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    Electro Grav I Me Tria

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    Jorge Rios R
    El documento describe el proceso de refinación de cobre blister en hornos rotatorios. El proceso consiste en dos etapas principales: 1) oxidación para remover azufre hasta 0.001% agregando oxígeno, y 2) reducción para remover oxígeno hasta 0.15% agregando hidrocarburos. El proceso toma varias horas y monitorea la composición del cobre para asegurar que se cumplan los niveles deseados de azufre y oxígeno.

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    Electro Grav I Me Tria

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    El documento describe el proceso de refinación de cobre blister en hornos rotatorios. El proceso consiste en dos etapas principales: 1) oxidación para remover azufre hasta 0.001% agregando oxígeno, y 2) reducción para remover oxígeno hasta 0.15% agregando hidrocarburos. El proceso toma varias horas y monitorea la composición del cobre para asegurar que se cumplan los niveles deseados de azufre y oxígeno.

    Descripción original:

    Horno anódico, de refino y RAF.

    Título original

    Electro Grav i Me Tria

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    Pirorrefinación del Cobre Blister

    Horno “Anódico”
    Horno de Refino
    Horno de Refinación a Fuego
    Refino Remoción S y O
    Cobre de Fusión/Conversión debe ser
    electrorefinado
    Debe producir ánodos delgado, fuerte y
    liso  remover S y O
    Cu Blister 0.01% S y 0.5 % O
    Cu continuo 1 % S y 0.3% O
    S y O forman blisters
    0.01 % S y 0.01% O producen 2 cm3 de
    SO2 (1083ºC) por cm3 de Cu.
    1. Oxidación con O2  Remoción de S a
    0.001% como SO2
    2. Reducción con HxCy  Remoción de O a
    0.15% como CO y H2O
    Métodos Industriales

    Hornos Rotatorios (CPS


    reensamblados)
    Hornos de Solera Abierta (Open
    Hearth)
    Opera a 1200ºC para sobre
    calentar con fines de moldeo
    Horno se calienta durante todo el
    proceso con combustible fósil
    Composiciones

    Etapa del Proceso % en peso de S % en peso de O


    Cobre Blister CPS 0.001 a 0.03 0.1 a 0.8
    Después de Oxidación 0.0005 a 0.005 0.6 a 1
    Después de Reducción 0.0005 a 0.005 0.05 a 0.2
    Moldeo de Anodos 0.0005 a 0.005 0.1 a 0.25
    Horno de Refino Rotatorio
    Horno de Refino Rotatorio
    Control composición Cu (1-2 tob)
    Flujo Aire e HxCy (bajos)
    10-20 Nm3/min/tobera, 2-5 atm
    250 ton Cu (0.01%S)  3-4 hrs
    Oxidación y 2-3 hrs Reducción
    0.7 a 1% S toma 5 horas
    Ciclo de Refino
    Cu fundido es transportado por grúa
    en ollas de CPS al HA (200-300 t)
    La carga acumulada es desulfurizada
    soplando aire en el Cu fundido hasta
    disminuirlo a 0.001%
    El cobre es desoxidado soplando
    hidrocarburos gas o líquido, hasta
    0.15% O (electrodo CELOX)
    Horno de Solera
    Uso principal es fundir Cu
    secundario (scrap) “sólido”
    S se remueve con un tubo-
    lanza con llama oxidante sobre
    el scrap en forma manual
    Desoxidación se hace con
    madera “poling” costosa y
    riesgosa
    Remoción S (Sistema Cu-O-S)
    S + O2(g) = SO2(g)
    O2(g) = O
    K1200ºC =106
    Con 0.001%S y 0.21 atm PSO2 > 1
    Fuertemente favorecido

    γ MA
    0
    ΔG (R  %)  RTln
    0
    B
    B
    100M B
    Remoción O (Sistema Cu-H-O)

    Contenido de O es 0.6% el cual


    precipita como Cu2O durante la
    solidificación formando inclusiones
    durante moldeo
    C + O = CO(g)
    CO(g) + O = CO2(g)
    H2(g) + O = H2O(g)
    Termodinámica

    H2(g) + ½ O2(g) = H2O(g)


    p H 2O
    ½O2(g) = O(% en peso Cu) pH2 p 1/2
    O2 
    K (i)
    ½H2(g) = H(% en peso Cu)
    h O(% en peso Cu)  K (2) p1/2
    O2 h H(% en peso Cu)  K (3) p1/2
    H2

    1
    h 2
    H(% en peso Cu) h O(% en peso Cu)  2
    K (3) K (3) p H 2O
    K (1)
    1
    f 2
    f
    H(% en peso Cu) O(% en peso Cu) (% en peso H) (% en peso O) 
    2 2
    K (3) K (3) p H 2O
    K (1)
    COEFICIENTES DE INTERACCIÓN (fij) Y
    PARÁMETROS DE INTERACCIÓN (εij)

    lnf B lnf B lnf B


    lnf B  xB  xc  xD
    x B xB 0
    x C xC 0
    x D x D 0

    lnf j lnf B  ε BB x B  ε CB x c  ε DB x D
    ε 
    i

    x i
    j
    x i 0

    logf B  e BB  (% en peso B)  e CB  (% en peso C)  e DB  (% en peso D)


    Producción RAF (8 etapas)
     ESPERA: termino moldeo y carguío 1ra olla de
    Cu de CPS
     Horno se mantiene caliente, limpieza boca
     Tiempo etapa 5 a 16 hrs (9 hrs), función de Cu
    de CPS y disponibilidad grúas
     CARGUÍO: Cu de CPS en ollas de 40 ton. hasta
    450 ton max. (11-12 ollas)
     Tiempo etapa 4 a 25 hrs (12 hrs)
     Una vez cargado se muestrea y se programa la
    operación
     ESCORIADO: fluidización de escoria arrastrada
    de CPS con aumento Tº
     Rastrilleo de escoria fluida con lanzas
     Tiempo etapa 30 min
    Etapa Oxidación (Desulfurización)

    Inyección de aire por tobera


    Oin = 5000 ppm quemador con llama
    oxidante, Sin = 400 - 1000 ppm
    Flujo Aire 1200-1400 Nm3/h
    Tiempo etapa 2 a 3 hrs
    Oout = 7000 ppm y Sout = 20-30 ppm
    Control por observación 30 a 45 min
    “gusano”
    Final operación “muestra quebrada”
    O mayor a 6500 ppm
    Etapa Inyección Fundentes
    Pb, Ni y As, Sb no basta oxidación
    Acomplejamiento con ácidos o bases
    Pb y Ni: inyección de granalla de escoria silícea
    (2 ton) + SiO2 (2 ton)
    Inyección se hace después de que hay 7000
    ppm de O en forma lenta
    Después inyección se agita 20 a 40 min
    As y Sb: S aplican 3 dosis de 1 ton Na2CO3 y 1
    ton CaCO3
    Inyección se hace después de que hay 7000
    ppm de O a 80 – 150 kg/min
    Tiempo cada dosis 15 a 25 min con escoreado
    Ultima dosis se deja para REDUCCIÓN
    Etapa Reducción
    Reducción con dosis para mantener nivel
    As/Sb logrados + inyección mezcla
    vapor/diesel por tobera
    Tiempo 50 a 90 min
    Se escorea el baño y queda “limpio”
    Reducción a baño limpio con inyección
    mezcla vapor/diesel para producir CO y H2
    Tiempo 2 a 3 horas fc. Oin
    Color gases cambia de blanco a oscuro
    Si As > 35 ppm o Sb > 30 ppm se repite
    etapa acomplejamiento y reducción
    Etapa Refinación Reductora
    Se hace si y solo si Se+Te > 100 ppm
    Se forman compuestos usando
    Na2CO3/Carbón.
    Mezcla 2 ton Na2CO3 y 2 ton Carbón se
    inyectan por tobera
    Inyección se hace después de que hay 300
    ppm de O por eficiencia de reacción
    Inyección lenta por 20 min
    Luego se agita por 3 a 5 min
    Se forma seleniuro de Na (atm.
    Reductora)
    Etapa de Moldeo

    Tiempo 12 hrs
    Se agrega C en el circuito para
    evitar reoxidaciones

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