calor→

La capacidad calorífica es una propiedad extensiva.

Generalmente disminuyen con la T, pero en pequeños intervalos de

Energía interna de un gas.

La energía cinética de un átomo de masa m que se

energía potencial es (para 3

*molécula lineal → N2, CO2, molécula no lineal → agua, CH4

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Medición de los cambios de entalpía → por Calorimetría:

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