INTRODUCCIÓN A LOS MÉTODOS ÓPTICOS.

ESPECTROSCOPÍA.
Ciencia que trata de las interacciones de la
radiación electromagnética con la materia. Las
técnicas espectroscópicas se basan en la
observación de
dicha interacción.
Históricamente, se refería a la descomposición de
la luz visible en las λ que la componen,
originándose espectros y, actualmente, el
significado se amplió para incluir otros tipos de PROPIEDADES DE LA RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA.
radiación electromagnética.
Muchas de las propiedades de la radiación
Los métodos espectroscópicos son los métodos
electromagnética se explican adecuadamente con
analíticos que se basan en la espectroscopia
un modelo clásico de onda sinusoidal, que utiliza
atómica y molecular.
parámetros como la longitud de onda, la
Las radiaciones electromagnéticas más utilizadas
frecuencia, la velocidad o la amplitud.
con finalidad analítica son las comprendidas en la
A diferencia de otros fenómenos ondulatorios,
región IR, visible y UV.
como el sonido, la radiación electromagnética no
necesita de un medio de apoyo para transmitirse y,
RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA.
por
tanto, se propaga fácilmente a través del vacío.
Es una energía (E) que se transmite por el espacio a
Pero el modelo clásico de onda sinusoidal falla al
enormes velocidades.
intentar explicar fenómenos asociados con la
Adopta diferentes formas reconocibles como la luz
absorción o la emisión de energía radiante, o el
(IR, visible y UV) o el calor (e. térmica) y otras como
Efecto fotoeléctrico, por lo que para entender y
las radiaciones γ, rayos x, o las ondas de
explicar los métodos espectroscópicos se sigue el
radiofrecuencia
modelo corpuscular.
La representación de la luz en función de λ
(longitud de onda) es en m, cm, mm o nm o ν
COMPORTAMIENTO COMO ONDA.
(frecuencia en Hz o s-1)
Desde el punto de vista de Maxwell una onda
ESPECTRO ELECTROMAGNÉTICO.
electromagnética es una corriente alterna con un
efecto magnético asociado y se produce cuando
una partícula que posee un campo electico (E)
y/o magnético (H) es acelerada

Haz de radiación monocromática polarizada en el

plano (todas las oscilaciones tanto del campo
eléctrico como del magnético están en un solo
plano).
El campo eléctrico, E, varía en la dirección del eje
“Y” y el campo magnético, H, varía en la dirección
del eje “Z”, ambos están en fase con oscilaciones
sinusoidales y perpendicular entre sí y respecto a la
dirección de propagación.
Para la mayoría de nuestros propósitos, las
propiedades de la radiación electromagnética
pueden describirse considerando solamente el
vector eléctrico (campo eléctrico es el responsable
de la mayoría de los fenómenos que interesan,
como son transmisión, reflexión, refracción y → Potencia de la radiación, P: energía del haz
absorción). que llega a una superficie dada por s.
→ Intensidad de la radiación, I: potencia por
PARÁMETROS ONDULATORIOS. unidad de ángulo sólido.
→ Amplitud, A: la longitud del vector eléctrico COMPORTAMIENTO COMO PARTÍCULA: MODELO
en el máximo de la onda. CORPUSCULAR.
→ Periodo, p: es el tiempo en segundos
Cuando el modelo ondulatorio intenta explicar
necesario para el paso de sucesivos
fenómenos como la absorción, la emisión de
máximos y mínimos por un punto fijo del
radiación electromagnética o el efecto
espacio.
fotoeléctrico, dicho modelo falla y se recurre al
→ Frecuencia, ν: número de oscilaciones del
modelo corpuscular en el que se considera:
campo eléctrico por segundo. Se mide en s-
1
al que se le da el nombre de Hertz (Hz). La 1. La radiación es un flujo de partículas
frecuencia es 1/p. La frecuencia es una discretas o paquetes ondulatorios de
característica invariable de la onda, no energía denominados fotones.
depende del medio en que se propaga, y 2. La energía de estos fotones es proporcional
viene determinada por la fuente. a la frecuencia, ν, esta relación se conoce
→ Longitud de onda, λ: es la distancia lineal como la ecuación de Planck: E = hν, donde
entre dos puntos equivalentes de ondas h es la constante de Planck (6,63×10-34 J s) y
sucesivas (ej. máximos o mínimos). Las ν es la frecuencia.
unidades de medida varían con la zona del 3. En términos de la longitud de onda, λ, y del
espectro (cm, mm, nm, angstrom). número de onda, υ, llegamos a la
mm = 10-6 m; 1 nm= 10-9 m; 1 Å= 10-10 m conclusión de:
→ Velocidad de propagación, vi: la 𝑐
𝐸 =ℎ∙ =ℎ∙𝑐∙𝑣
multiplicación de la frecuencia en ciclos λ
Se deduce que: la energía E es
por segundo por la longitud de onda en
directamente proporcional al número de
metros por ciclo nos da la velocidad de
onda υ, y la frecuencia υ, e inversamente
propagación vi, de la onda a través de un
proporcional a la longitud de onda λ.
medio en metros por segundo
λ • v = vi
EJEMPLO: Un fotón de una radiación con
La velocidad de propagación de toda onda
λ=10-10m tiene una energía 10000 veces
en el vacío alcanza su valor máximo:
mayor que un fotón emitido por una
c = 2,998x1010 cm.s-1
radiación con λ=10-6 m.
Se considera para el vacío y el aire:
c = 3.00x1010 cm. s-1 = 3.00x108 m. s-1
La velocidad de propagación y la λ de la Para entender y explicar los métodos
radiación dependen de la composición del espectroscópicos, la radiación electromagnética
medio: λ disminuye cuando la radiación sigue el modelo corpuscular.
pasa del vacío a otro medio.
→ Número de onda, es el recíproco de λ, se PROPIEDADES MECANOCUANTICAS.
mide en cm-1. Significa que es el número EFECTO FOTOELÉCTRICO.
de
ondas que hay por cm. Se usa mucho en Si la superficie del cátodo que está formada por un
espectroscopía IR. material fotoemisivo (alcalino, u oxido metálico) es
irradiada por una luz (R.E.M) con suficiente energía,
ésta emite electrones que se dirigen al electrodo
positivo, se cierra el circuito y se produce una
corriente eléctrica, cuya intensidad depende de la
E de la radiación incidente.
INTERACCIÓN RADIACIÓN-MATERIA.
Refracción: es el cambio de dirección de la
Absorción: la energía electromagnética se radiación al pasar de un material a otro, y
transfiere a los átomos, iones o moléculas de la puede atribuirse a las diferencias de
muestra promoviendo las partículas de su estado velocidad en los dos medios.
fundamental a uno o varios estados excitados de
mayor energía.
Emisión o degradación de los estados excitados: se
produce cuando las partículas excitadas se relajan
rápidamente (10-8 s) a niveles de menor energía
(estados fundamentales), cediendo su exceso
energético en forma de fotones por tres caminos: Dispersión: es un fenómeno que se
1. Emitiendo radiación resonante o produce cuando un rayo de luz blanca
luminiscente atraviesa un medio transparente (por
2. Mediante cambios químicos ejemplo, un prisma) y se refracta,
3. En forma de energía térmica (calor) mostrando a la salida de éste los
respectivos colores que la constituyen.
MÉTODOS ÓPTICOS.
Métodos que se basan en la medición de la
radiación electromagnética que emana de la
materia o que interacciona con ella.
Se clasifican en métodos ópticos espectroscópicos
y no espectroscópicos.
Difracción: se basa en el curvado y
MÉTODOS ÓPTICOS ESPECTROSCÓPICOS. esparcido de las ondas cuando
Se basan en la medida de la intensidad de los encuentran un obstáculo o al atravesar
fotones (electrones e iones) en función de la una rendija. Principio de Huygens
longitud de onda de la energía radiante; en todos
estos métodos se miden espectros, que son
debidos a transiciones entre los estados de energía
característicos de los componentes de la muestra.
• Absorción: a muestra se somete a una
radiación y se determina la fracción de Reflexión: relación entre la intensidad de la
radiación absorbida. radiación reflejada y la de la radiación
• Emisión: la muestra se expone a una fuente incidente en la interfase.
que hace aumentar su contenido
energético en el estado de alta energía
(excitado) y parte de la energía en exceso se
pierde en forma de radiación.
• Dispersión (scattering): se mide la fracción
transmitida en todas las direcciones a partir Polarización: consiste en eliminar todos
de la trayectoria inicial. los planos de vibración excepto uno,
obteniéndose la radiación polarizada en
MÉTODOS ÓPTICOS NO ESPECTROSCÓPICOS. un plano.

Se basan en interacción entre la radiación

electromagnética y la materia cuando la radiación
es considerada únicamente como una onda,
produciendo como resultado un cambio en la
dirección o en las propiedades físicas de la
radiación electromagnética.
TRANSICIONES Y ESPECTROS EN MOLÉCULAS

En las moléculas los niveles energéticos

correspondientes a los orbitales moleculares
(electrónicos), contienen subniveles vibracionales
y
estos a su vez rotacionales, muy cercanos entre sí.
→ Espectros de bandas.
→ Espectro de absorción distinto al de
emisión.

TRANSICIONES Y ESPECTROS EN ÁTOMOS.

Los niveles energéticos son los electrónicos

(niveles s, p, d o f) y están cuantizados.
→ Espectro de líneas.
→ Espectro de absorción igual al de emisión.
Cuando los átomos de gas hidrógeno absorben
energía por medio de una descarga de alto voltaje,
emiten radiaciones que dan lugar a 5 líneas en la
región VIS del espectro, las mismas que
absorbería.