Boro 1 Clase

Boro
Configuración electrónica: 1s22s22p1

Su principal mineral es la Turmalina con 10 % de boro.
Presenta una química muy similar a la del carbono y silicio
Forma compuestos covalentes y moleculares (BH3), enlaces deficientes
de electrones y formación de aductos.
BH3·THF
Métodos de obtención de Boro.
Reducción de óxidos por metales a altas temperaturas .
B 2 O 3  Mg  Alta
   2B  MgO Proceso Moissan 95%
Temperatur a
KBF4 KCl/KF/800
   ºC
 KF  B Proceso Electrolic
Electrolítico
o
900
2BI3 Ta/ 800  ºC
 2 B  3I 2 obtención de Boro   romboédrico
1
Turmalina (Na,Ca)(Al,Fe,Li)(Al,Mg,Mn)6 (BO3)3(Si6O18)(OH,F)4
2
Propiedades Químicas del Boro
1.- Su química es muy diversa y compleja
2.- La naturaleza química del boro se define por su:
a. Tamaño pequeño 0.98Å.
b. Alta energía de ionización (800, 2427 y 3659 kJ/mol)
c. Valencia trivalente (3+)
d. No forma compuestos univalentes
e. Habilidad para usar 3 electrones en cuatro orbitales
f. Ácido de Lewis y uniones multicentro
3
X=B=2.0 similar Si=1.8 4
5
Unidades de B4 en Na3B20
6
g. Afinidad por el oxígeno
h. Debido a su tamaño, el boro puede formar aleaciones
con metales, ademas de cadenas cerradas y abiertas.
El Boro forma 5 tipos de compuestos distinguibles.
1. Boruros con metales
2. Hidruros, carboranos, complejos poliedricos y metal
boranos.
3. Trihaluros de boro y aductos
4. Oxocompuestos, poliboratos, borosilicatos y
peroxoboratos.
5. Organoboranos B-N
7
1.-Boruros: M5B, M4B, M3B2 entre otros, sistemas duros,
refractarios, inertes, con alta conductividad eléctrica y
térmica, por ejemplo ZrB2 y TiB2.
Método de obtención.
Cr º  nB 1150
 ºC
 CrBn Combinación Directa.
carburo de boro/ carbono y 
Eu 2O3       EuB6
TiO 2  B2O3 Na
 º
TiB 2
8
Boruro en dos dimensiones
MgB2
9
Crystal structure of rhenium borides: (a) Re3B, (b) Re7B3, (c) Re2B, (d) ReB, (e)
Re2B3, (f) ReB2, (g) Re3B7, (h) Re2B5, and (i) ReB3.
Inorganic
Chemistry, Vol.
48, No. 2, 2009
583
Rhenium
borides
have
attracted
considerabl
e attention
due
to their
superior
mechanical
and
supercondu
ctivity
10
properties
Riccarda Caputo, Fabrizio Guzzetra and Alexander Angerhofer
It is well-known in the literature that some of the first-row

transition-metal salts react, in aqueous or alcohol solutions, with
sodium borohydride, to yield finely divided black precipitates,
which are active catalysts of the hydrogenation of many organic
compounds. In particular, nickel salts (acetate, chloride, sulfate)
have been reported to form very active nickel boride catalysts,
with compositions Ni3B and Ni2B.
11
the optimized structure of NiB. Representing colors: Ni, blue; B, pink.
(bottom) The
isodensity surface of the low energy orbital.
12
2.-Hidruros, carboranos, complejos poliédricos y metal boranos .
Boranos
BH3 Borano
B2H6 Diborano sintetizado en 1912 por Alfred Stock
Método de preparación
Eteres de
8BF3  6 NaH  
 6 NaBF4  B2 H 6
Petroleo
3NaBH 4  4 BF3  3 NaBF4  2 B2 H 6

3LiAlH 4  BCl3  2 B2 H 6  3LiCl  3 AlCl3
13
BH3, existe en forma de aducto ácido-base de Lewis,
2 2
B 1s 2s 2p 1 B 1s22s12px12py1 sp2
2pz0
H
x
H xB
x
H
14
Compuestos deficientes, normales y ricos en electrones.
Los compuestos deficientes de electrones son aquellos en los

cuales hay más orbitales de valencia que electrones de
valencia o contienen también pocos electrones para que
coordinativamente saturar todo la estructura involucrando
solamente uniones 2c2e. Los compuestos deficientes de
electrones son de dos variedades: el primer tipo

incorpora uniones 2c2e solamente y deja a
el boro y carbono bajo consideraciones de
coordinación insaturada, por ejemplo los que tienen
acceso a 6 electrones de valencia en tres uniones 2c2e
mejor que un octeto de electrones, por ejemplo: los trialquil
o trihaloboranos, BR3, BX3 o el clásico carbenium carbocatión
15
La segunda categoría de compuestos deficientes de
electrones involucra uniones multicentro. En estos
casos, la estructura de átomos todos tienen acceso a un
octeto de electrones pero algunos de los pares de electrones
de unión son compartidos entre tres átomos (o cuatro) en
una unión tres centros dos electrones, uniones cuatro
centros dos electrones. Ejemplos de este segundo tipo
incluye el diborano B2H6, el dímero de trimetil-aluminio
Me6Al2 y el carbocation noclasico de norbornilo C7H9+ . La

unión multicentro puede ser extendida mas allá de la
uniones de 4c2e como un orbital molecular 12c2e puede
considerarse que existen dentro del compuesto closo-B 12
H12 2-
16
17
B2H6 compuesto que presenta enlaces deficientes de
electrones.
H 1.32
H H
1.92  B 96.5 º B 121.8 º
H H
H
B 1.77 A B
B2H6
¿Qué hibridación presenta el

átomo de boro con base a
los ángulos y distancias de
unión? 18
sp2 120º sp3 90 º
¿El diborano es una molécula con enlaces deficientes

en electrones?
La molécula presenta un total de
14 orbitales de valencia y 12 e- en
estos orbitales, por lo tanto es
deficiente de electrones.
Electrones de valencia. Orbitales de valencia.
B= 3 x 2 = 6 B= 4 x 2 = 8
H= 1 x 6 = 6 H= 1 x 6 = 6
Total de 12 e- Total de 14 orbitales de
valencia 19
20
21
22
23
DIBORANO
H 1.32
H H
1.92  B 96.5 º B 121.8 º
H H
H
B 1.77 A B
24
¿Cómo están distribuidos los 6 pares electrones en
las 8 uniones del diborano?
En 4 uniones de dos centros (B-H, B-B) (X, Y), y en

dos uniones de tres centros dos electrones (BHB
(S)), BBB (T),
B
H
B B B B
BHB= unión S BBB= unión T
B-H= unión X B-B= unión Y

¿Cuántos orbitales de valencia y electrones presenta el compuesto
B5H9? y ¿cuáles son las uniones que presenta esta molécula?
25
B5H9
26
BHB= unión S
B-H= unión X
BBB= unión T
B-B= unión Y
27
B5H9
¿Cuántos orbitales moleculares σ y π presenta la molécula anterior?

28
Dentro de la química del boro, están los Poliedros
moleculares.
Poliedro molecular: Se considera a cualquier red o malla
de átomos, donde cada átomos esta unido al menos con
dos átomos de la su misma clase.
Como los siguientes ejemplos:
Pentaborano Decaborano Carboranos
B5H9 B10H14 C2B10H12

30
De las estructuras anteriores se pueden generar otras, por adición
o eliminación de una esquina o de un átomo de boro, además
en la síntesis de estos compuestos, el producto puede ser confundido
con otro producto antes sintetizado, por lo cual es necesario contar
con:
1.- Una forma de organización.
2.- Reglas de descripción de topologías.
Lipscomb: sugiere un esquema de organización basado en una teoría
simple de topología.
31
1.-Todos los compuestos poliedricos de boro son
fragmentados del icosaedro.
2.-Todo compuesto neutro, aniones y carboranos están

basados en el rango lleno de un poliedro regular con
caras triangulares.
Icosaedro, 20 caras triangulares
32
Lipscomb aplico el concepto de unión de tres centros a los
hidruros altos de boro, para describir y predecir la
topología de tales compuestos. (Interconexiones entre
átomos).
Topología estructural de los hidruros de boro.
1.- Todo boro hidruro, aniones boro hidruro ó carboranos,

tienen al menos un átomo de hidrógeno unido al boro por
una unión de dos electrones, unión σ.
2.- Lipscomb propone adicionar lo siguiente:
H
B H X 2c2e B B Y 2c2e B S 3c-2e
B
B B
B B T abierta 3c2e
B B
33
T cerrada 3c2e
Todos los boranos tienen un átomo de boro en
cada vértice, compuestos en los cuales, uno ó
más vértices son sustituidos por otros elementos
como el carbono, fósforo o metales.
Nomenclatura para compuestos de boro según su
estructura es: closo, nido y aracno.
34
Boranos llamados closo, son compuestos
formados solamente por aniones hidroboratos
(BH)-2p y por los carboranos (CH)a(BH)p,
estos compuestos tienen un hidrógeno
terminal unido a cada vértice, de formula
general BpHp+2
35
fin
36

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Configuración electrónica: 1s22s22p1

Reducción de óxidos por metales a altas temperaturas .

1.- Su química es muy diversa y compleja

2.- La naturaleza química del boro se define por su:

a. Tamaño pequeño 0.98Å.

b. Alta energía de ionización (800, 2427 y 3659 kJ/mol)

c. Valencia trivalente (3+)

d. No forma compuestos univalentes

e. Habilidad para usar 3 electrones en cuatro orbitales

f. Ácido de Lewis y uniones multicentro

refractarios, inertes, con alta conductividad eléctrica y

térmica, por ejemplo ZrB2 y TiB2.

It is well-known in the literature that some of the first-row

3NaBH 4  4 BF3  3 NaBF4  2 B2 H 6

Los compuestos deficientes de electrones son aquellos en los

electrones son de dos variedades: el primer tipo

Me6Al2 y el carbocation noclasico de norbornilo C7H9+ . La

¿Qué hibridación presenta el

¿El diborano es una molécula con enlaces deficientes

Electrones de valencia. Orbitales de valencia.

En 4 uniones de dos centros (B-H, B-B) (X, Y), y en

BHB= unión S BBB= unión T

B-H= unión X B-B= unión Y

¿Cuántos orbitales moleculares σ y π presenta la molécula anterior?

Pentaborano Decaborano Carboranos

B5H9 B10H14 C2B10H12

2.-Todo compuesto neutro, aniones y carboranos están

Icosaedro, 20 caras triangulares

Topología estructural de los hidruros de boro.

1.- Todo boro hidruro, aniones boro hidruro ó carboranos,

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